III.

DISEO DE REACTORES HOMOGENEOS ISOTERMICOS

Como habamos mencionado anteriormente, el reactor constituye la parte ms importante
de la planta qumica. Los problemas de su diseo conciernen a la definicin del tipo de
reactor, tamao y sus condiciones de operacin.
Dentro de las decisiones que el Ingeniero Qumico debe tomar tenemos la definicin de :

tipo de reactor
composicin de la materia prima
la escala, capacidad
el catalizador y su regeneracin
la temperatura de operacin y el dispositivo de transferencia de calor
la presin de operacin
inertes y diluciones
Modo de operacin
recirculacin.

Para decidir lo anterior, es indispensable contar con los siguientes datos : modelo
matemtico para la velocidad de reaccin y su dependencia de la temperatura,
composiciones, rgimen de flujo. Algunos de estos, los revisamos en el capitulo anterior.
Los reactores se clasifican de diferente manera segn su configuracin fsica o su manera
de operar.
a) De acuerdo a su configuracin fsica tenemos :
Reactores de tanque
Reactores tubulares
b) Segn el modo de operacin:
Intermitentes (batch o cerrados)
De flujo (abiertos o continuos)
c) Fases involucradas
Gases Reactores tubulares
Lquidos y solidos en solucin tanques
De los cuales se pueden derivar los sistemas semicontinuos (una entrada sin salidas o una
salida pero sin alimentaciones).
Antes de analizar en detalle las ecuaciones de diseo para los reactores con una sola fase
(homogneos), plantearemos algunas relaciones basadas en la estequiometra de la
reaccin. Estas son de suma importancia ya que nos permiten expresar las concentraciones

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

de las diferentes especies en funcin de una sola variable : la conversin, referida en base al
recativo limitante.
III.1. Relaciones estequiomtricas tiles
Para la reaccin general:
aA bB cC dD

Debemos tomar las siguientes consideraciones:

Se toma una especie como base (i.e. el reactivo A es conveniente)

Dejamos con coeficiente estequiomtrico 1 al reactivo base

b
a

c
a

d
a

A B C D
Sistema intermitente
Por la definicin de conversin ( xA ) sabemos que el numero de moles del reactivo base A
en un instante cualquiera, puede expresarse de la siguiente manera
N A N A0 N A 0 x A

(III.1).

A partir de una tabla estequiomtrica se encuentran expresiones de concentracin de cada

compuesto en funcin de la conversin, com se muestra a continuacin:

CA

NA
segn la definicin de concentracin
V

(III.2.)

substituyendo la definicin de conversin de la ecuacin (III.1.) en la ecuacin (III.2.)

obtenemos:

CA

N A0 N A0 x A N A0 (1 xA )

V
V

(III.3.)

De la tabla estequiomtrica tenemos expresiones para las moles de cada reactivo y

producto, substituidas en ecuaciones anlogas a la ecuacin (III.2.)
b

CB

N B 0 N A0 x A
a

(III.4.)

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

CC

CD

c
a

N C 0 N A0 x A

(III.5.)

V
d
a

N D 0 N A0 x A

(III.6.)

Si tenemos volumen constante con respecto al tiempo, V = V0 , entonces las ecuaciones

anteriores se simplifican de la siguiente manera :
N A0 (1 xA )
C A0 1 x A
V0

(III.7.)

C
b
b
CB CB 0 C A0 x A C A0 B 0 x A
a
C A0 a

(III.8.)

C
c
c
CC CC 0 C A0 x A C A0 C 0 x A
a
C A0 a

(III.9.)

CA

CD CD 0

C
d
d
C A0 x A C A0 D 0
a
C A0 a

x A

(III.10.)

Definiendo la siguiente relacin para cada especie i:

N i 0 Ci 0 Yi 0

N A0 C A0 YA0

(III.11.)

As, sustituyendo en las ecuaciones (III.6.) a (III.10.)

b
x
a A

(III.12.)

CC C A0 C x A
a

(III.13.)

CB C A 0 B

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

CD C A0 D

d
x
a A

(III.14.)

En caso de que ocurra un cambio en volumen las ecuaciones anteriores no son vlidas,
entonces se hace necesario generalizar estas expresiones.
Para sistemas con cambio de volumen (gases fundamentalmente) consideremos lo
siguiente:
Asumiendo la reaccin anterior, primero es preciso identificar el cambio de nmero de
moles en la reaccin.
De esta manera, definamos como el incremento en el nmero total de moles por mol de
A reaccionado (reactivo base tomado inicialmente).
De la tabla estequiomtrica tenemos que el cambio de moles se expresa de la siguiente
forma:

c d b
1
a a a

(III.15.)

y el nmero de moles total corresponde a la siguiente ecuacin:

c

N T NT 0

d
a

- 1
a

N A0 xA

(III.16.)

o bien de acuerdo a la definicin anterior:

N T NT 0 N A 0 x A

(III.17.)

