Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
PROBLEME I EXERCIII
DE CHIMIE ANORGANIC
Sub redacia tiinific a lui
Aurelian Gulea,
doctor habilitat n chimie, profesor universitar,
membru corespondent al AM
Aprobat de Consiliul
Facultii de Chimie i
Tehnologie Chimic
Chiinu 2008
CEP USM
CZU 546(076.5)
P 93
Aurelian GULEA, Maria BRC, Mihail POPOV,
Svetlana KUDRICAIA, Victor APCOV, Aliona
COTOVAIA, Lilia POPOVSCHI, Ion BULIMESTRU
Recomandat de Catedra Chimie Anorganic i Fizic
Recenzent: Viorica Gladchi, doctor, confereniar universitar
ISNB 978-9975-70-784-8
INTRODUCERE
Culegerea de probleme i exerciii propus este
alctuit conform programei i planului de studii pentru
studenii de la facultile de chimie, biologie i pedologie ale
Universitii de Stat, precum i de la facultile care au chimia
ca obiect de profil n alte instituii de nvmnt superior.
Problemarul poate fi util i studenilor facultilor care nu au
chimia ca obiect de profil.
n
culegere
sunt
tratate
toate
compartimentele
Capitolul I
MSURTORI I TRATAREA MATEMATIC
A DATELOR
1.1. Sistemul internaional de uniti (SI) n chimie
La efectuarea msurtorilor n chimie se folosesc
metode fizice i se aplic obligatoriu Sistemul Internaional de
uniti (SI).
SI este compus din 7 unitai de baz (alese arbitrar), un
numar relativ mare de unitai derivate acordate (18 unitai
acordate au primit denumiri speciale, de exemplu, Joule (J)
pentru lucru, energie i cantitate de cldur, n loc de Newtonmetru; Pascal pentru presiune i tensiune mecanic n loc de
Newton pe metru ptrat i dou uniti care nu pot fi referite
nici la cele de baz, nici la cele derivate). Unitile de baz ale
SI:
metru (m) unitate de lungime;
kilogram (kg) unitate de mas;
secunda (s) unitate de timp;
amper (A) unitate de intensitate a electricitii;
kelvin (K) unitate de temperatur termodinamic;
mol (mol) unitate de cantitate a substanei;
candela (cd) unitate de intensitate a luminii.
Notrile de uniti internaionale ruseti, numite n
cinstea savanilor, trebuie scrise cu liter mare de tipar. Se
practic i ntrebuinarea unitilor multiple i fracionare ale
unitilor SI, de exemplu: gram (g), miligram (mg), nefiind
uniti SI.
Unitile multiple i fracionarea zecimal, ca i
denumirea i notarea lor, trebuie alctuite cu ajutorul
multiplicatoarelor i prefixelor, ilustrate n tabela urmtoare:
Multiplicatorul
1018
1015
1012
109
106
103
102
101
Prefixul
exa
peta
tera
gepa
mega
kilo
gecto
deca
Notarea
prefixului
E
P
T
G
M
K
G
D
Multipli
catorul
Prefixul
10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
10-15
10-18
deci
santi
mili
micro
nano
pico
femto
atto
Notarea
prefixului
d
s
m
mc
n
p
f
a
100% .
X ad
n practic n loc de ad necunoscut se folosete m.
De exemplu, dac pe o balan tehnic a fost cntrit o
prob de substan de 0,25 g, atunci eroarea relativ la
msurtori de mas va fi:
X
100% .
Xm
1.3. Calcularea rezultatelor msurtorilor
Exactitatea calculelor este limitat de precizia msurilor
i nu o poate depi. Numrul cifrelor semnificative, pstrate n
rezultatul final al calculelor, se determin prin rezultatul cel
mai puin precis al msurtorilor.
Numrul cifrelor semnificative pstrate n sum,
diferena, produsul, ctul mpririi se determin prin numrul
de cifre n cea mai puin precis valoare iniial; la ridicarea la
9
10
Capitolul II
NOMENCLATURA CHIMIEI ANORGANICE
2.1. Numr de oxidare
Numrul de oxidare nu este sinonim cu numrul de
legturi ale unui atom. Numrul de oxidare al unui element
dintr-o entitate chimic reprezint sarcina care ar fi prezent la
un atom al elementului, dac electronii din fiecare legtur la
acest atom ar fi atribuii atomului mai electronegativ, astfel:
SO42- = un ion S6+ i patru ioni O2-;
S = VI;
O = - II;
NO3- = un ion N5+ i trei ioni O2-;
N = V;
O = - II;
4+
CH4 = un ion C i patru ioni H ;
C = - IV; H = I;
NH4+ = un ion N3- i patru ioni H+;
N = - III; H = I;
AlH4- = un ion Al3+ i patru ioni H-;
Al = III;
H = - I.
n stare de element atomii au starea zero, iar o legtur
ntre atomii aceluiai element nu modific numrul de oxidare:
P4 = patru atomi P fr sarcin;
P = 0;
P2H4 = doi ioni P2- i patru ioni H+;
P = - II;
H = I;
+
O2F2 = doi ioni O i doi ioni F ;
O = I;
F = - I.
Mn2(CO)10 = doi atomi Mn0 i 10 molecule CO fr sarcin.
