PROCESOS REVERSIBLE Y EL TEOREMA DE TRABAJO

MXIMO:
PROCESOS CUASIESTTICOS Y PROCESOS REVERSIBLES :
Espacio de configuraciones termodinmicas: espacio abstracto definido cuyas
dimensiones (r +2) son S, y los parmetros extensivos U, V, N1, N2, ...Nr. La
relacin fundamental S(U, V, N1, N2, ...Nr) determina una superficie en dicho
espacio. Cada punto de la superficie representa un estado de equilibrio
La forma de la superficie debe ser tal que

1
S
=
>0

U V , N j T
y S funcin univaluada de U.

PROCESOS CUASIESTTICOS:

La identificacin de PdV con el trabajo mecnico y TdS con la transferencia de

calor slo es posible en procesos cuasiestticos.
Consideremos un sistema cerrado. El proceso podr ir de A a B si S(A) < S(B)
pero no al revs. Dicho proceso se denomina IRREVERSIBLE.

PROCESOS REVERSIBLES :

Si el cambio de entropa S(A-B) = 0 el proceso se denomina REVERSIBLE

Ejemplos de procesos Irreversibles:

Expansin Adiabtica Libre de un Gas: tomemos un gas ideal que pasa
de Vo a Vo, el cambio de entropa es: Q= 0, W= 0 luego U = 0 y por
tanto T= cte. S = NR log .
Contacto Trmico entre 2 cuerpos a distintas temperaturas: sean T1 y T2 (T1
> T2 ) las temperaturas de ambos cuerpos. La variacin de entropa inicial es:

1 1
dS = Q > 0
T2 T1
Mezcla entre dos gases diferentes: para gases ideales a la misma temperatura
y presin

S = R N j log
j

Nj
N

>0

Si N1= N2 =N, S = 2NR log 2

Ejemplo de proceso reversible: Expansin adiabtica reversible (a lo largo de

una adiabtica, i.e., si el gas es ideal, PV = cte). Expansin cuasiesttica
isoterma.

Tiempo de relajacin: se denomina tiempo de relajacin al intervalo de

tiempo que se requiere para alcanzar una nueva situacin de equilibrio.
Para procesos cuasiesttico los tiempos caractersticos del cambio deben
ser >> tiempo de relajacin. El tiempo de relajacin para un gas es del
orden,
V 1/3 / c donde c es la velocidad del sonido.

Foco de Trabajo Reversible: Sistema cerrado por paredes adiabticas e

impermeables y caracterizados por tiempos de relajacin suficientemente
cortos para que todos los procesos dentro dentro de l sean cuasiestticos. (Los
sistemas mecnicos conservativos (sin friccin) son fuentes de trabajo).
Como dQ = TdS = 0

S = 0.

Foco de Calor Reversible: Sistema cerrado por paredes rgidas e

impermeables y caracterizados por tiempos de relajacin suficientemente
cortos para que todos los procesos dentro dentro de l sean cuasiestticos. (Los
sistemas mecnicos conservativos (sin friccin) son fuentes de trabajo).
Como dV = 0 y dN = 0 Wm = 0 y Wc

dU = dQ = TdS = C(T) dT entonces

C (T )dT
S =
T

Fuentes o reservorios de calor: son focos de calor de gran tamao (masa).

En ellos T cte , independientemente del calor absorbido o cedido. El
cambio de entropa se puede calcular como

S =

Q
Treservorio

Fuentes o reservorios de presin: son focos de calor de gran tamao

(volumen ). En ellos P cte , independientemente de los cambio de
volumen que se puedan producir.
La atmsfera acta aproximadamente como reservorio de calor y
presin

Cambio de entropa de un sistema en contacto con un fuente de calor:

T0

S cuerpo =

T1

S fuente =

dQ
dT
T
= C
= C log 1
T0
T
T

T T
Q
= C 1 0 = C 0 1
T1
T1
T1

S fuente + S cuerpo > 0

2.5

Irreversible.

x -1 -log(x)

1.5

x 1 - logx

0.5

0
0

T0

T0

S cuerpo

S fuente

T1

T2

T3

....

TN

TN
= C log
T0

Qj

CT
=
=
Tj
j Tj
j
T

si T 0,

N
TN
CT
dT

C
= C log
Tj
T
j
T0
T0

S fuente + S cuerpo = 0

Reversible !!

EL TEOREMA DE TRABAJO MXIMO:

Para todos los procesos que llevan a un sistema de un determinado estado
inicial (A) a otro determinado estado final (B), el trabajo cedido es mximo
(y el calor es mnimo) si el proceso es reversible. Adems, este trabajo es el
mismo para cualquier proceso reversible entre los dos estados.

U = WRWS + QRHS

La conservacin de la energa requiere

U + WRWS + QRHS = 0
para U fijo (ya que fijamos los estados A y B) W mximo QRHS mnimo
minimizar la SRHS final. o Stotal que se consigue con Stotal = 0 .i.e con
procesos reversibles.
Si los estados iniciales y finales son muy prximos podemos escribir la
conservacin de la energa como:

del principio de mxima entropa se obtiene

y por tanto,

las cantidades a la derecha estn todas especificadas (ya que dependen de los
estados A y B y de la temperatura del resevorio de calor). El mximo trabajo se
consigue con la igualdad i.e. con Stotal = 0.
El trabajo mximo obtenido se puede escribir (usando dU = dQ + dW y dS=dQ/T):

En un proceso infinitesimal el trabajo mximo suministrado a la fuente de trabajo

es la suma de
a) Trabajo dW extrado directamente del subsistema.
b) una fraccin (eficiencia termodinmica del motor) del calor (-dQ) extrado
directamente del subsistema.

 Tc
W = 1 (Q)
T

Volviendo a los procesos no infinitesimales la conservacin de la energa

la condicin de reversibilidad nos da:

Si la fuente reversible de calor (RHS) es un reservorio (T fija):

y por tanto:

(discutir que ocurre la energa final del subsistema es mayor que la energa inicial)