Por otro lado sabemos que el comportamiento general de los gases puede ser expresado de
la siguiente manera: PV ZNT RT (donde Z, es el factor acntrico).
Adems, si definimos y A 0 , podemos entonces expresar el cambio de volumen como
funcin de el cambio en el nmero de moles, tal y como se muestra en la siguiente
ecuacin:
Po

V V0

Z
T

T 0 Z

1 xA

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.18.)

As, para sistemas con cambio de volumen, considerando gas ideal (Z=Zo=1) la ecuacin
anterior se simplifica como se muestra a continuacin:
Po

T 0

V V0

1 xA

(III.19.)

Adems, si la presin es constante, P0=P :

T

V V0

T0

1 xA

(III.20.)

Entonces, para un sistema con cambio de volumen, donde la presin se mantiene constante,
las ecuaciones para las concentraciones quedan :

CA

N A0 (1- x A )T0
V0 (1 x A )T

(III.21.)

simplificando:

CA

C A0 (1- xA )T0
(1 xA )T

(III.22.)

y si el sistema es isotrmico :

CA

C A0 (1- xA )
(1 xA )

(III.23.)

Para ilustrar lo anterior, en el ejemplo (III.1.) se busca una expresin de la velocidad de

reaccin en funcin de una sola variable, que en este caso ser la conversin.
Ejemplo (III.3.)
Expresar en funcin de las conversiones la ecuacin cintica de la siguiente reaccin:

2 A B 2C

(-rA ) kC ACB 2
o bien, en trminos de moles:
N N
(-rA ) k A B
V V

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

A T, P constantes V V0 (1 x A )
Donde se ha tomado como reactivo base a A. Enseguida aplicamos directamente las
ecuaciones derivadas de la tabla estequiomtrica y finalmente simplificamos. Se debe notar
que la ecuacin no considera volumen constante todava.
N (1- xA )
(-rA ) k A0

V0 (1- xA )

N A0 ( B - 0.5 x A )

V0 (1- xA )

N (1- xA )
(-rA ) k A0

V0 (1- x A )

N A0 ( B - 0.5 x A )

V0 (1- x A )

Otro tipo de relaciones tiles son aquellas que nos permiten relacionar la concentracin con
la presin en una reaccin gaseosa. El ejemplo siguiente nos permite encontrar las
ecuaciones correspondientes.
Ejemplo (III. 2.)
Encontrar relaciones entre concentracin y presin para la reaccin general
aA bB cC dD

Conviene ahora, dividir toda la ecuacin de reaccin entre el coeficiente del reactivo base,
en este caso, el reactivo A
A

b
c
d
B C D
a
a
a

Adems:

C A C A0 (1- xA ) segn la ecuacin (III.7.)

Y por lo tanto V = cte.
Para gases ideales:

P P0 (1 x A )

(A)

Despejando x A de la ecuacin anterior:

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

xA

1 P
-1

P0

(B)

Sustituyendo (B) en (A) obtenemos (C)

1 P
C A CA0 1
-1
P0

Por la definicin de

, la ecuacin anterior puede rescribirse de la siguiente forma:

C A CA0 1

1 P - P0

YA0 P0

(D)

P - P0

PA0

(E)

o bien:

C A CA0 1

Factorizando

CA

C A0
PA0

P - P0

PA0

(F)

Adems, adems, al tratarse de un gas ideal podemos rescribir la expresin como sigue:

CA

1
RT0

P - P0

PA0

(G)

Anlogamente para los reactivos B, C y D tenemos:

P - P0
a

CB

1
RT0

(I)

CC

1
c P - P0
PC 0

RT0
a

(J)

PB 0

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

CD

1
d P - P0
PD 0

RT0
a

(K)

Sistemas de flujo continuo

Fig. III.1.-Muestra reactores de flujo continuo

La conversin se define en estos sistemas

FA

FA0 (1- xA )

(III.24.)

Donde Fi = flujo molar de i.

Para las concentraciones de cada especie procederemos como en el caso de sistemas
intermitentes, considerando el flujo volumtrico en lugar del volumen.

CA

FA
Q

FB

CB

CC

F
C
Q

FA 0 - FA 0 x A
Q
FB 0 -

b
a
Q

FC 0 -

FA 0 x A

c
FA0 x A
a
Q

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.25.)

(III.26.)

(III.27.)

CD

FD

FD 0 -

d
a
Q

FA 0 x A

(III.28.)

Si el flujo volumtrico se mantiene constante, Q = Q0 = cte para lquidos y

gases con 0 , P 0 y T 0 obtendremos una serie de ecuaciones similares a las
estudiadas para volumen constante, para sistemas intermitentes (ecuaciones III.7., III.11. a
III.14.), tal y como se muestra a continuacin:

Q Q0 C A C A0 (1- x A )

CB C A0 B xA
b
a

CC C A0 C xA
c
a

CD C A0 D xA
d
a

Si ocurren cambios de flujo volumtrico, la ecuacin (III.30.) nos permite tomarlo en

cuenta, es decir:
P0

Q Q0

T

T0

Z 0

1- xA
(III.30.)

Ahora bien, por definicin:

CA

FA
Q

(III.31.)

Si la presin se mantiene constante y se considera un gas ideal, entonces:

Q Q0 (1 xA )

T
T0

(III.32.)