2.2. Denumiri de elemente chimice
Lista elementelor chimice, care cuprinde i denumirile
lor n limba romn, este dat n anexa 1. Denumirile
elementelor din paranteze indic c acestea se folosesc cnd se
alctuiesc denumiri derivate, de exemplu wolframul, i nu
tungstenul. Toate elementele metalice noi au simbolurile
formate din dou litere. Marea lor majoritate au denumirea cu
terminaia -iu; excepie fac elementele lantan, tantal, titan,
praseodim, neodim, telur etc.
Toi izotopii unui element au aceeai denumire, excepie
11
12
Tabelul 1
Prefixe sau afixe folosite n nomenclatura anorganic
Afixe
multiplicative
Afixe
structurale
Antiprismo
Asim
Catena
Cis
Closo
Ciclu
Dodecaedro
Fac
Hexaedro
Hexaprismo
Icosaedro
Mer
Nido
Sim
Trans
(miu),
Afixe multiplicative
Afixele multiplicative simple: mono, di, tri, tetra, penta,
hexa, hepta, octa, nona, deca, undeca (hendeca), dodeca etc.,
indic:
a)
proporii stoichiometrice
Exemple:
CO
monoxid de carbon;
CO2
dioxid de carbon;
P4S3
trisulfur de tetrafosfor.
b)
gradul de substituie
Exemple:
SiCl2H2
diclorsilan;
PO2S23ion de ditiofosfat.
c)
numrul de grupe coordinative
Exemple:
[CoCl2(NH3)4]+ ion de tetraamindiclorocobalt(III).
n unele cazuri, este necesar de a suplimenta aceste
afixe numerice cu hemi (1/2) i sesqui (3/2).
Afixele multiplicative de mai sus au, de asemenea,
unele ntrebuinri diferite pentru a desemna:
numrul de atomi centrai identici n acizii condensai
i anionii caracteristici lor:
Exemple:
H3PO4
H4P2O7
H2S3O10
acid (mono)fosforic;
acid (di)fosforic;
acid (tri)sulfuric.
14
Exemple:
Si2H6
disilan;
B10H14
decaboran (14);
2S4O6
ion de tetrartionat.
Afixele multiplicative bis, tris, tetrakis etc. au fost
iniial introduse n chimia organic, apoi au fost extinse i la
nomenclatura compuilor coordinativi, utilizat n special de
Chemical Abstracts:
Exemple:
Bi (CH3)2 NCH2 NH3
tris (dimetilamino)metilaminobismutin;
P(CH2OH)4Cl
clorur de tetrakis(hidroximetil)fosfoniu;
Fe(CN)2(CH3NC)4
dicianotetrakis(metil-izocianid)fer(II);
Ca5F(PO4)3
fluorur-tris(fosfat) de pentacalciu.
n primul exemplu anorganic, se urmrete a se
ndeprta orice ndoial c ligandul nu este CH3NC. n cel deal doilea, trebuie s se disting o sare dubl cu fosfat de o sare
a acidului condensat, trifosfatul P3O105-.
Chimitilor nu li se recomand folosirea afixelor
multiplicative bis, tris etc., dect n expresii coninnd un alt
afix numeric, de exemplu, bis (dimetilamino), i n cazurile n
care absena lor ar crea ambiguitate.
n cazul compuilor dinari, citirea se face ncepnd cu
carbura, borura, nitrura, sulfura etc., excepie fcnd oxizii.
n cazul compuilor dinari ntre nemetale, n acord cu
practica stabilit, trebuie s fie plasat n fa acel constituent
care apare primul n seria:
B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F.
Exemple: XeF2, NH3, H2S, S2Cl2, Cl2O, OF2.
Dac doi sau mai muli atomi (sau grupe de atomi)
diferii sunt ataai la un singur atom central, dup simbolul
15
Na[SFO3]
fluorotrioxosulfat de sodiu;
Na3[PO4]
tetraoxofosfat de trisodiu;
Na3[PS4]
tetratiofosfat de trisodiu;
Na[PCl6]
hexaclorofosfat de sodiu;
K[PF2O2]
difluorodioxofosfat de potasiu;
K[PCl2(NH)O]
dicloroimidooxofosfat de potasiu.
De multe ori, aceste denumiri pot fi prescurtate, de
exemplu, sulfat de sodiu, tiosulfat de sodiu.
Compuii de mai mare complexitate, la care regulile de
mai sus nu pot fi aplicate, se vor numi n acord cu
nomenclatura substanelor coordinative. n multe cazuri,
fiecare sistem este posibil i cnd se poate face o astfel de
alegere se prefer denumirea mai simpl.
Cnd este necesar, de asemenea, unui numr de grupe
complete de atomi, ndeosebi cnd denumirea include un prefix
numeric cu o semnifcaie diferit, se folosesc numeralele
multiplicative (cel latin bis, cele greceti tris, tetrakis etc.) i
ntreaga grup la care ele se refer se pune n paranteze.
Exemple:
N2O
oxid de diazot sau hemioxid de azot;
NO2
dioxid de azot*;
N2O4
tetraoxid de diazot*;
N2S5
pentasulfur de diazot;
S2Cl2
diclorur de disulf;
Fe3O4
tetraoxid de trifer;
U3O8
octaoxid de triuraniu;
MnO2
dioxid de mangan;
Ca3(PO4)2
bis(ortofosfat) de tricalciu;
Ca(PCl6)2
bis(hexaclorofosfat) de calciu.
