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ESTRUTURA CRISTALINA
A estrutura fsica dos materiais slidos depende fundamentalmente do arranjo estrutural dos seus
tomos, ons ou molculas. Muitos materiais ao se solidificarem exibem um arranjo geomtrico de
suas partculas bem definido, constituindo assim uma estrutura cristalina.
Um material cristalino, independente do tipo de ligao encontrada no mesmo, caracteriza-se por
apresentar um agrupamento ordenado de seus tomos, ons, ou molculas, que se repete nas 3
dimenses. Essa ordem tridimensional bem definida repetida por milhes de vezes. (Ordem de
longo alcance).
Quando o cristal funde-se essa ordem de longo alcance se perde.
Para avaliarmos o grau de repetio de uma estrutura cristalina necessrio definirmos qual a
unidade estrutural que esta sendo repetida, chamamos essa unidade estrutural de clula unitria.
A principal caracterstica da clula unitria que esta apresenta a descrio completa da estrutura
como um todo, incluindo a estequiometria.
Os slidos cristalinos so classificados segundo as ligaes que mantm seus tomos, ons ou
molculas em suas posies. Assim temos:
Os slidos metlicos, ou simplesmente metais, formados por tomos que possuem alguns eltrons
fracamente ligados ao ncleo. Esses eltrons passam a se movimentar por todo o cristal do slido,
sendo compartilhados por todos os tomos. Assim, um slido metlico constitudo por uma rede
ordenada de ons positivos (ctions), que so mantidos unidos graas interao com uma espcie
de nuvem de eltrons livres.
Os slidos inicos, que tm a rede formada por ons alternadamente positivos e negativos,
resultantes da transferncia de um eltron (ou mais) de um tomo para o outro. A estabilidade da
rede cristalina mantida pela atrao eletrosttica entre os ons presentes.
Os slidos moleculares, formados por conjuntos de molculas que se mantm unidas por foras de
interao molecular (foras de Van der Waals).
O arranjo mais estvel dos tomos ou ons em um cristal ser aquele que:
Sistemas de cristalizao
A forma e o tamanho da clula unitria de cada cristal depende das dimenses, valncia e estado
de ionizao dos tomos que o constitui e das condies em que o cristal se formou. Por exemplo,
um mesmo elemento, sob condies de presso e temperaturas distintas, pode formar cristais com
clulas unitrias totalmente diversas. Um exemplo clssico o Carbono, o qual pode, dependendo
das condies, cristalizar-se sob vrias formas.
Parmetros de rede
So as dimenses que caracterizam a clula unitria.
Atribuindo valores especficos aos comprimentos dos eixos e aos ngulos entre eles, podem
construir-se clulas unitrias de diferentes tipos.
Sistema de cristalizao
Eixos
1-
Cbico
a=b=c
= = = 90
2-
Tetragonal
a=bc
= = = 90
3-
Ortorrmbico
abca
= = = 90
4-
Hexagonal
a=bc
= = 90; = 120
5-
Rombodrico ou Trigonal
a=b=c
= = 90
6-
Monoclnico
abca
= = 90; 90
7-
Triclnico
abca
(todos 90)
Muitos dos sete sistemas apresentam variaes da clula unitria bsica. O cientista Auguste
Bravais mostrou que 14 clulas unitrias padro podem descrever todas as possveis redes
cristalinas conhecidas. Estas so chamadas redes de Bravais.
OS QUATORZE RETICULADOS CRISTALINOS DE BRAVAIS
Representam as possibilidades de preenchimento dos sete reticulados cristalinos por tomos.
PARMETROS CARACTERSTICOS:
1- Parmetro de rede: (dimenses que caracterizam a clula unitria)
No caso da estrutura CS, o parmetro de rede dado pelo tamanho da aresta do cubo (a) e
neste caso, a=2R; onde R= raio atmico.
No sistema cbico simples os tomos se tocam na face; por isso a= 2 R
3- Nmero de vizinhos que cada tomo possui (Nmero de Coordenao). Para a estrutura
cbica simples o nmero de coordenao 6.
4- Relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria (FATOR DE
EMPACOTAMENTO)
Ou seja, apenas 52% desta clula unitria preenchida por tomos. Devido ao baixo ndice de
ocupao desta clula (baixo empacotamento atmico) os metais no cristalizam na estrutura
cbica simples .
PARMETROS CARACTERSTICOS:
1- Parmetro de rede: Ao se observar a diagonal principal da clula unitria dessa estrutura
constata-se que seu tamanho corresponde a quatro raios atmicos. Assim, o parmetro de
rede calculado a partir do teorema de Pitgoras:
a2 + (2.a)2 = (4r)2
a2 + 2.a2 = (4r)2
3.a2 = (4r)2
3.a = 4r
a = 4r/3
3- Nmero de vizinhos que cada tomo possui (Nmero de Coordenao). Para a estrutura
CCC o nmero de coordenao 8.
4- Relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria (FATOR DE
EMPACOTAMENTO)
Ento:
a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a = 22.2.R2
a = 22R
8 vertices . 1/8 nde tomos por vrtices + 6 faces . tomo por face
Nmero total de tomos = 8.1/8 + 6.1/2 tomo por face = 4
4- Relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria (FATOR DE
EMPACOTAMENTO)
1- Parmetro de rede:
H 2 parmetros de rede os parmetros Basais (a) e de altura (c)
Onde a = 2R
CLCULO DA DENSIDADE
O conhecimento da estrutura cristalina permite o clculo da densidade ():
Referncias:
LEE, John David. Qumica Inorgnica no to concisa
http://www.fem.unicamp.br/~caram/capitulo3.pdf
Van Vlack L.H., Princpios de Cincia dos Materiais