Coeficientes de distribuio

de metais pesados em solos

de So Paulo

Lus Reynaldo F. Alleoni

ESALQ/USP
Dep. de Cincia do Solo

Definio de metais pesados

Qumica - grande grupo de elementos com:
densidade atmica > 5g cm-3 ou nmero atmico > 20

Elementos essenciais
Alguns so essenciais s plantas: ferro (Fe), zinco (Zn), cobre (Cu), nquel (Ni),
mangans (Mn), mas podem ser contaminantes, dependendo da concentrao!!
Elementos txicos
No tm funo no organismo - so txicos em qualquer concentrao
(xenobiticos): arsnio (As), chumbo (Pb), cdmio (Cd), mercrio (Hg),
alumnio (Al) e prata (Ag)

Por que o metal txico?

- combinao com membranas celulares; impede transporte de
substncias
- danos sade

Fontes
- naturais
- antropognicas

Cincia Ambiental

Crescimento Vegetal
agricultura, floresta

Biologia do Solo

Fsica do Solo

Qumica do Solo

Qualidade da gua
Qumica da Atmosfera

Cincia da Poluio

A formao do solo

Composio do solo

A fase slida
constituintes minerais ou inorgnicos
constituintes orgnicos

A fase lquida
no gua pura gua + minerais + compostos orgnicos

A fase gasosa
10-100x mais CO2
pouco menos O2 do que o ar atmosfrico

Componentes da fase slida do solo

Caulinita

Gro de areia

1900 x

Mica

17600 x

Esmectita

190 x

cido flvico

23000 x

xidos de Fe

7500 x

Composio da fase lquida

Elementos esto na forma inica

Macronutrientes:

Outros ons:

Ctions Ca2+, Mg2+, K+, NH4+

H+, OH-, Na+, Al3+, HCO3-

nions NO3-, H2PO4-, HPO42-, SO42-

Cd2+, Pb2+, Ni2+, etc.

Micronutrientes:
Ctions Zn2+, Cu2+, Fe2+, Mn2+
nions - MoO42-, ClMolcula neutra boro H3BO3

Gases dissolvidos:
N2, O2, NH3, NO, NO2,
N2O, SO2, CO2

Proporo ideal das diferentes fases do solo

Ar
20-30%
Espao
poroso

Mineral
45%

gua
20-30%
Orgnico 5%

Processos de transferncia de elementos qumicos entre as fases do solo

Plantas

Troca inica
Adsoro

Fase
slida

Microrganismos

Fase
lquida
volatilizao

Precipitao
Troca inica
Dessoro
Dissoluo

Soluo
do solo

Mineralizao

Lenol fretico

difuso

Fase
gasosa

Fase slida e a soluo do solo

Escala
microscpica

Poros preenchidos
por gua

Partculas
minerais

Partculas
orgnicas

Perfil do solo

Soluo do
solo!!

A interface slido-soluo

Fase slida

Fase lquida

equilbrio

Soluo do solo

Matria orgnica

Cargas eltricas da fase slida

Minerais de argila

Ni2+

SO
SO44-2-

Cd2+

Cd2+

ons em soluo

Co2+

Pb2+
Ctions presos
(adsorvidos)

Cl-

Disponibilidade dos elementos

Interface fase slida/fase lquida onde ocorrem as
principais reaes qumicas de importncia agronmica
e ambiental
Transferncia de espcies qumicas de uma fase para outra

Principal reao - ADSORO

Disponibilidade de elementos essenciais

Mobilidade de elementos txicos

O solo como meio capaz de armazenar e

de transformar resduos

Interesse pelo solo como meio

alternativo no controle
da
poluio ambiental

Capacidade de inativar vrios

compostos adsoro,
complexao ou precipitao

Capacidade limitada!!!!!

ADSORO
=

acmulo de ons ou molculas na superfcie

de uma partcula

1. No especfica = atrao por cargas eltricas

2. Especfica = Reao ntima entre o on e a

superfcie do colide

LIGAO INICA
relativamente fraca;
eltrons no so compartilhados ;
gua de hidratao ou solvatao permanece;
exemplos: - ctions trocveis: clcio, magnsio, potssio;
- alguns nions: carbonato, fluoreto.