*
17
18
Tabelul 2
1
N
N2
N3
NH
NH2
NH3
NH4
NH2O
N2H3
N2H4
N2H5
Ca atom,
molecul sau
radical neutru
2
(Mono) azot
Diazot
Aminilen
Aminil
Amoniac
Denumirea
Ca i cationi
Ca i anioni
3
Diazot
N2+
Ca ligand
4
Nitrur
Nitrido
Diazot
Azotur
Amidur
Amidur
Azido
Imido
Amido
Ammin
Hidroxil
-amidur
Hidrazid
Hidroxilamido-O
Hidroxilamido-N
Hidrazido
Hidrazin
Hidraziniu (1+)
(1+),
Aminilen
Aminil
Amoniu
Hidrazil
Hidrazin
Hidrazil
Hidraziniu
(1+)
Atom
sau
grup
Tabelul 2 (continuare)
N2H6
NO
N2O
NO2
NS
NO3
N2O2
CO
HO2C
CO2
CS
CS2
ClCO
H2NCO
N2NCO2
CH3O
C2H5O
Oxid de azot
Oxid de diazot
Dioxid de azot
Hidraziniu
(2+)
Nitrozil
Nitroil
Nitrit
Nitrozil
Diazot-oxid
Nitro, nitrito-O
nitrito-N
Tionitrozil
Nitrat
Hiponitrit
Monooxid
de Carbonil
carbon
Carboxil
Dioxid de carbon
Tiocarbonil
Disulfur
de
carbon
Cloroformil
Carbamoil
Nitrato
Hiponitrito
Carbonil
Carboxil
Carbon-dioxid
Tiocarbonil
Carbondisulfid
Cloroformil
Carbamoil
Carbamat
Metoxid
Etoxid
Metoxil
Etoxil
20
Metoxo
Etoxo
Tabelul 2 (continuare)
H
F
H2P
(Mono) hidrogen
(Mono)fluor
PH3
PH4
PO
PS
PH2O2
PHO3
PO4
P2H2O5
P2O7
AsO4
OF
Fosfin
Cl
ClO
ClO2
ClO3
ClO4
Hidrogen
Fluor
Hidrur
Fluorur
Dihidrogenofosfur
Hidrido
Fluoro
Dihidrogeno
-fosfido
Fosfin
Fosfinat
Fosfonat
Fosfat
Difosfonat
Difosfat
Arsenat
Fosfinato
Fosfonato
Fosfato
Difosfonato
Difosfato
Arsenato
Clorur
Hipoclorit
Clorit
Clorat
Perclorat
Cloro
Hipoclorito
Clorito
Clorato
Perclorato
Fosfoniu
Fosforil
Tiofosforil
(Mono)fluoru
-r de oxigen
(Mono) clor
Dioxid de clor
Clor
Clorozil
Cloril
Percloril
21
Tabelul 2 (continuare)
ClS
ClF2
Br
I
IO
IO2
ICl2
O
O2
Clorosulfanil
Difluorur de clor
(Mono) brom
(Mono) iod
(Mono) oxigen
Dioxigen
O3
H2O
H3O
HO
HO2
Trioxigen (ozon)
Ap
S
HS
(Mono) sulf
Sulfhidril
S2
SO
Disulf
Monooxid de sulf
Difluoroclorat(I)
Bromur
Iodur
Hipoiodit
Iodit
Dicloroiodat (I)
Oxid
Peroxid, O22Hiperoxid, O2Ozonid
Brom
Iod
Iodozil
Iodil
Dioxigen
(1+), O2+
Bromo
Iodo
Hipoidito
Iodito
Oxo
Peroxo
Dioxigen
Aqua
Oxoniu
Hidroxil
Perhidroxil
Hidroxid
Hidrogeno
-peroxid
Sulfur
Hidrogeno
-sulfur
Disulfur
Disulf (1+)
Sulfinil
22
Hidroxo
Hidrogeno
-peroxo
Tio, sulfido
Mercapto
Disulfido
Tabelul 2 (continuare)
SO2
Dioxid de sulf
SO3
HSO3
Trioxid de sulf
H2S
Sulfur
dihidrogen
H3S
S2O3
SO4
Se
SeO
SeO2
SeO3
SeO4
Te
CrO2
UO2
P
CH3S
(tionil)
Sulfonil
(sulfuril)
Sulfoxilat
Sulf-dioxid
Sulfit
Hidrogeno
-sulfit
Sulfito
Hidrogeno sulfito
Tiosulfat
Sulfat
Seleniur
Selenoxid
Tiosulfato
Sulfato
Seleno
Selenit
Selenat
Telurur
Selenito
Selenato
Teluro
Fosfur
Metantiolat
Fosfido
Metiltio
de
Sulfoniu
(Mono) seleniu
Seleninil
Dioxid de seleniu Selenonil
Trioxid de seleniu
(Mono) telur
Dioxid de crom
Dioxid de uraniu
(Mono) fosfor
Metil-sulfanil
Cromil
Uranil
23
Tabelul 2 (continuare)
C2H5S
CN
OCN
Etil-sulfanil
Etantiolat
Cianur
Cianat
Cianogen
ONC
SCN
Fulminat
Tiocianat
Tiocianogen
SeNC
CO3
HCO3
CH3CO2
CH3CO
C2O4
Acetil
Selenocianat
Carbonat
Hidrogenocarbonat
Acetat
Acetoxil
Acetil
Oxalat
24
Etiltio
Ciano
Cianato,
OCN
izoctianato
(NCO)
Fulminato
Tiocianato
(SCN),
izotiocianato
(NCS)
Selenocianato
Carbonato
Hidrogeno
-carbonato
Acetato
Acetil
Oxalato
hexacianoferat(III) de potasiu;
clorur de hexaammin cobalt (III);
triammintrinitro crom(III);
tris-(acetilacetonato) fer(III).