Sustituyendo las ecuaciones (III.24.) y (III.32.) en (III.31.)

CA

FA0 (1 x A ) T0
Q0 (1 x A ) T

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.33.)
9

Simplificando:

CA

C A0 (1 x A ) T0
(1 x A ) T

(III.34.)

Si el sistema es isotrmico, T0=T

CA

C A0 (1 x A )
(1 x A )

(III.35.)

Ejemplo III.3.
En un reactor de flujo se lleva a cabo la reaccin N 2 3H 2 2 NH 3 . Encontrar una
expresin para la velocidad de reaccin en funcin de la conversin, segn los siguientes
datos :

Q0 5 lt / s
T0 50C , T cte.
P cte.
rN 2 kPN2 PH2 2
r f ( xN 2 )
Por simplicidad, definamos los siguiente:
A N2
B H2
Ahora bien, el comportamiento general de los gases, puede expresarse de la siguiente
manera:
PT Q ZFT RT

(A)

y la presin parcial del componente A, se define con la siguiente ecuacin:

PA y A P

(B)

As, multiplicando a ambos lados la ecuacin general de los gases obtenemos:

PT Qy A ZFT RT y A

(C)

o bien, empleando la definicin de presin parcial:

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

10

PAQ ZFT RT y A

(D)

repitiendo el mismo procedimiento para el componente B

PB Q ZFT RT y B

(E)

Por otro lado, dado que se trata de un reactor isotrmico, la ecuacin (III.30.) se reduce a la
siguiente expresin:
Z
(1 x A )
Z 0

Q Q0

(F)

Adems, las fracciones parciales pueden rescribirse de la siguiente manera

yA

FA
FT

(G)

yB

FB
FT

(H)

Sustituyendo las respectivas expresiones derivadas anteriormente en las ecuaciones de los

gases desarrolladas para A y B llegamos a que la presin parcial de cada componente es
respectivamente:
PA

Z 0 FA RT
Q0 (1 x A )

(I)

PB =

Z0 FB RT
Q0 (1x
)A

(J)

Haciendo un balance de moles:

FA FA0 (1- x A )

(K)

FB FB 0 FA0 x A

(L)

Sustituyendo las ecuaciones anteriores en las expresiones para la presin parcial de A y de

B respectivamente obtenemos:
PA

Z 0 FA0 (1- x A ) RT
Q0 (1 x A )

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(M)

11

PB

Z 0 ( FB 0 FA 0 xA ) RT
Q0 (1 x A )

(N)

De esta manera, la ecuacin de la tasa de reaccin puede ser expresada en trminos de la

conversin y de parmetros que en principio deben o pueden ser conocidos, saber:
Z F (1- x A ) RT
( rA ) 0 A0

Q0 (1 x A )

Z 0 ( FB 0 FA0 x A ) RT

Q0 (1 x A )

(O)

III.2.Ecuaciones Fundamentales de diseo

Las ecuaciones de diseo se obtienen a partir de los balances de materia, generalmente
planteados sobre un reactivo base , en muchos casos el limitante.
Sistemas

Abiertos - involucra cambios (ganancia o prdida)de materia con los alrededores

Cerrados- no hay intercambio de materia con los alrededores del sistema

La operacin de los reactores puede ser

1) Operacin por lotes (batch)
2) Operacin semicontinua
3) Operacin continua
Expresamos los balances de materia de la siguiente forma:

Fig. III.2 Esquema general de un balance de materia

Nota:

Se selecciona un elemento de volumen para BM donde no hay cambios de CA

A continuacin, analizaremos los casos de los tres tipos fundamentales de reactores ideales.
a) Reactores por lotes (batch)
El balance de materia para este reactor se escribe :

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

12

(3) = (4)

(III.36.)

debido a que no existen entradas y salidas. Se simplifica cada trmino, tratando de reducir
el nmero de variables. Usualmente se expresa la ecuacin resultante en funcin de la
conversin.
(3) Velocidad de desaparicin de A ( rA )VR en gmol de A/tiempo
(4) Velocidad de acumulacin
o bien:

d N A0 (1- x A )
dN A
dx

- N A0 A
dt
dt
dt

dN A
d
A
f (avance de rxn)
dt
dt

(III.37.)
(III.38.)

Sustituyendo las expresiones para (3) y (4) en la ecuacin (III.36.)

dx A
dt

- (-rA )VR - N A 0

(III.39.)

Arreglando la ecuacin (III.39.) e integrando para un tiempo entre t1 y t2, obtenemos

t2 t1 N A0

xA 2

dx A

x A1

(r )V

(III.40.)

inicialmente tenemos que t1=0 y xA =0 por lo tanto:

xA

t N A0
0

dx A
(-rA )VR

(III.41.)

La ecuacin (III.41.) se conoce como ecuacin de diseo para el reactor batch. Si el

volumen donde se lleva a cabo la reaccin se mantiene constante, la ecuacin se simplifica :
xA

t C A0
0

dx A
( rA )

(III.42.)

o bien, si se desea expresar en funcin de concentraciones :

CA

dC A

(-rA )
CA 0

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.43.)