LIGAO COVALENTE
reao mais ntima;
eltrons so compartilhados ;
sem gua de hidratao;
exemplos: - nions poliprticos: fosfato
- alguns metais pesados: Cu, Pb, Cd

ADSORO E TROCA DE CTIONS

1. Eletrovalente

Ca

+ Mg 2+

Mg

+ Ca2+ = REVERSVEL

Srie liotrpica = Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > Na+

2. Covalente
Metais pesados: Cu, Pb, Cd = adsoro especfica

- Matria orgnica
O
C
OH

O
+ Cu2+

OH
O

O + 2 H+
Cu

xidos de Fe e Al

OH

OH

Fe

Fe
HOH

O
Fe

HO
+ Zn2+

HOH
OH

O
Fe

Zn + 2H+
HO
OH

Ncleos de amostragem

Solos

Amostras da camada superficial (0-0,2 m) de 30 solos

10 Latossolos

1 Organossolo

8 Argissolos

1 Cambissolo

3 Neossolos

1 Planossolo

2 Nitossolos

1 Luvissolo

2 Gleissolos

1 Chernossolo

Material e mtodos experimentos de adsor

Coeficiente de distribuio - Kd

Freundlich
Isotherm
Isoterma
de Freundlich

DERIVAO DO COEFICIENTE Kd

C* = KdC

n = 1 - linearizao da isoterma

Sorbed
Conc. (C*)

C* = Kd C
Equilibrium Concentration (C)

Linear Isotherm
Isoterma
Linear

Modelo do coeficiente de distribuio

Kd = C* / C
Kd = coeficiente de distribuio
Mass
Sorbed
(C*)

C* = Kd C

C* (S) = concentrao adsorvida

C = concentrao de equilbrio

Equilibrium Concentration (C)

Coeficiente de distribuio - Kd

Vantagens
a. facilmente medido
b. conceitualmente direto
c. matematicamente simples
d. avalia propriedades de adsoro (capacidade depuradora)
e. permite comparar solos e elementos
f. imprescindvel em modelos de previso de risco

Coeficiente de distribuio - Kd

Limitaes
a. maior crtica: Kd funo das condies experimentais
b. no considera variaes espaciais e temporais
c. no considera irreversibilidade da adsoro
d. no considera precipitao, dissoluo e reaes de
oxi-reduo

Caracterizao das amostras de terra

pH

CTCe

MO

FeDCB

FeOX

AlOX MnOX MnO

Argila

mmolc kg-1 --------------------------------------- g kg-1 ---------------------------------------

4-7

5-105

6-213

3-169

0,05-26 0-10

Mineralogia Ct, Gb, VHE, mica, ilita, Hm, Gt

0-3

0-35

40-700

Valores de Kd

Elemento

Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Zn

Kd, L kg-1
7 - 14.339
2 - 34.473
1 - 21.267
105 - 3.442
6 - 998
121 - 7.020
5 - 123.849

logKd, L kg-1
0,8 - 4,2
0,4 - 3,7
0,1 - 4,3
2,0 - 3,7
0,7 - 3,0
2,1 - 3,8
0,7 - 5,1

Valores paramtricos de Kd
Cd
R2=0,78***

Ni
R2=0,79***

Co
R2=0,79***

Zn
R2=0,71***

Valores paramtricos de Kd
Cu
R2 = 0,63***

Pb
R2=0,63***

Cr
R2=0,61***

Anlise de componentes principais

Grupo I = argila, pH,

CTC

Grupo II = argila , pH, CTC ; grande influncia de xidos

de Mn, principalmente sobre o Kd de Co, Ni, Pb e Zn
Grupo III = argila pH; grupo incluiu os solos orgnicos;
menores valores de Kd
Grupo IV = metade do teor de argila do grupo III e pH;
valores de Kd maiores do que grupo III; grupo IV concentrou
solos com argila 2:1

Obrigado !
Email: lrfalleo@esalq.usp.br