P3O105Mo7O246Na2B4O7
NaB5O8
Ca3Mo7O24
Na7HNb6O19*15H2O
trifosfat (5-);
heptamolibdat (6-);
tetraborat de disodiu;
pentaborat de sodiu;
heptamolibdat de tricalciu;
monohidrogenohexaniobat
de
hepta sodiu cu 15
molecule de ap;
K2Mg2V10O28*16H2O
decavanadat de dimagneziu-dipotasiu cu 16 molecule de ap.
Cnd elementul caracteristic este prezent n parte sau
total ntr-o stare de oxidare inferioar celei corespunztoare
numrului grupei lui, starea sau strile lui de oxidare se pot
indica prin numere Stock. Dac este cazul, se poate folosi mai
mult dect un numr Stock i cel mai mic trebuie s fie citat
primul.
Exemple:
[S2O5]2disulfat (IV) (2-)
(denumirea uzual: disulfit);
[O2HP-O-PHO2]2dihidrogenodifosfat(III) (2-)
(denumirea uzual: difosfonat);
[O2HP-O-PO3H]2dihidrogenodifosfat (III,V) (2-);
2[HO3P-PO3H]
dihidrogenodifosfat (IV) (2-)
(denumirea uzual:
dihidrogenohipofosfat);
[Mo2VMo4VIO18] 2- hexamolibdat (2V, 4VI) (2-).
Anionii dinucleari sunt numii prin tratarea anionului
care este primul n ordine alfabetic ca ligand la atomul
caracteristic al celui de-al diolea.
Exemple:
[O3P-O-SO3]3fosfatsulfat(3-);
2[O3Cr-O-SO3]
cromatosulfat(2-);
[O3Se-O-SO3]2selenatosulfat(2-);
27
[O3Cr-O-SeO3]2cromatoselenat(2-);
4[O3As-O-PO3]
arsenatofosfat(4-).
Lanuri mai lungi sunt numite n mod similar, ncepnd
cu grupa terminal care este prima n ordine alfabetic i
tratnd lanul cu (n-l) uniti ca ligand la cealalt grup
terminal.
Exemplu:
[O3Cr-O-AsO2-O-PO3]4- (cromatoarsenato)fosfat(4-).
Cnd atomul central nu are nici un ligand oxo,
denumirea este identic cu cea obinut prin aplicarea
nomenclaturii compuilor de coordinare, de exemplu,
B(ONO2)4-, tetranitratoborat.
Structurile tridimensionale de octaedre unite WO6,
MoO6 etc., care nconjoar atomul central sunt desemnate prin
prefixele
wolframo-,
molibdoetc.,
de
exemplu,
wolframofosfat, i nu fosfowolframat. Numerele de atomi ai
elementului caracteristic sunt indicate prin prefixe greceti sau
cifre.
Dac trebuie s fie dat numrul de oxidare, n scopul de
a evita ambiguitatea, poate s fie necesar de a-l plasa imediat
dup atomul la care se refer, i nu dupa terminaia -at.
Exemple:
[PW12O40]3dodecawolframofosfat(3-)
sau
12wolframofosfat(3-);
[PMo10V2O39]3decamolibdodivanadofosfat(3-);
[CoIICoIIIW12O42]7- dodecawolframocobalt(II)cobalt(III)at;
[MnIVMo9O32]6nonamolibdomanganat(6-);
4[Ni(OH)6W6O18]
hexahidroxohexawolframonichelat(4-);
[IW6O24]5hexawolframoperiodat(5-);
[CeIVMo12O42]8dodecamolibdocerat(IV)(8-);
III
3[Cr Mo6O21]
hexamolibdocromat(III)(3-);
[P2VMo18O62]618-molibdodifosfat(V)(6-);
[P2IIIMo12O41]4dodecamolibdodifosfat(III)(4-);
[S2IVMo5O21]4pentamolibdodisulfat(IV)(4-).
28
H2N2O2
H3PO4
H4P2O7
(HPO3)n
H3PO5
H4P2O8
(HO)2OP-PO(OH)2
(HO)2P-O-PO(OH)2
H2PHO3
H2P2H2O5
HPH2O2
H3AsO4
H3AsO3
HSb(OH)6
H2SO4
H2S2O7
H2SO5
H2S2O8
H2S2O3
H2S2O6
H2SO3
H2S2O5
H2S2O2
H2S2O4
H2SO2
H2SxO6 (x=3,4...)
