Interaes Atmicas

e Moleculares

Mas para que serve isso????

Fonte: Pensando o futuro (SBF) disponvel no Tidia

Motivadores experimentais
Linhas de Fraunhoffer. Identificao
de elementos (Kirchhoff e Bunsen).
Sries de Lyman, Balmer, Paschen,
etc. Constante de Rydberg. Falha da
teoria eletromagntica. Modelo de
Bohr

Histrico

Issac Newton (1665) - luz

branca
(luz
do
Sol)
decompe-se em luz de
diferentes cores ao passar
por um prisma, formando um
espectro como o arco-ris.
-

Histrico

William Hyde Wollaston (1802): luz por uma

fenda, e depois por um prisma linhas
escuras no espectro (limite das cores).

-Joseph von Fraunhofer (1787-1826): At

1826, esse fabricante de instrumentos de
vidro, j havia contado 574 linhas escuras
no espectro solar, chamadas depois de
linhas de Fraunhofer.

Histrico
- Em 1856, Robert Wilhelm Bunsen (1811-1899) inventou o bico de gs
(conhecido hoje como bico de Bunsen), cuja chama apresentava uma
caracterstica incolor.
Quando um elemento qumico era colocado sobre a chama, a chama
adquiria uma certa colorao
- Nesse mesmo ano, Gustav Robert Kirchhoff sugeriu que as cores seriam
melhor identificas se passadas atravs de um prisma.

Exemplos:

Kirchhoff e Bunsen
descobrem que cada
elemento apresenta uma
srie de linhas diferentes.
Oxignio, Vermelho
Sdio, Amarelo
Hidrognio, Verde
Ferro, Azul
Clcio, Violeta

Espectro da radiao eletromagntica (Reviso)

Lmpada

Tela
Fenda

Espelho

Prisma

Tela

Emisso atmica
- Cada tomo, quando submetido altas temperaturas ou a uma descarga
eltrica, emite radiao eletromagntica em freqncias caractersticas ou
cada tomo apresenta um espectro caracterstico

Fenda
Tela

Tubo de
descarga de
gs
preenchido
com H2

Prisma

Tela

Emisso atmica
- Cada tomo, quando submetido altas temperaturas ou a uma
descarga eltrica, emite radiao eletromagntica em freqncias
caractersticas ou cada tomo apresenta um espectro caracterstico

Fenda
Tela

Tubo de
descarga de
gs
preenchido
com Na

Prisma

Tela

Emisso atmica
Lmpada

Tela
Fenda

Espelho

Prisma
Gs Frio,
por exemplo, H2

Tela

Leis de Kirchhoff
1) Um corpo opaco quente, slido, lquido ou gasoso, emite um
espectro contnuo.
2) Um gs transparente produz um espectro de linhas de emisso.
O nmero e a posio das linhas depende dos elementos
qumicos presentes no gs.
3) Se um espectro contnuo passar por um gs temperatura mais
baixa, o gs frio provoca o aparecimento de linhas escurar na
tela. O nmero e a posio destas linhas depende tambm dos
elementos qumicos presentes no gs.

Leis de Kirchhoff

Emisso atmica
- espectro atmico depende da distribuio eletrnica do tomo.
- padro (???) nos comprimento de onda (ou freqncia).

Espectro de emisso do tomo de hidrognio na regio do visvel e ultravioleta prximo. A

letra Hx representa a posio da radiao.
G. Herzberg, Molecular Spectra and Molecular Structure, 2 Edio (1944).

Balmer (1885)

= 8,2202 x10 1 2 Hz
n
14

- freqncia da
radiao emitida
pelo tomo de
hidrognio
na
regio do visvel /
ultravioletaprximo depende
de 1/n2.

Grfico da freqncia da radiao emitida pelo tomo de

hidrognio contra 1/n2 (n = 3,4,5,..).

Balmer (1885)

c )

= 8,2202 x10 1 2 Hz
n
14

1
1 1 1
= = 109680 2 2 cm

2 n

c )

(Nmero de onda)

1
=

Para valor de n muito altos,

1
1 1
= = 109680 2 cm = 2,742cm 1

2
Limite da Srie
= 3647

Sries de Lyman (1906) e Paschen (1908)

outras linhas no espectro do H (Ultravioleta e Infravermelho)

- Outras sries descobertas: Sries de Bracket (1922), Pfund (1924) e Humphreys

(>1924).