13

Cuando se habla de diseo u operacin de reactores por lotes, podemos hacer dos
preguntas:
1.- Cul es el tiempo necesario para alcanzar una conversin deseada? o bien
2.- Cul ser el volumen necesario para obtener una conversin determinada?
Se debe considerar tiempo de carga y descarga, junto con un tiempo de limpieza
b) Reactores Continuos
Para los reactores continuos, existen dos tipos fundamentales de configuraciones fsicas : el
reactor tubular, donde se considera idealmente un flujo de tipo pistn (Reactor de flujo
piston RFP o en ingls Plug Flow Reactor, PFR) o bien el reactor de tipo tanque, en el que
se supone una agitacin perfecta (Reactor Continuo de Tanque Agitado RCTA o en ingls
Continuos Stirred Tank Reactor, CSTR)
Se analizarn ambos balances de materia en paralelo con objeto de subrayar las similitudes
y diferencias entre ambos tipos de reactores. Es conveniente mencionar que se trata de
reactores ideales, los cuales no corresponden necesariamente a los reactores industriales,
como se ver en el ltimo captulo del curso. Esta estabilidad se deriva de simplificaciones
que se plantean a continuacin.
RCTA : consideramos mezclado perfecto, as en cualquier punto la concentracin y la
temperatura son las mismas. El balance de materia se plantear para un elemento de
volumen VR, pues en ste la concentracin y la temperatura no varan. Esto presupone
contar con agitacin adecuada para este fin.

Fig. III.3.- Esquema para Reactor Continuo de Tanque Agitado

RFP: no existe mezclado axial, flujo tipo pistn (tapn), no laminar. Por consiguiente, la
concentracin y la temperatura no son constantes en todo el volumen, variando con
respecto a la longitud (paralela a entradas y salidas). Esto nos sugiere que el balance de

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

14

materia se realice para un elemento diferencial de volumen dVR, donde stas sean
constantes.

Fig. III.4.- Esquema para un reactor de tipo tubular

En ambos casos, de acuerdo a la figura (III.2) el balance de materia en estado estacionario

se escribe de la siguiente manera :
(1) - (2) - (3) = 0
Sin embargo, el volumen de control cambia.
Balance de materia en un Reactor Continuo de Tanque Agitado (RCTA)
FA0 FA ( rA )VR 0

(III.44.)

Debe notarse que la velocidad de reaccin se define para las condiciones en el tanque bien
agitado. En la ecuacin podemos expresar los flujos molares en funcin de la conversin en
cada punto.
FA0 (1 x A0 ) FA0 (1 x A ) (rA )VR 0

(III.45.)

despejando el volumen en la ecuacin y con un poco de lgebra, obtenemos la siguiente

expresin :

x -x
VR
A A0
FA0
(-rA )

(III.46.)

Balance de materia en un Reactor de Flujo Pistn (RFP)

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

15

Fig. III. 5. Elemento diferencial de volumen en un reactor tubular

El BM se plantea para un elemento diferencial de reactor dVR, de la siguiente manera :

FA ( FA dFA ) ( rA )dVR 0

(III.47.)

Simplificando,
dFA ( rA )dVR 0

(III.48.)

Sustituyendo FA0 (1 x A ) cuya diferencial podemos definir de la siguiente manera:

dFA FA0 dx A
(III.49.)
Sustituyendo III.49. en III.48, tenemos
FA0 dx A (rA )dVR
Despejando con respecto a
dVR

(III.50.)
dVR obtenemos:

FA0 dx A
( rA )

(III.51.)

De tal forma que integrando obtenemos la ecuacin de diseo:

VR
FA 0

xA

dx A

(-r )

xA 0

(III.52.)

Para el diseo de reactores qumicos se formulan dos preguntas diferentes : se calcula el

volumen del reactor para una conversin definida, o bien, se evala la conversin alcanzada
para un volumen establecido.
VR x A ?

x A VR ?

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

16

Las ecuaciones de diseo para los reactores continuos puede ser definida en trminos del
tiempo espacio , que corresponde a la razn de volumen del reactor a flujo volumtrico a
la entrada del reactor ( VR / Q0 ) en unidades de tiempo.
Tomando en cuenta las siguientes igualdades:
VR
VR

FA0 Q0C A0 C A0
Las ecuaciones de diseo pueden rescribirse de la siguiente manera:
Para un RCTA

x x A0
A
C A0
(rA )

(III.53.)

Para un RFP

C A0

xA

dx A

xA 0

(-r )

(III.54.)

Adems, si no hay cambio de moles (densidad constante), la ecuacin (III.48.) simplemente

puede escribirse como sigue :

xA

dC A

(-r )

xA 0

(III.55.)