H2SeO4
H2SeO3
H6TeO6
H2CrO4
H2Cr2O7
HClO4
acid hiponitros
acid ortofosforic sau acid fosforic
acid
difosforic
sau
acid
pirofosforic
acid metafosforic
acid peroxomonofosforic
acid peroxodifosforic
acid hipofosforic sau acid
difosforic(IV)
acid difosforic(III,V)
acid fosfonic
acid difosfonic
acid fosfinic
acid arsenic
acid arsenos
acid hexahidroxoantimonic
acid sulfuric
acid disulfuric
acid peroxomonosulfuric
acid peroxodisulfuric
acid tiosulfuric
acid ditionic
acid sulfuros
acid disulfuros
acid tiosulfuros
acid ditionos
acid sulfoxilic
acizi politionici
acid selenic
acid selenos
acid ortoteluric
acid cromic
acid dicromic
acid percloric
32
HClO3
acid cloric
HClO2
acid cloros
HClO
acid hipocloros
HBrO4
acid perbromic
HBrO3
acid bromic
HBrO2
acid bromos
HBrO
acid hipobromos
H5IO6
acid ortoperiodic
HIO4
acid periodic
HIO3
acid iodic
HIO
acid hipoiodos
HMnO4
acid permanganic
H2MnO4
acid manganic
HTcO4
acid pertehneic
H2TcO4
acid tehneic
HReO4
acid perrenic
H2ReO4
acid renic
Nu trebuie s fie date denumiri uzuale la acizi ca HNO,
H2N2O3, H2N2O4 etc., pentru care au fost descrise srurile.
Aceste sruri trebuie s fie desemnate raional ca oxonitrai(I),
trioxodinitrai(II), tetraoxodinitrai(III) etc.
Denumirile acid galic(III), acid germanic, acid stanic,
acid antimonic, acid bismutic, acid vanadic, acid niobic, acid
tantalic, acid teluric, acid molibdic, acid wolframic i acid
uranic pot fi folosite pentru substane cu coninut de ap i grad
de policondensare nedefinite. Includerea numrului Stock n
cazul acidului galic(III) servete pentru a-l distinge de acidul
organic.
Prefixul peroxo-, atunci cnd este folosit n legatur cu
denumirile uzuale ale acizilor, indic o substituire de -O- cu
-O-O-.
Exemple:
HNO4 acid peroxonitric;
H3PO5 acid peroxomonofosforic;
33
H2SiF
coordinare,
de
exemplu,
(CH3)4Fe(CN)6
sau
(CH3)4Fe(CN)2(CNCH3)4, hexacianoferat(II) de tetrametil sau
dicianotetrakis(metil-izocianid(fer(II).
2.8. Sruri
Pentru a indica hidrogenul nlocuibil din sare
denumirile se formeaz cu ajutorul cuvntului hidrogeno, cu
prefix numeric acolo, unde este necesar, urmat fr liniu de
desprire de denumirea anionului. n mod excepional, anionii
anorganici pot conine hidrogen care nu este nlocuibil. Acesta
obinuit este inclus n numele anionului i nu este citat n mod
explicit dect atunci cnd este considerat a avea numrul de
oxidare +1, ns srurile nu pot fi numite sruri acide.
Exemple:
NaHCO3
hidrogenocarbonat de sodiu;
LiH2PO4
dihidrogenofosfat de litiu,
KHS
hidrogenosulfur de potasiu,
NaHPHO2
hidrogenofosforat de sodiu.
n srurile duble, triple etc., n formulele lor toi cationii
trebuie s precead anionii. n denumiri trebuie s fie aplicate
regulile de mai jos. n acele limbi, cum este limba romn, n
care denumirile cationilor sunt plasate dup denumirile
anionilor, adjectivele se refer la numrul felurilor de cationi
prezeni, i nu la numrul total al lor.
Cationii, cu excepia hidrogenului, trebuie s fie citai n
ordine alfabetic, ea putnd s fie diferit n formule i
denumiri.
Srurile oxidice i hidroxidice trebuie s fie privite din
punctul de vedere al nomenclaturii ca sruri duble coninnd
anionii O2- i HO-, ceea ce permite s li se aplice aceleai
reguli.
n limba romn, denumirile sunt departe de practica
curent i mai poate fi pstrat nc sistemul folosirii prefixelor
36
37
Exemple:
Al2Ca4O7nH2O
sau
AlCa2(OH)7nH2O heptahidroxid(dublu) de aluminiu-dicalciu
hidratat,
ns
Ca3[Al(OH)6]2
bis(hexahidroxoaluminat) de tricalciu;
AlLiMn21VO4(OH)4 tetrahidroxid-tetraoxid(triplu) de aluminiulitiu-dimanganat(IV) sau tetraoxitetrahidroxid (triplu) de
aluminiu-litiu-dimangan(IV).
Tipul de structur poate s fie adugat n paranteze i n
litere cursive dup denumire atunci, cnd aceasta este necesar.
Cnd tipul de structur aparine nsi substanei nu trebuie s
se foloseasc litere cursive. n aceste cazuri, se adaug tipul de
structur, formula i denumirea trebuie s fie n acord cu
structura.
Exemple:
MgTiO3 trioxid(dublu) de magneziu-titan (tip ilmenit);
FeTiO3 trioxid(dublu) de fier(II)-titan (ilmenit);
NaNbO3 trioxid(dublu) de sodiu-niobiu (tip perovskit).
38
Capitolul III
ENERGETICA REACIILOR CHIMICE.
ELEMENTE DE TERMODINAMIC CHIMIC
3.1. Termochimia
Reaciile chimice n majoritatea cazurilor, sunt nsoite
de absorbie sau degajare de cldur.
Determinarea i studierea cldurii absorbite sau
degajate la formarea sau disocierea compuilor n reaciile
chimice i la trecerea de la o faz la alta alctuiete obiectul
termochimiei.