Johannes Rydberg (1888)

- Generalizou a frmula de Balmer as linhas (!?)

1
1
=109680 2 2 cm 1

n
2
1

1
1
1 1
= = 109680 2 2 cm

n1 n2
1
1
1 1
= = RH 2 2 cm

n1 n2

Balmer

(n2 > n1)

RH, constante de
Rydberg,
109,680 cm-1.

Johannes Rydberg (1888)

1
1
1 1
= = RH 2 2 cm

n1 n2
Nome
Lyman
Balmer
Paschen
Bracket
Pfund
Humphreys

n1

1
2
3
4
5
6

n2

n = 2,3,4,
n = 3,4,5,
n = 4,5,6,
n = 5,6,7,
n = 6,7,8,
n = 7,8,9,

Regio do espectro
eletromagntico
Ultravioleta
Visvel
Infravermelho
Infravermelho
Infravermelho
Infravermelho

Lei de Mosley (Prmio Nobel em Qumica, 1915)

- Roentgen (1895): Descoberta do Raio-X.
- Mosley (1913): Descobre relao entre o nmero atmico (Z) e o inverso do
comprimento de onda (Raio-X emitido de tomos).

1
1
2

= = RH 2 2 R( Z )
n

n
f
i
ni e nf so nmeros inteiros (qunticos).
uma constante que depende da
linha espectral.
- Mediu mais de 38 elementos
- Eliminou inconsistncia na Tabela
peridica de Mendeleev (por exemplo,
Argnio Z=18 ao invs de Z=19).
- Previu a existncia de 92 elementos
do H ao U.

Papel importante na
consolidao e
aceitao do modelo de
Bohr

Problemas com a Fsica Clssica

Fatos que a Fsica Clssica no podia explicar
Espectro do corpo negro;
Efeito fotoeltrico;
Observao de linhas nos espectros atmicos;
A estrutura nuclear do tomo;
A natureza da luz.

Modelos atmicos
Primrdios
Leucippus of Miletus e seu discpulo Democritus
(440 A.C.)
Epicurus, Aristteles,
De Rerum Natura (Sobre a Natureza das Coisas) - Lucrecius
Toda a matria composta por tomos, que so partes da matria muito
pequenos para serem vistos. Esses tomos no podem ser divididos em
pores menores;
Existe espao entre os tomos;
Os tomos so completamente slidos;
Os tomos so homogneos e no apresentam estrutura interna;
Os tomos diferem em tamanho, forma e peso.

Espectro que preciso explicar .

Modelo de Thomson
eltrons carregados negativamente no
interior de uma distribuio contnua de
cargas positivas pudim de passas

Problema resultados
experimentais
Rutherford - 1911

Previsto

Observado

Hipteses de Rutherford

O espalhamento ocorreria apenas para ngulos

maiores do que alguns graus (o que elimina o
espalhamento por eltrons);
O espalhamento ocorria principalmente devido
interao coulombiana entre partculas alfa e o tomo;
Os tomos considerados so tomos pesados, isto ,
suas massas so to grandes em relao s massas
do eltron que durante o espalhamento no ocorre o
recuo do tomo.

Proposta de Rutherford
1

N ( ) d =
4 o

zZe It 2 sin

d
4
2
2Mv
sin 2

2

Onde t a espessura do alvo, o nmero de ncleos por

centmetro cbico no alvo, I o nmero de partculas alfa
incidentes, o ngulo de espalhamento, ze a carga e M a
massa e v a velocidade das partculas alfa, e Ze a carga do
ncleo

Geiger e Marsden

Dependncia angular;
N()d ~ t (10x);
N()d ~ 1/Ec;
N()d => clculo do
nmero atmico (Z) (#
e- = # prtons);
R(nucleo) 3.10-14 m

Modelo de Rutherford

Mas e a histria dos eltrons girando ???

Estabilidade nuclear:
Interaes eltron - ncleo

Instabilidade
carga acelarada = radiao

Inconsistncia com a teoria eletromagntica

Modelo de Rutherford Bohr

Ncleo massivo
Eltrons em rbitas no irradiantes = estados estacionrios

Modelo de Rutherford Bohr: mas e as excitaes?

