18/03/2012

Parte III

Ligao Atmica nos Slidos

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Ligaes Qumicas em
materiais slidos

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Anteriormente

Os elementos se ligam para formar os slidos para

atingir uma configurao mais estvel: oito eltrons na
camada mais externa
A ligao qumica formada pela interao dos eltrons
de valncia atravs de um dos seguintes mecanismos:

Introduziu alguns tipos de materiais disponveis aos

engenheiros.
Uma base desse sistema de classificao encontrada
na natureza da ligao atmica nos materiais
A ligao atmica se divide em duas categorias gerais:

- Ganho de eltrons
- Perda de eltrons
- Compartilhamento de eltrons
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Ligao primria

Ligao secundria

Envolve a transferncia ou comportamento de eltrons

Envolve uma atrao relativamente fraca entre os

tomos,

E produz uma juno relativamente forte dos tomos

adjacentes.
Exemplo:

Na qual no ocorre qualquer transferncia ou

compartilhamento de eltrons.
Exemplos:

- As ligaes inica, covalente e metlica.

As ligaes de Van der Waals

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Cada um dos quatro tipos fundamentais de materiais

da engenharia est associado a certo de ligao
atmica.
(metais, cermicas
semicondutores)

vidros,

polmeros

Compsito naturalmente, so combinaes de tipos

fundamentais.

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Uma base para a classificao dos materiais da

engenharia a ligao atmica.
Embora a identidade qumica de cada tomo seja
determinada pelo nmero de prtons e nutrons dentro
de seu ncleo.
A natureza da ligao atmica determinada pelo
comportamento dos eltrons que orbitam o ncleo.
Existem trs tipos de ligaes fortes, ou primrias
responsveis pela coeso dos slidos:

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1: Ligao inica

2: Ligao covalente

Envolve a transferncia de eltrons e cria um par de

ons de cargas opostas.

Envolve o compartilhamento de eltrons e altamente

direcional.

A fora de atrao entre os ons de equilbrio de

natureza coulombiana.

3: Ligao metlica
Envolve o compartilhamento de eltrons localizados
produzindo uma ligao no direcional.
A nuvem ou gs de eltrons resultante gera alta
condutividade eltrica.

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A classificao dos materiais da engenharia admite um

tipo de ligao em particular ou uma combinao de tipos,
para cada categoria.

Os polmeros normalmente envolvem ligaes

covalentes fortes ao longo de cadeias polimricas.

Os metais envolvem a ligao metlica.

Mas possuem ligaes secundrias mais fracas entre as

cadeias adjacentes.

As cermicas e vidros envolvem a ligao inica, mas

normalmente em conjunto com uma forte caracterstica
covalente.

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A ligao secundria atua como um elo fraco na

estrutura, gerando resistncias e pontos de fuso
tipicamente baixos.

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Os semicondutores so predominantemente covalentes

por natureza.
Com alguns compostos semicondutores tendo uma
caracterstica inica significativa.

Materiais: a classificao das ligaes

O ponto de fuso de um slido indica a temperatura
qual o material deve ser exposto para fornecer energia
trmica suficiente para quebrar as ligaes coesivas.

Essas quatro categorias de materiais da engenharia so,

portanto, os tipos fundamentais.
Compsitos so combinaes dos trs primeiros tipos
fundamentais e possuem caractersticas de ligao
apropriadas a seus elementos constituintes

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Um destaque ao polmero, que tem caractersticas de

ligao mista.
A ligao secundria um elo fraco que faz com que o
material
perca
rigidez
estrutural
acima
de,
aproximadamente, 120C.
No um ponto de fuso preciso, mas sim uma
temperatura acima da qual o material amolece rapidamente
com o aumento da temperatura.
A irregularidade da estrutura polimrica produz
comprimentos de ligao secundria variveis e, por tanto,
energias de ligao variveis
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Observao
Embora o polietileno e o diamante tenham ligaes
covalentes C-C semelhantes
A ausncia de elos fracos de ligao secundria
permite que o diamante retenha sua rigidez estrutural
mais de 3000C alm do polietileno.

A caracterstica de ligao mista para as cermicas se

referia a naturezas inica e covalente para determinada
ligao.
Exemplo: Si-O
Enquanto para os polmeros se referia a diferentes
ligaes sendo covalentes e secundrias (entre as
cadeias).
Exemplo, C-H

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A contribuio relativa de diferentes tipos de ligao

pode ser definida graficamente na forma de um tetraedro
de tipos de ligao.
Onde em cada vrtice do tetraedro representa um tipo
puro de ligao.

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Foras e Energia de Ligao

Quando dois tomos se aproximam, eles exercem uma fora um no
outro:
onde: FA fora de atrao

FL FA FR

FR fora de repulso

FL fora lquida ou
Dois tomos distantes
resultante
a fora de interao praticamente nula
medida que eles se aproximam
cada tomo exerce uma fora sobre o outro
Atrativa
Repulsiva

Magnitude: distncia entre os tomos

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Foras e Energia de Ligao

Fora de Ligao e rigidez

-ro - distncia de equilbrio da

ligao
-FA + FR = 0 Estado de
Equilbrio
-Para muitos tomo: ro = 0,3 nm
0

(3 A )

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Foras e Energia de Ligao

Algumas vezes mais conveniente trabalhar com energias potenciais
entre dois tomos no lugar das foras entre eles.
Matematicamente:

E Fdr
r

EL FL dr

EL FA dr FR dr
EL E A ER
ro coresponde menor
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energia

Energia de ligao

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Energia de ligao
Quando energia fornecida a um material, a vibrao
trmica faz com que os tomos oscilem prximos ao
estado de equilbrio.
Devido a assimetria da curva de energia de ligao x
distncia interatmica, a distncia mdia entre os tomos
aumenta com o aumento da temperatura.