3.1.1. Cldura i msurarea ei
Cldura este o form de energie care se deplaseaz
spontan de la un corp mai cald spre unul mai rece. n anumite
condiii, cldura poate fi forat s treac de la un corp mai rece
spre unul mai cald (frigiderul). Dup cum tim, procesele
chimice i transformrile fazice pot fi exotermice i
endotermice. Temperatura unui obiect poate fi folosit pentru
determinarea cantitii de cldur pe care el o absoarbe sau o
degaj. n lipsa unor schimbri chimice i fazice, temperatura
unui obiect va crete la adiionarea cldurii sau altor forme de
energie. La pierderea cldurii sau a altor forme de energie,
temperatura unui corp va scdea. Msurarea cldurii sau a altor
forme de energie se efectueaz n calorii (cal) sau Joule (J).
Caloria este cantitatea de cldur sau altor forme de energie
care-i necesar pentru a mri cu un grad C0 temperatura unui
gram de ap. n SI se folosete ca unitate Joule. Fiecare calorie
este echivalent cu 4,184 J. Se mai folosesc i unitile multiple
kcal i kJ. Pentru a calcula cantitatea de cldur, e necesar a
cunoate cldura specific (c). Aceasta este cantitatea de
cldur care se cere pentru a nclzi un gram de substan cu
10C sau K. Deci cldura specific a apei este egal cu
4,184 J/g0C. Pentru cupru aceast valoare este egal cu
39
(3.3)
(3.6)
45
258g
= 13,87 mol.
18g / m ol
- H0f (CaO(s))
- H0f (SiO2(s))
+ H0f
(CaSiO3(s))
CaO (s) + SiO2 (s) = CaSiO3 (s)
H0reac
Deci, H0reac = H0f (CaSiO3(s)) [H0f (CaO(s)) + H0f
(SiO2(s))] =
- 1582 kJ/mol [ - 636 kJ/mol 908 kJ/mol] =
= -38 kJ/mol
Din aceste calcule, se vede c
H0reac = H0f (prod. de reac.) - H0f (subst. ini.)
(3.12)
Dac n ecuaia termochimic sunt coeficieni, atunci
H0f trebuie de nmulit cu coeficientul ce se afl naintea
substanei respective.
Astfel pentru ecuaia aA + bB + = cC + dD + vom
avea:
H0reac = (cHf0C + dHf0D +) (aHf0A +
+ bHf0B +)
Entalpia reaciei poate fi determinat dac sunt
cunoscute entalpiile de ardere ale participanilor reaciei. n
acest caz:
H0reac = H0(ardere
ale subs.ini.)
- H0(ardere
ale prod.reac.)
(3.13)
Exemplul 6. Calculai entalpia de sintez a acidului
acrilic dup ecuaia:
C2H2 (g) +CO (g) + H2O(l) CH2 = CH COOH(l),
dac entalpiile standard de combustie a acetilenei, oxidului de
carbon(II) i a acidului acrilic sunt respectiv egale cu (n
kJ/mol) : -1299,63; - 282,50 i 1370,0.
H0reac = H0(ardere)(C2H2) + H0(ardere)(CO) - H0(ardere)
( CH2 = CH COOH(l)) = - 1299,63 282,50 + 1370,0 =
=- 212,13 kJ/mol.
49
H0298 = - 395,7 kJ
reacia
2Ag(s) + 1/2O2(g) Ag2O(s)
H0298 = - 31 kJ
care decurge spontan n condiiile obinuite este imposibil la
temperatura mai mare de 2000C.
Se cunosc i reacii endoterme, care pot decurge
spontan. De exemplu:
6SO2Cl2 (l) + CoCl26H2O (s) = 6SO2 (g) + 12HCl(g) +
+ CoCl2 (s) H 0.
De asemenea, o substan cristalin se topete spontan
la temperatur mai nalt dect temperatura de topire, cu toate
c acesta este un proces endotermic. Dup cum vedem,
spontaneitatea unui proces depinde de temperatur i presiune.
Totui influena lor asupra valorii H este foarte mic. Este
evident c i alt factor afar de H va avea influen asupra
spontaneitii proceselor. Acest factor se numete entropie i
aceast noiune va fi abordat n compartimentul urmtor.
Exerciii i probleme
1.Dai definiia efectului termic al reaciei. n ce cazuri
ecuaiile reaciilor chimice se numesc termochimice?
2. Prin ce se deosebesc valorile efectelor calorice ale
ecuaiilor chimice n termochimie i termodinamic ?
3. Dai definiia cldurilor: a) de formare, b) de
descompunere, c) de combustie? n ce unitai acestea se
exprim?
4.Care sunt condiiile standard ale unui sistem n
termodinamic? Prin ce simboluri se exprim aceste condiii?
5. n ce condiii variaia energiei interne este egal cu
cldura obinut de sistem din mediul exterior?
6. La ce se consum cldura obinut de un sistem n
condiii de presiune constant?
7. Prin ce ecuaie se exprim entalpia i variaia ei? n
ce relaii se afl entalpia cu U, QV i QP?
51
fel.
Vom numi starea nou a sistemului ca starea 2. Procesul
de amestecare a gazelor decurge fr schimbarea entalpiei.