Emisso de ftons ocorre quando o eltron muda
de estado estacionrio (nvel de energia)

Modelo de Rutherford Bohr: como ocorrem as excitaes

Modelo de Rutherford Bohr: emisso x absoro

Matematicamente
1 2
1 2 kZe
E= mv V = mv
2
2
r

Energia potencial eletrosttica

fora centrpeta = fora atrativa eletrosttica 2a. Lei de Newton

Ze
mv
k 2 =
r
r
2

1 Ze 1 2
k
= mv
2 r 2

Para rbitas circulares a energia cintica

igual metade do mdulo da energia potencial

1 Ze
E = k
2
r

E = h

Ei E f
h

1 Ze 1 1
= k

2 h ri rf
2

No lembra a forma da expresso de Rydberg???

1
1
1 1
= = RH 2 2 cm

n1 n2

Postulados de Bohr
Eltron em rbita circular (estado estacionrio) em torno do
ncleo sem irradiar
Leis da Mecnica Clssica e do Eletromagnetismo

O eltron irradia (ou absorve) um fton quando sofre

transio de um estado estacionrio para outro
hv = Ef - Ei
No limite de grandes rbitas e altas energias, os resultados
qunticos devem coincidir com os resultados clssicos
(Princpio da Correspondncia)

Bohr quantizao do momento angular

s alguns estados estacionrios so possveis

L = mvr = nh/2 = n
Por outro lado, a fora centrpeta vale
2

Ze
mv
k 2 =
r
r
Combinando

kZe
v=
mr

n n
r= =
mv m

rm
2
kze

Ou seja,
2 2
n
rm
2
r = 2
2
m kZe

Que se reduz simplesmente a

a
n
2 o
r=
=n
2
Z
mkZe
2

Ou seja, estabelecemos a relao entre r e n2 !!!!!!!

a o=
=0 . 529 A
mke2
Primeiro Raio de Bohr

Dessa relao sai muita coisa ...

Quantizao explicita da energia

(n inteiro)

kZe 2 kZe 2 mkZe 2 mk 2 Z 2 e 4

Z2
E n=
=
=
=E o 2
2 2
2 2
2r n
2
n
2 n
n

Eo = energia do estado fundamental

13,6 eV

Diagrama de nveis de energia

mk 2 Z 2 e 4
Z2
E n=
=E o 2
2 2
2 n
n

E a frmula do Rydberg???
Z
Z
hv =En i E fi=E o 2 E o 2
ni
nf

achou!!!!

1
1
1 1
= = RH 2 2 cm

n1 n2

As relaes de de Broglie
Se a luz pode se comportar como uma
partcula, por que as partculas no
podem se comportar como onda?

Tese de 1923, de Broglie sugere que as

partculas que possuem massa devem ter
propriedades ondulatrias similares das
ondas eletromagnticas.
A energia pode ser escrita como:
h = pc = p
O comprimento de onda de uma onda
associada matria chamado de
comprimento de onda de de Broglie.

Louis V. de Broglie
(1892-1987)

Revisitando a condio de
quantizao de Bohr

Consequncia dos postulados

de Bohr quantizao do
momento angular (L=n)
Equivale a dizer que a rbita
do eltron um nmero
inteiro de comprimentos de

Comprimento
de donda de
de Broglie

onda de de Broglie.
Circunferncia

Multiplicando por p/2, temos o

momento angular:

Evidncias experimentais de que a matria se comporta como onda

Espalhamento de eltrons

Davisson-Germer (1925)
difrao de eltrons por
tomos de nquel

George P. Thomson (18921975),

filho de J. J. Thomson,
independentemente verifica que a
difrao de eltrons atravs do de um
poli-cristal de SnO2 producez anis.

Evidncias experimentais de que a matria se comporta como onda

1961 Jnson
Interferncia de fenda
dupla com um feixe
de eltrons (fendas
bastante estreitas e
anteparo distante)

Assim, a matria, alm de seu carter

corpuscular, observado em nosso
cotidiano, tambm apresenta um carter
ondulatrio.

Carter ondulatrio sistemas onde

predomina o comportamento coletivo
(interferncia, difrao)

Carter corpusculares sistemas onde

predomina o comportamento individual
(espalhamento)

A interpretao probabilstica da
funo de onda

movimento de um nico eltron descrito pela

funo de onda (x,t)

2(x,t) proporcional probabilidade de

detectar um eltron em uma regio do espao

P(x)dx ~ 2(x,t)dx

Mecnica Quntica
2 formulaes independentes mas
equivalentes
1925 Erwin Schrdinger (EDO)
1925 Werner Heisemberg (matrizes)
Em comum solues complexas !!!
RBF volume 26, p. 71 e p.75 (2004)