Las ecuaciones anteriores se aplican para los reactores a la escala industrial, piloto y de
laboratorio. No debe perderse de vista que van acompaadas de las ecuaciones respectivas
de transferencia de calor. Con todas estas ecuaciones generamos un modelo matemtico del
reactor ideal.
Por otro lado, las ecuaciones de diseo se aplican tambin a reactores no del todo
qumicos, como los reactores bioqumicos. Sin embargo, la definicin de la especie
limitante en estos sistemas no es trivial y requiere conocer en detalle este tipo de procesos.
Para ejemplificar lo anterior, se plantean algunos problemas de aplicacin para los tres tipos
fundamentales de reactores homogneos.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

17

trapecio.xls
xA

Existe una manera fcil de resolver las integrales de la forma

f ( x A )dx A , considerando

xA 0

el rea bajo la curva f ( x A ) , desde x A0 hasta xA , de tal manera que la solucin de la

ecuacin de diseo para un reactor tubular o un reactor batch puede encontrarse
grficamente. Estas integrales son muy tiles para comparar rpidamente los tamaos de
un RCTA y un RFP.
III.3.Solucin grfica de ecuaciones de diseo para RCTA y RFP
Para un RFP, la ecuacin de diseo,
bajo la curva de la funcin

xA

dx A

xA 0

( r ) ,

equivale al producto de C A0 por el rea

1
, expresada en trminos de la conversin.
(rA )

De la misma manera, para un RCTA el producto de x A x A0 por

1
representa el rea
(rA )

de un rectngulo.
As, primeramente escribimos las ecuaciones de diseo en la forma ms conveniente, por
ejemplo:

VR FA0

VR FA0

X A X A0
(-rA )
xA

A0

dX A
(-rA )

para un RCTA

para un RFP

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

18

Despus, es necesario conocer ( rA ) como funcin de x A y obtener su inverso,

graficando desde x A0 hasta xA , obtenindose una curva como la siguiente:

Fig. III. 6.- Muestra la Curva para estimar el volumen del reactor

Por ejemplo para una cintica de 2do. orden:

EMBED Equation.DSMT4 ( rA ) kC A

con densidad constante, tenemos :

( rA ) kC A0 (1 x A ) 2

(III.56.)

1
1

2
(rA ) kC A 0 (1 x A ) 2

(III.57.)

Fig. III. 7.- Muestra la reas comparativas para estimar el volumen de un RCTA y un RFP

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

19

En la figura anterior, tenemos que el rea del rectngulo correspondiente a ( x A x A0 )

1
(rA )

multiplicada por FA0 representa el volumen correspondiente al RCTA, por otro lado, el rea
1
bajo la curva
, limitada entre ( x A x A0 ) representa el volumen del reactor RFP. Si se
(rA )
desea comparar los volmenes necesarios en el caso de un RCTA o un RFP para una
determinada alimentacin, en el mismo rango de conversiones, fcilmente se puede obtener
una respuesta sobre cual elegir. As, en este caso y para una misma conversin resulta
adecuado elegir el RFP pues se tiene un menor volumen, lo que en trminos generales
implica menos costos.
Comparacin de tamaos entre un RCTA y un RFP
Es posible obtener una expresin matemtica que nos permita comparar los volmenes
para un RCTA con respecto a un RFP.
Supongamos una cintica de orden n es decir,

(-rA ) kC An

(III.58.)

Ahora bien, si la presin y la temperatura se mantienen constantes:

(-rA ) k

FA0 n (1- x A ) n
Q0 n (1 x A )n

o bien:

(-rA ) k

C A0 (1- xA ) n

(III.59.)

(1 x A )n

As, para un reactor tubular de flujo pistn, la expresin para calcular el volumen del
reactor queda como sigue:
xA *

VR FA0
0

VR

FA0

(-rA )

RFP

xA *

dx A

xA *

FA 0

(1 x A ) n dx A

kC
0

n
A0

(1- x A ) n

(1 x A ) n dx A
n
k C A0 (1- xA ) n

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.60.)

(III.61.)

20

De manera anloga, para un RCTA :

VR FA0
VR

FA0

xA
(1 x A ) n
FA0 x A
n
(-rA )
k C A0 (1- x A ) n

RCTA

x 1 x A
An

kC A 0 1- x A

(III.62.)

(III.63.)

Luego entonces, al dividir la ecuacin III.63. entre la ecuacin III.61. se obtiene:

VR
F
A 0
VR
F
A0

RCTA

RFP

1 x A
xA

1- x A
xA

(1 x A ) n
(1- x A ) n

(III.64.)

O. Levenspiel reporta una grfica comparativa de la expresin anterior en funcin de (1-x A)

para diferentes ordenes de reaccin y diferentes valores de ( rA ) . Esta grfica que
corresponde a la figura 6.1 del libro, permite una comparacin rpida entre ambos tipos de
reactores.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

21

PROBLEMAS
1.- Considera una reaccin elemental de la forma AB+C y tomando cinticas de
orden 0, 1 y 2 respectivamente, obtn las grficas correspondientes empleando como
variable independiente xA . Calcula los volmenes que se obtienen para un RCTA y
un RFP y compara en cada caso. (Sugerencia: utilice, Excel, Mathemathica o
Mapple) .
2.- Se desea realizar la condensacin de butadieno (B) y de acrilato de metilo (M),
utilizando benceno como solvente y cloruro de aluminio AlCl3 , como catalizador .
El mecanismo de reaccin consta de las siguientes etapas:
AlCl3 M AlCl3 M
B AlCl3 M C AlCl3
C AlCl3 C AlCl3
La constante cintica para la reaccin (2) es k2 1.15 x103