Gazele n starea 1 sunt repartizate ntr-o ordine mai mare n
comparaie cu starea 2, adic msura ordinii n starea 2 este
mai mic dect msura ordinii n starea 1. Probabil c fora
motrice de amestecare a gazelor este tendina lor de a trece
ntr-o stare cu ordine mai mic.
membran
He
Ne
fr membran
He
Starea 1
Ne
Starea 2
Fig.1
S = R lnW
(3.21)
Entropia are aceleai dimensiuni ca i constanta
universal a gazelor R i anume J/molK. Dup cum am mai
spus, entropia cristalelor ideale ale substanelor absolut pure la
zero absolut va fi egal cu zero, deoarece particulele ntr-un aa
cristal se pot aranja numai ntr-un singur fel regulat i W = 1,
iar lnW = 0. n ndreptarele chimice valorile entropiilor
absolute sunt date pentru condiiile standard (S0298).
Dac se cunosc entropiile de formare ale tuturor
elementelor componente ale unei substane, se poate calcula
entropia de formare a substanelor, printr-un procedeu similar
cu cel folosit la calculul entalpiei reaciei. Entropia de formare
a unei substane este egal cu suma entropiilor produselor de
reacie minus suma entropiilor reactanilor nmulite cu valorile
coeficienilor.
Pentru reacia
mA + nB xC + yD variaia entropiei va fi:
S = Sprod - Sreact. =
[ x S (C ) y S ( D)] [m S ( A) n S ( B)] (3.22)
Pentru a evalua variaia entropiei la trecerea sistemului
din starea 1 n starea 2, urmeaz ca din valoarea entropiei care
caracterizeaz starea final s se scoat valoarea entropiei ce
caracterizeaz starea iniial:
S = S2 S1 = R lnW2 R lnW1 = R ln
W2
.
W1
Starea final
a) NaCl(s) la 298K
b) H2O(s) la 273K
i P = 1atm
NaCl(s) la 0K
H2O(l) la 273K i P=
= 1atm
63
Semnul
S
c) 1mol Si i
1mol O2
d) 1 mol CaCO3
1mol SiO2
1 mol CaO i 1mol
CO2
f)
CaSO42H2O(s) = CaSO4(s) + 2H2O(g);
g)
CH4(g) + N2(g) = HCN(g) + NH3(g);
h)
CS2(g) + 3Cl2(g) = CCl4(g) + S2Cl2(g).
n care din aceste ecuaii entropia favorizeaz
decurgerea spontan a reaciei?
12. Calculai entropiile standard ale substanelor iniiale n
urmtoarele sisteme:
a)
2Mg(NO3)2(s) = 2MgO(s) + 4NO2(g) + O2(g);
S = 891 J/K
b)
4Na2SO3(s) = 3Na2SO4(s) + Na2S;
S = -60 J/K
c)
2Na2HPO4(s) = Na4P2O7(s) + H2O(l);
S = 40 J/K
d)
2(NH4)2CrO4(s) = Cr2O3(s) + N2(g) + 5H2O(l) +
+2NH3(g); S = 891 J/K
e)
Na2CO310H2O(s) = 2NaOH(s) + CO2(g) +
+9H2O(g); S = 1478 J/K
3.5. Energia liber i sensul n care evolueaz
un proces chimic
Dou legi ale naturii au importan deosebit pentru
termodinamic: 1) sistemele tind a trece ntr-o stare cu energie
potenial minim i 2) sistemele tind a trece n starea cea mai
probabil cu gradul de dezordine maximal posibil n condiiile
date, adic entropia tinde s creasc. Dac micorarea entalpiei
unui sistem H reflect n general tendina atomilor de a se uni
n molecule sau tendina particulelor (ionilor, moleculelor) de a
se uni n agregate mai mari (cristale, polimeri), atunci variaia
entropiei S reflect tendina invers de a dezagrega particulele
i de a le aranja ntr-o dezordine mai mare. Fiecare din aceste
tendine opuse depind de natura substanelor i de condiiile n
care decurge procesul (temperatura, presiunea, cantitatea
reactanilor etc.).
65
A = Amax + PV ,
(3.25)
unde Amax este lucrul util maxim posibil, iar PV este lucrul de
expansie efectuat asupra mediului nconjurtor. De aceea
relaia (3.10) poate fi scris astfel:
Q = U + PV + Amax.
nlocuind Q prin produsul T S (vezi relaia 3.16), iar
U + PV prin H (relaia 3.9), vom obine
Amax = TS -H
(3.26)
Aceast ecuaie unete ambele legi ale termodinamicii.
Deoarece capacitatea de a efectua lucrul la trecerea
sistemului din starea 1 n starea 2 cu timpul scade, e util a
folosi ecuaia (3.27) cu semne opuse:
-Amax = H - TS
Pentru procesele ireversibile
A TS - H
Scderea capacitii de a efectua lucrul util n procesele
izobar-izotermice reversibile se exprim printr-o nou funcie
termodinamic, care se numete potenial izobar-izotermic (G)
sau simplu energie liber Gibbs.
G=HTS
(3.27)
Variaia acestei funcii este legat cu lucrul maximal
util prin ecuaia:
-Amax = G = G2 G1 = (H2 H1) T(S2 S1) =
=H - TS
(3.28)
Ecuaia (3.28) se poate citi n felul urmtor: lucrul
maximal util executat de sistemul reversibil este egal cu
micorarea funciei G, adic
Amax = -G
Pentru a caracteriza procesele, ce au loc n condiii de
volum i temperatur constant, se folosete potenialul
izochor-izotermic (F), iar n loc de entalpie se folosete energia
intern:
-Amax = F2 F1 = (U2 U1) T(S2 S1) = U - TS =
=F
(3.29)
67
expresia:
[C ] x [ D] y
.
