Qumica Orgnica I (QM-2421)

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

Departamento de Qumica

PROBLEMARIO 3
1.- Sugiera un mecanismo razonable que explique la formacin y distribucin de los productos de la siguiente
reaccin. Indique los productos de control cintico y los productos de control termodinmico.
OCH3
Br2 , CH3OH
-15oC

Br

Br

+
Br

+
Br

1
(63%)

OCH3
+

Br
2
(22%)

Br
3
(10%)

4
(4%)

2.- Prediga los productos de las reacciones siguientes. Cuando se espere ms de un producto, indique cul ser
el principal.

OH

H2SO 4
calor

CH3
c

Br

OH

H3PO4
calor

CH3
NaOCH3

Br

NaOC(CH3)3

3.- Proponga un mecanismo para la siguiente reaccin y explique brevemente la distribucin de productos
observada.

H2C

CH

CH CH2

HBr
40C

H3C

Br
CH

CH CH2 + H3C

20%

4.- Indique cmo preparara ciclopenteno partiendo de los compuestos siguientes:

a) trans-1,2-dibromociclopentano,
b) ciclopentanol,
c) bromuro de ciclopentilo,
d) ciclopentano (no por deshidrogenacin).

CH

CH CH2 Br
80%

5.- El cloruro de mentilo reacciona con etxido de sodio en etanol para dar solamente un producto.
(CH3)2CH

(CH3)2CH
Cl
CH3 CH2O Na
CH3CH2 OH

CH3
Cloruro de mentilo

CH3

En contraste, cuando el cloruro de mentilo se trata con 80% etanol acuoso, en ausencia de etxido, se obtienen
dos productos en los porcentajes mostrados.
(CH3)2CH

(CH3)2CH

(CH3 )2CH

Cl
H2 O
CH3 CH2OH

CH3
Cloruro de mentilo

CH3

CH3

32%

68%

Proponga mecanismos de reaccin para ambas transformaciones explicando porqu en el primer caso se obtiene
un producto, mientras que en el segundo caso se obtienen dos productos en los porcentajes indicados.

6.- Proponga mecanismos de reaccin para cada una de las siguientes transformaciones. En la parte (a) su
mecanismo debe explicar claramente la estereoqumica de los productos.

a)

CH3
H
D
H
Br
CH3

CH3
EtO Na
EtOH , calor

CH3

D
H

Br

CH3

b)

CH3

H3C

HBr

CH3
CH3

7.- Proponga cmo se pudiera sintetizar estireno a partir de cada uno de los siguientes
compuestos. Puede utilizar cualquier reactivo orgnico o inorgnico que considere
necesario.
Br

OH

(a)

(b)

(c)

Estireno

8.- Dibuje la estructura del producto o productos mayoritarios de cada reaccin. Indique claramente la
estereoqumica donde sea aplicable.

(a)

Br + CH3OH

CH3

80oC

(b) CH3CCH2CH3 + NaOH

H2O

Cl
C(CH3)3
(c)

_
+ CH3O Na+

CH3OH

Cl
Cl

(d)

NaI

acetona

ismero R

Cl
(e) CH3CHCH2CH3

H C OH

ismero R

9.- Cuando el cis-4-clorociclohexanol reacciona con hidrxido de sodio en etanol, da solamente el producto
trans-1,4-ciclohexanodiol (1). Bajo las mismas condiciones de reaccin, trans-4-clorociclohexanol da 3ciclohexenol (2) y el ter bicclico (3).
OH

OH
NaOH

NaOH
CH3CH2OH

cis-4-cloro-ciclohe xanol

(b)
(c)

OH

CH3CH2OH

Cl

(a)

OH

OH
(1)

Cl

+
(2)

O
(3)

trans-4-cloro-ciclohe xanol

Proponga un mecanismo para la formacin del producto (1) que explique su estereoqumica y utilizando
estructuras tipo silla.
Proponga un mecanismo para la formacin del producto (2) utilizando estructuras tipo silla.
Proponga un mecanismo para la formacin del producto (3) utilizando estructuras tipo silla y explique
porqu se forma a partir del ismero trans del 4-clorociclohexanol pero no a partir del ismero cis.

10.- Complete el siguiente esquema de reacciones. Indique las estructura de cada compuesto, desde la A hasta
la I, especificando la estereoqumica involucrada.
CH3
H2 , cat. Pt

KMnO4
OH , fro

A
(C8H14)
opticamente activo

HBr

B
(C8H16)

D
(C8H16O2)

F
(C8H15Br)

H
H3C

E
(C8H16O2)

G
(C8H15Br)

O
1) O3
2) Zn

Cl2 , CCl4

H3C
H3C

H
(C8H14Cl2)

H O

I
(C8H14Cl2)

11.- Proponga mecanismos para explicar la estereoqumica de los productos que se observan en la adicin de
bromo al cis- y trans-2-buteno. Por qu se forman dos productos a partir del ismero cis y slo uno a partir del
trans?
H
H3C

H
+
CH3

Br2

cis-2-buteno

CH3
H
Br
Br
H
CH3

CH3
Br
H
H
Br
CH3

()-2,3-dibromobutano

H
H3C

trans-2-buteno

CH3
H

+ Br2

CH3
H
Br
H
Br
CH3
meso-2,3-dibromobutano