(1) rpida
(2) lenta
(3) rpida
m3
a 20C
mol.ks

( 1ks=1000s).
a) Calcula el volumen del reactor tubular de flujo pistn (RFP) que permita alcanzar
40% de conversin de butadieno. Supn temperatura constante y una alimentacin
m3
0.5
de
en fase lquida
kseg
Considera las composiciones iniciales siguientes:
B
96.5 moles / m3
M
184.0 moles / m3
AlCl3
6.63 moles / m3
b) Qu volumen se obtendr para un RCTA?
3.- Para el estudio de la pirlisis del acetoxipropianato de metilo a 500C, con cido
actico y acrilato de metilo como productos, se obtuvo una cintica de primer orden en un
-19220
T
dominio de Temperatura <565C , k 7.8 x109 e
s -1 .
Si se desea disear un reactor tubular piloto, operando a 500C, con un dimetro de 6 , que
convierta el 90% de la carga , con una presin a la entrada de 5 atm y una alimentacin de
500 Lbm / h en total (Desprecia la cada de presin). Cul ser la longitud del reactor?

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

22

4.- Se realiz la hidrlisis de la sacarosa (S) bajo la siguiente la reaccin:

S H 2O G F

y se encontr que la velocidad de reaccin era igual a k H

-25660
lt
k 8.89 x1014 e RT
.
gmol.s
Si se alimentan 1000 lt / h de sacarosa (S) ( =685 g lt ) y

que participa en la hidrlisis, disocindose en iones H y

donde

80 lt / h de HCl ( =480 g lt );
Cl - .

a) Cul ser el volumen del reactor, si la temperatura se mantiene a 50C, para una
conversin del 95%?
b) Cul ser la conversin si se desea colocar 2 reactores de volumen similar?
5.- La reaccin de hidrogenacin del etileno en fase gaseosa es:

C 2 H 4 H 2 C2 H 6
Adems, tiene una cintica de primer orden con respecto al hidrgeno y de orden cero con
respecto al etileno, de tal manera que la expresin cintica es:

( rC H ) k p PH
2

donde
gmol
s.lt
gmol
kp 0.17
s.lt.atm
PH 2 = presion parcial del hidrogeno en (atm)

( rC2 H 4 )

El reactor opera a 10 atm. La alimentacin es equimolar en los 2 reactivos y su valor total

es de 100 gmol/s. Encontrar el volumen del reactor tubular de flujo pistn para obtener una
conversin del 90% operando a T cte. de 100C.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

23

3.4 Combinacin de reactores

Algunas veces, en lugar de instalar un reactor qumico, se prefiere instalar diferentes
arreglos en serie o paralelo de varios reactores. Es posible tambin combinar reactores
RCTA y RFP para un determinado proceso. Existen mltiples criterios para determinar si
es conveniente emplear un arreglo determinado de reactores: facilidad de operacin, exceso
de caloras a evacuar, etc.
A continuacin se analizarn las combinaciones en serie para reactores de un mismo tipo,
tomando en cuenta que las combinacin de RCTA en serie es una de las ms utilizadas en la
industria.
a) RCTA en serie
El esquema general de n reactores continuos de tanque agitado es el siguiente:

Fig. III.8.- Arreglo de reactores RCTA

Para el primer reactor tenemos:

Fig.III.9.- Muestra el diagrama para el primer reactor en serie

A partir de un balance de materia, se deduce la ecuacin de diseo

FA0 FA1 (rA1 )VR1 0

(III.65.)

FA0 (1- xA 0 ) - FA 0 (1- x A1 ) - (-rA1 )VR1 0

(III.66.)

despejando el volumen en la ecuacin (III.66.) y reordenando:

VR1 x A1 - x A 0

FA0
(-rA1 )

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.67.)

24

Para el segundo reactor tenemos:

Fig. III.10.- Segundo reactor en serie

Balance de materia:
FA1 - FA 2 - (-rA 2 )VR 2 0

(III.68.)

FA0 (1- xA1 ) - FA1 (1- x A 2 ) - (-rA 2 )VR 2 0

(III.69.)

VR 2 xA 2 - x A1

FA0
(-rA 2 )

(III.70.)

As, para el n-simo reactor:

VRn x An - x An -1

FA0
(-rAn )

(III.71.)

Generalizando para el i-simo reactor :

VRi x Ai - x Ai -1

FA0
(-rAi )

(III.72.)

En funcin del tiempo espacio, la ec. (III.72) queda:

i C A0

( x Ai - x Ai-1 )
(-rAi )

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.73.)

