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PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La energa total de un sistema aislado permanece constante

Q (absorbido)>0
Q (Calor del sistema)

Materia

Q (cedido)<0

Materia

SISTEMA
AISLADO
W (trabajo sistema)

Energia

W (sobre el
W (por

Energia

sistema)(+)

el sistema)( - )

U Variacin de energa interna del sistema durante el proceso, movimiento de sus partculas
(tomos, molculas, etc.) y a las posiciones relativas de los ncleos y electrones que los componen.

W mecnico de expansin(-)

Reacciones qumicas

P(atm) = cte

W mecnico de contraccin(+)
En el caso de una expansin trabajo
S el nico trabajo es el mecnico
Proceso isocoro

(calor de reaccin a volumen constante)

La mayora de las reacciones se llevan a cabo en recipientes abiertos por lo que la P = Cte.
(

S
(

Tanto U como H tienen dimensiones de energa mol (kJ/mol)

Tanto U como H varan en todo tipo de proceso, pero los procesos a P V cte. estos nos dan los
calores de reaccin a P V cte.
Se suele referir a condiciones estndar (25 C, 1 atm.) U, H
En las reacciones entre lquidos,

es despreciable

Cuando se trabaja con gases


Suponiendo un comportamiento ideal de los gases:

Ejemplo:
Al quemar 2,35 gr de benceno en una bomba calorimtrica a volumen cte., se desprenden dixido de
carbono, a 25C, 23,540 caloras. Calcular el calor de combustin del benceno a P = cte. y a esa
misma temperatura.
()

( )

( )

()

Tenemos:
Sustancias gaseosas:
(

Importante Si en el proceso en fase gaseosa no existe variacin en el nmero de moles, se tiene:

Ejercicio:
Combustin de la glucosa a 18

se tiene la siguiente reaccin:


( )

( )

( )

()

Se tiene:
Cuando:

En los procesos en los que


En los procesos en los que

Ecuaciones termodinmicas ecuaciones qumicas acompaadas del balance termodinmico,


referido a la variacin de entalpa, ya que las reacciones, por regla general se verifican a P = cte.

ENTALPIA DE COMBUSTIN (HC) energa trmica desprendida cuando un mol de una


sustancia arde espontneamente en O2 a P = 1 atm. Para slidos y lquidos se suele determinar en
una bomba calorimtrica a V = cte.
ENTALPIA DE DISOCIACIN (HD) energa necesaria para descomponer un mol de una
sustancia en estado gaseoso en sus tomos correspondientes.
ENTALPIA DE CAMBIO DE ESTADO. ( ) o calor latente es la energa puesta en juego cuando
un mol de una sustancia que ya se encuentra a la temperatura adecuada, experimenta un cambio de
estado de agregacin a P y T cte.
ENTALPIA DE DISOLUCIN. (
) es la energa intercambiada cuando un mol de una
sustancia se disuelve por completo en una cantidad suficiente de disolvente, de forma que a
posteriori no se produzca ningn intercambio energtico.
LEY DE HESS.
Por ser la entalpa una funcin de estado, solo depende de los valores en el estado inicial y final.

Cuando una reaccin se puede expresar como una suma algebraica de dos o ms reacciones, el
HT o Entalpa de reaccin HR, es igual a la suma algebraica de los H que tienen lugar en cada
una de las reacciones parciales.

Calcular la energa de formacin de metano a partir de sus elementos:


( )

( )

( )
( )

( )
( )

()

( )

( )

()

Calcular la entalpa de la siguiente reaccin:


( )

( )

( )

Para determinar, es fundamental combinar las ecuaciones anteriores:


( )

( )
( )

( )

( )
( )

( )
()

()
( )

( )
( )

( )

Por lo tanto la ecuacin qumica de formacin del metano, se puede expresar como una
combinacin lineal de las ecuaciones qumicas de formacin de
( )
( ) (I,II) y de
combustin del metano (III).
Reemplazando los valores de las entalpias correspondientes:
(

Los coeficientes de la combinacin lineal estn relacionados con los coeficientes estequiomtricos
de la reaccin estudiada.
ENTALPIAS NORMALES DE FORMACIN.
es la variacin de entalpa que tiene lugar
cuando se forma un mol de compuesto en su estado normal, a partir de sus correspondientes
elementos tambin en estado normal.
Estado normal

forma fsica ms estable en las condiciones estndar.

( (

))

En otros estados estos mismos elementos, no lo cumplen, por no corresponder al estado normal.
( )
( (

))

Las entalpias de formacin, permiten conocer la HR, mediante la ECUACIN DE HESS.


(

Calcular el calor de descomposicin de carbonato de calcio slido. Se tiene la calor de formacin a


condicin estndar de:
( )

( )

( )
( )

( )

( )

( )

( )

( )

La descomposicin trmica del


qumica es:
( )

( )

endotrmica absorbe calor, por lo tanto u ecuacin


( )

( )

Desarrollar los siguientes ejercicios:


1. Determina la entalpa de combustin del butano
Datos:
( )
( )
( )

2. Hallar la energa de enlace del H-Cl


Datos:
( )
( )
( )

3. Calcular la energa media de enlace C-H en el metano


Datos: ( )
(
)
: ( )
( )
: (
)
( )
( )
4. Hallar la variacin de entropa que tiene lugar al fundirse 1 mol de hielo a 0
atmosfrica
5,98.
5. Hallar la entropa de reaccin para las siguientes reacciones:

6. Considere la reaccin en equilibrio

( )

( )

( )

y presin

cuando se introduce:

7. La combustin del diborano ocurre segn la siguiente reaccin:

8.

A temperatura ambiente, el calor de formacin del dixido de carbono es de -94.030


cal/mol, y el calor de combustin del monxido de carbono es de -67.410 cal/mol. Calcular el
calor de formacin del monxido de carbono.
SOL: -26.620 cal/mol

9. Calcular el calor de reaccin correspondiente al proceso:


2 H2S(g) + SO2(g) 2 H2O(l) +3 S(s)
sabiendo que los calores de formacin del SO 2, del H2S y del agua son -70.920, -133.940 y 94.052 cal/mol, respectivamente.
SOL: HR = -63.740 cal
10. Calcular la entalpa de reaccin de los siguientes procesos:
a.-

4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O (g)

b.-

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g)

sabiendo que las entalpas de formacin, en KJ/mol son: H 2O(g) = -241,8; CO2(g) = -393,5;
CH4(g) = -74,9; NO(g) = 90,4; NH3(g) = -46,2.
SOL: a.- -904,4 KJ; b.- -802,2 KJ.
11.Calcular la entalpa de formacin del amonaco gaseoso a partir de las siguientes reacciones:
a.-

NH3(g) + O2(g) 3/2 H2O(g) + N2(g) H = -75,7 Kcal.

b.-

3/2 H2O(g) + O2(g) 3/2 H2O(g)

H = -86,7 Kcal.

SOL: Hf = -11 Kcal/mol


12. A partir de los siguientes datos, calcular el calor de formacin del benceno:
- Calor de formacin del agua (lquida): -68.320 cal/mol
- Calor de formacin del dixido de carbono (gas): -94.030 cal/mol
- Calor de combustin del benceno (con agua lquida): -783.363 cal/mol
SOL: Hf = 14.223 cal/mol.