[ A]m [ B]n
Calculul pentru P se efectueaz la fel ca i constanta de
echilibru a reaciei (K). Totui, P nu are valoare fix; valorile
sale cresc pe msura micorrii concentraiei reactanilor i
mririi concentraiei produselor de reacie. Cnd se stabilete
echilibrul P = K.
Exemplul 14. Calculai G la 250C pentru reacia
CaO(s) + SO3(g) = CaSO4(s), cnd presiunea oxidului de sulf (VI)
este egal cu 0,15 atm.
Rezolvare: Pentru a calcula G, folosim ecuaia (3.32).
Mai nti, aflm valoarea P:
CaSO4 1 ;
P=
CaO pSO3
1
P=
= 6,67.
1 0,15
Activitatea pentru CaSO4 i pentru CaO ca substane
solide este egal cu 1. Din exemplul (12) am calculat c G0298
este egal cu -345,0 kJ. Astfel
G = G0298 + 2,303 R T lgP.
1kJ
Deci, G = -345,0 kJ + (2,303) (8,314 J/K) ( 3 )
10 j
(298,15K) (lg6,67) = (-345,0 + 4,7)kJ = -340,3 kJ.
GG0 i totui reacia este spontan.
Pentru reaciile care se afl n stare de echilibru
G = 0 = G0 + 2,303 R T lgK.
Deci, G0 = -2,303 R T lgK.
Din aceast expresie se vede c dup valoarea standard
a energiei libere se poate de calculat constanta de echilibru i
invers.
P
71
72
Exerciii propuse
1. Ce diferen exist ntre H i G pentru un sistem
care sufer schimbri la temperatur i presiune constant?
2. Care reacii pot s decurg spontan?
3. Din ce cauz energia liber se schimb dac variaz
temperatura?
4. La dizolvarea spontan a nitratului sau tiocianurii
de amoniu n ap la presiune constant se observ rcirea
soluiei. Care sunt semnele entalpiei i entropiei n acest
proces?
5. La dizolvarea spontan a hidroxidului de sodiu n
ap la presiune constant soluia devine fierbinte. Care sunt
semnele entalpiei i entropiei n acest proces ? Explicai.
6. n ce condiii G este egal cu G0 pentru reacia:
2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) ?
7.
Folosind valorile funciilor termodinamice din
ndreptarele chimice, calculai variaia energiei libere Gibbs
pentru urmtoarele reacii:
a)
2Al(s) +3F2(g) = 2AlF3(s);
b)
N2(g) + O2(g) = 2NO(g);
c)
CaO(s) + H2O(l) = Ca(OH)2(s);
d)
Fe2O3(s) + 3CO(g) = 2Fe(s) + 3CO2(g);
e)
2LiOH(s) + CO2(g) = Li2CO3(s) + H2O(l);
f)
C(grafit) +2H2(g) = CH4(g).
Rspuns (n kJ): a) -2850; b) 173,14; c) -55,4; d) -29,4;
e) -87,4; f) -50,88. Care din aceste reacii sunt spontane?
8.
a) Calculai variaia energiei Gibbs n condiiile
standard pentru reacia NO(g) + NO2(g) = N2O3(g), dac
cunoatei valorile H0f i S0298 ale substanelor participante la
reacie:
73
Substana
H0f
kJ/mol
S0298
J/(molK)
NO(g)
90,25
NO2(g)
33,20
N2O3(g)
83,72
210,65
239,90
312,20
11.
Dup datele de mai jos, calculai temperaturile la
care se stabilete echilibrul n reaciile:
Reaciile
H0kJ/
S0 J/K
K
a) CO2(g) + C(s) = 2CO(g)
+173
+176
b) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)
-92
-201
c) CO(g) + H2(g) = C(S) +H2O(g)
-132
-134
d) 2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)
-116
-147
e) PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)
+88
+171
f) 2NO2(g) = N2O4(g)
-57
-176
12.
Reacia 2H2S(g) + SO2(g) = 3S(s) + 2H2O(g) este
folosit pentru purificarea unor gaze naturale n scopul de a
nltura hidrogenul sulfurat. Care este constanta de echilibru
pentru aceast reacie la 250C ?
Rspuns: K = 51015
13.
Calculai G0298 pentru reacia unui mol de
+
H (aq) cu 1 mol de OH-(aq) folosind constanta de echilibru a apei
la 298 K (KW) = 1,0010-14.
Rspuns: 79,9 kJ.
14.
Acidul azotic poate fi preparat dup urmtoarele
reacii:
4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g);
2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g);
3NO2(g) + H2O(l) = 2HNO3(l) + NO(g).
Ce cantitate de cldur se va degaja, dac un mol de
NH3(g) se va transforma n HNO3(l)? Se presupune c toi
reactanii i produsele de reacii se afl n condiii standard.
Rspuns: 307,3 kJ.
15.
Calculai variaia energiei Gibbs la 250C pentru
reacia
C(grafit) + 2H2(g) = CH4(g), dac se cunosc H0298 i S0298
a substanelor reactante i cldura standard de combustie a
metanului.
Rspuns: -50,88 kJ/mol.
75