25

Un sistema
de n reactores continuos de tanque agitado se resuelve tambin
grficamente, tal como se vio antes. As, para un sistema de 3 RCTAs , como el de la figura
que a continuacin se muestra:

Fig. III.11.- Muestra el diagrama para el arreglo de 3 reactores RCTA en serie

Fig. III.12.- Muestra reas correspondientes a cada RCTA

Los rectngulos 1, 2 y 3 corresponden a los volmenes de cada reactor, logrndose un

ahorro de volumen con respecto al empleo de un solo RCTA. Adems si aumentramos el
nmero de tanques en serie, el comportamiento se aproxima cada vez ms al de un reactor
de flujo pistn.
Otra manera de resolver grficamente una serie de RCTA es a partir de la ecuacin (III.73.)
que expresada en trminos de concentracin queda de la siguiente manera:

(C - C )
VRi
- Ai A i -1
Q0
(-rAi )

(III.74)

(C Ai - C A i -1 )
- i

(III.75)

o bien

(-rAi )

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

26

Luego entonces, si se grafica (-rAi ) en funcin de C Ai , la recta con pendiente 1 i

corresponder a la ecuacin de diseo del reactor i, tal y como se ilustra en la figura que
se muestra a continuacin:

Fig. III.13.- Muestra la curva de diseo para el i-simo RCTA

As, para nuestro ejemplo de 3 reactores RCTA en serie, la grfica correspondiente al

emplear este mtodo grfico sera:

Fig. III.14. - Muestra la curvas de diseo para un arreglo de 3 RCTA en serie

Ntese en la figura que las pendientes iguales corresponden a tiempos de residencia

iguales.
Las ecuaciones de diseo correspondientes para cada reactor son:
(-rA1 )

C A0 C A1
1

(-rA 2 )

C A1 C A 2
2

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.76)

(III.77.)

27

(-rA3 )

C A 2 C A3
3

(III.78.)

Las ecuaciones anteriores se derivan suponiendo flujo volumtrico constante.

b) RFP en serie
Para un arreglo de 3 reactores RFP en serie. el esquema para 3 de ellos se ilustra a
continuacin:

Fig. III.15- Muestra el diagrama para un arreglo de 3 reactores RCTA en serie

En cada uno de ellos se realiza un balance de materia en un elemento diferencial (dVR):

dVR dx A

FA0 (-rA )

(III.79.)

De tal manera que al integrar, lo nico que vara en la ecuacin para cada reactor son
los lmites de la integral:
x

A1
VR1
dx A

FA0 xA 0 (-rA1 )

(III.80.)

A1
VR 2
dx A

FA0 xA 0 (-rA 2 )

(III.81.)

A1
VR 3
dx A

FA0 xA 0 (-rA3 )

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.82.)

28

3.5. Casos especiales de reactores

En esta seccin se abordarn algunos reactores con diferentes particularidades. El inters en
este tipo de reactores se debe a que son de uso relativamente frecuente en la industria.
a) Reactor tubular de flujo pistn con recirculacin
En algunos casos, es conveniente recircular la corriente de salida del reactor de flujo pistn.
No obstante, en la medida en que aumentamos la cantidad de materia recirculada, se
incrementar el mezclado entre corrientes, disminuyendo la concentracin de reactivos. Se
define la razn de recirculacin R , como la razn de flujo volumtrico que se regresa a la
entrada del reactor (corriente de recirculacin) con respecto al flujo que sale del sistema.
Por consiguiente, como se muestra en la figura siguiente, R =

Q3
Q4

Fig. III.16. -Reactor de flujo pistn con recirculacin

As, la ecuacin de diseo para el reactor es:

xA 2

Vr

FA 0

'

x A1

dx A
(-rA )

(III.83.)

( FA1 ) y x A1 corresponden respectivamente al flujo a la entrada del reactor (suma de la

alimentacin fresca de A y la recirculacin) y a la conversin de A en ese mismo punto. Sin
embargo, estos valores no se conocen generalmente y se calculan a partir de los balances de
materia en los puntos 1y 2 sealados en el esquema del RFP con recirculacin. Entonces, en
estado estacionario obtenemos:
'

FA0 FA0 RFA0

(III.84.)

Para encontrar x A1 tenemos primero que:

C A1

FA1
Q1

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.85.)

29

C A1

FA1 FA 0 FA3 FA 0 RFA 4 FA0 RFA0 (1 x A 4 )

Q1
Q0 Q3
Q0 RQ4
Q0 RQ0 (1 x A 4 )

(III.86.)

Simplificando la ecuacin anterior:

C A1 C A 0

1 R - Rx A 4
1 R R xA4

(III.87.)

pero adems tambin sabemos que:

C A1 C A0

(1- x A1 )
(1 x A 4 )

(III.88.)

igualando (III.87.) y (III.88.) llegamos a la siguiente relacin entre x A4 y x A1

R
x A4
1 R

x A1

(III.89.)

finalmente sustituimos las ecuaciones (III.84.) y (III.89.) en la ecuacin de diseo,

Vr

FA0

xA 4

(1 R )

R x

1 R A 4

dx A
(-rA )

(III.90.)
Para los casos extremos en que la razn de recirculacin es nula, el reactor se convierte en
un reactor de flujo pistn. Por otro lado, a medida que R aumenta, el mezclado de
corrientes se incrementa, de tal suerte que si R tiende a infinito, el reactor se comportar
como un reactor con agitacin perfecta.
b) Operacin del RCTA en estado inestable
Muchas veces el ingeniero qumico se enfrenta a situaciones en las que el sistema de
reaccin no opera en estado estacionario. Resulta entonces importante analizar algunas
particularidades de los RCTA operando en estas condiciones, sobre todo si sabemos que el
balance de materia constituye la base del modelo matemtico para el control y operacin
de este equipo.
Para comenzar se plantea el balance de materia con respecto a A, suponiendo temperatura
constante:

dN A (t )
FA0 (t ) FA (t ) (rA )VR
dt

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

(III.91.)