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Foras e Energia de Ligao

Materiais slidos: interao com muitos tomos.
Resistncia mecnica: aumenta com a fora mxima e com o
aumento da energia de ligao (aumento da profundidade do
poo da curva de energia de ligao. A inclinao da curva na
posio r = ro aumenta com aumento de rigidez do material.
Pontos de fuso e de ebulio: aumentam com o aumento da
energia de ligao.
Coeficiente de expanso trmica: diminui com o aumento da
energia de ligao.
Estados da matria: Eoslido > Eolquido > Eogs
Tipo de ligao: assim como o material, o tipo de ligao
influencia na magnitude da energia de ligao e na forma da
curva Eo x ro.
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Ligaes Interatmicas Primrias

Ligaes Inicas
- elementos metlicos com no-metlicos (extremidades da
tabela)
- envolve a transferncia de eltrons de um tomo para outro,
sendo assim que adquirem cargas, ou seja, se tornam ons.

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Ligao Inica
Configurao dos tomos:
Exemplo:
Na: Z = 11

Cl: Z = 17

Na

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Ligao Inica

Formao dos ons:

Na+

Cl

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Ligao Inica

Transferncia do eltron:
Na

Cl

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Cl-

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Ligao Inica
Atrao Eletrosttica:
Na+

Cl-

Para o cloreto de sdio, tanto o ction Na+ quanto o nion Clficam com seus orbitais externos completos.
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no cloreto de sdio, todo sdio e todo

cloro existem como ons, como ilustra
a figura.
a ligao predominante nos materiais
cermicos
as energias de ligao so
relativamente altas (600 a 1500kJ/mol
ou 3 a 8 eV/tomo)
Temperatura de fuso elevada
os materiais so duros e quebradios
bons isolantes trmicos e eltricos

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Ligaes Interatmicas Primrias

Ligao Covalente
compartilhamento dos eltrons de valncia
de dois tomos adjacentes
O H adquire a configurao do He ( 2e- na
1s), o C adquire a configurao do Ne (8enas 2s e 2p)
tpica de polmeros, sendo a estrutura
molecular bsica uma longa cadeia de
tomos de C ligados entre si por ligao
covalente atravs de duas das quatro ligaes
disponveis em cada tomo, as duas restantes
so compartilhadas com outros tomos.

Representao esquemtica da
ligao covalente na molcula
De metano ( CH4 )

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Ligao Covalente

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Ligao Covalente

Configurao dos tomos:

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Atrao Quntica:

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Ligao Covalente

Ligaes Interatmicas Primrias

Ligao Covalente

Atrao Quntica:

Diamante (Tf = 3550oC) ligao muito forte

Bismuto (Tf = 270oC) ligao muito fraca
Normalmente as ligaes interatmicas so parcialmente inicas e
parcialmente covalentes, poucos compostos exibem ligaes com
carter que seja exclusivamente inico ou covalente;
Quanto maior for a diferena entre as eletronegatividades mais
inica ser a ligao. De modo contrrio, quanto menor for a
diferena de eletronegatividade maior ser o grau de covalncia.

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Ligaes Interatmicas Primrias

Ligao Metlica

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elementos metlicos possuem de um a

trs eltrons de valncia
os eltrons de valncia no esto ligados a
um nico tomo, mas esto mais ou
menos livres para se movimentar por todo
o metal - nuvem eletrnica
os ncleos e os eltrons restantes formam
o ncleo inico carregados positivamente
os eltrons livres protegem os ncleos
inicos das foras repulsivas (cola)
bons condutores eltricos e trmicos
devido aos eltrons livres
ruptura dctil na temperatura ambiente

Ilustrao esquemtica
da ligao metlica

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Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

Ou ligaes fsicas, so fracas em relao s primrias ou
qumicas (Energia de ligao 10 kJ/mol ou 0,1
eV/tomo)
Ocorrem atraes entre dipolos gerados pela assimetria de
cargas.
Ocorrem entre dipolos induzidos, entre dipolos induzidos e
molculas polares (que possuem dipolos permanentes) e
entre molculas polares.

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Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

Ligaes de Dipolo Induzido Flutuantes
Um dipolo pode ser criado ou induzido num tomo ou molcula que
seja normalmente simtrico, isto a distribuio espacial dos
eltrons simtrica em relao ao ncleo. Todos os tomos
apresentam constantes movimentos vibracionais, que podem causar
distores instantneas e de cura durao com a conseqente criao
de pequenos dipolos eltricos.
As temperatura de fuso e ebulio so extremamente baixas, dentro
todos os tipos de ligaes possveis essas so as mais fracas.

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Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

Ligaes entre Molcula Polares e Dipolo Induzido
Momentos dipolo permanentes existem em algumas molculas em
virtude de um arranjo assimtrico, tais molculas so chamada de
molculas polares.
As molculas polares podem induzir dipolos em molculas apolares
adjacentes, desse modo se forma uma ligao.
A magnitude dessa ligao ser maior que ser maior que a de dipolo
induzido.

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Ligaes Secundrias ou de Van der Waals

Ligaes Dipolo Permanentes
Fora de Van der Waals existentes entre molculas polares
adjacentes.
A magnitude dessa ligao ser significativamente maior que as
ligaes envolvendo dipolo induzido.
Ligao de hidrognio o tipo mais forte de ligao secundria.
Ocorre entre molculas nas quais o H est ligado covalentemente ao
F (HF), ao O (H2O) e ao N (NH3).
Forma uma ponte de hidrognio com magnitude de ligao maior
que para os outros tipos de ligao secundria.
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