30

Adems, se sabe que N A (t ) C A (t )VR y entonces:

dN A (t ) VR dC A (t ) C A (t )dVR

dt
dt
dt

(III.92.)

Se sabe tambin que:

FA (t ) C A (t )Q(t )

(III.93.)

Por tanto, sustituyendo (III.92.) y (III.93.) en (III.91.)

VR dCA (t )

dt

CA (t ) dVR
C A 0Q0 C A (t )Q(t ) (rA )VR
dt

(III.94.)

Si suponemos que el sistema es lquido o gaseoso con =0 , el cambio en volumen se

debe nicamente a la variacin de flujo volumtrico entre la entrada y la salida, es
decir:

dVR
Q0 - Q(t )
dt

(III.95.)

Combinando (III.94.) y (III.95.)

VR dCA (t )

dt

C A (t ) Q0 - Q(t ) C A0Q0 C A (t )Q(t ) (rA )VR

(III.96.)

La ecuacin (III.96.) representa el balance de materia generalizado para un reactor, en

funcin de concentraciones y flujos volumtricos. Sin embargo, en ocasiones, los flujos
volumtricos en la entrada y la salida no varan , en particular cuando no se esta en
situaciones de arranque o paro del reactor; en ese caso Q0 Q(t ) y entonces tenemos:

dC A (t )
Q
(-rA ) C A0 C A (t ) 0
dt
VR

(III.97.)

Pero, si usamos la definicin de tiempo espacio, podemos rescribir la expresin anterior

de la siguiente manera:

C C A (t )
dC A (t )
(-rA ) A 0
dt

(III.98.)

Si resolvemos la ecuacin para el caso particular en el que la cintica es de primer

orden (-rA ) kC A (t ) y C A0 no vara con el tiempo:
Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

31

CA ( t t )

CA ( t 0)

C A0

dC A (t )
dt
1

k C A (t ) 0

(III.99.)

Integrando, evaluando y resolviendo para t obtenemos:

- (k 1 )C A (t 0)

CA 0
1
- ( k )C A (t t )

k 1

CA 0

t ln

(III.100.)
o bien:

C A0
C A0 -( k 1)
C A (t t )
C (t 0) e
k 1 A
k 1

(III.101.)

c) Reactores semicontinuos
En la industria, algunas veces se requerirn sistemas donde se agregue un reactivo poco a
poco, sin extraer el producto (una entrada, cero salidas) o bien, equipos donde se descargue
poco a poco los productos, a partir de una carga inicial de reactivos. Estos reactores se
disean igualmente a partir del balance de materia en el reactor, aunque el volumen
ocupado por los diferentes componentes cambia significativamente con el tiempo. De ah
que resulta sumamente importante realizar el clculo basndose fundamentalmente en el
mximo volumen que llegarn a ocupar los compuestos reaccionantes, ya sea al llenado
inicial o en algn punto de mxima expansin (si se tienen slo salidas) o bien al terminar
la adicin de reactivos y generacin de productos (cuando existen slo entradas).

Fig. III.17. - slo entradas

slo salidas

Para el diseo de un reactor semibatch, se utiliza la ecuacin general ya expresada antes, a

saber:

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

32

dN A (t )
FA0 (t ) - FA (t ) - (-rA )VR
dt
Ya que se trata esencialmente de un reactor perfectamente agitado, operando al estado
inestable, sin embargo, frecuentemente se prefiere plantear el balance de materia en
unidades de masa, as, en lugar de conversin o fracciones mol, se emplearn fracciones
peso ( i ) y flujos msicos ( i ).
El balance de materia, en unidades msicas, con respecto al compuesto i, adopta la
siguiente forma:
(d VRi )
i 0i 0 - ii (ri )VR
(III.102.)
dt
Donde:

i 0 , i

denotan los flujos msicos a la entrada y la salida del

componente i.

i 0 , i

fracciones peso de i a la entrada y la salida del reactor

(ri )

densidad msica de la mezcla

velocidad de reaccin de i , en unidades de

gramos de i
t.vol

Igualmente en la resolucin de problemas con reactores semibatch, conviene realizar un

balance global para definir mejor el sistema:

tot 0 -tot (d VR )
dt

(III.103.)

Luego entonces, a partir de las ecuaciones anteriores es posible definir un reactor

semibatch.

Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

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Ing. de Reactores I /J. A .de los Reyes y Hctor Caada

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