TERMODINMICA

Dimensin:
Nombre que se le da a una cualidad o caracterstica fsica.
Unidades:
Magnitud arbitraria de una dimensin (estndar) para propsitos de medicin o
clculo.

Concepto:
LA TERMODINAMICA, ciencia cuyo nombre proviene de dos voces griegas: Termo, que
significa "calor y dinmys, que significa "fuerza. La termodinmica estudia la
circulacin de la energa y cmo la energa infunde movimiento.
Manrique Valadez Jos ngel:
La Termodinmica es la ciencia que trata de la transformacin de la energa y de las
propiedades de las sustancias involucradas
La termodinmica es el estudio del comportamiento de la energa calorfica y las formas en
que la energa se transforma en calor.
Un Sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier regin del
espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo dems, lo
cual se convierte entonces en el Entorno o alrededores del sistema
El Sistema y su Entorno o alrededores forman el Universo.
La envoltura real o imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus inmediaciones
(entorno) se llama frontera o lmites del sistema y puede pensarse que tiene propiedades
especiales que sirven para:
a) aislar el sistema de su entorno
b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su ambiente
Llamamos Sistema, o medio interior, la porcin del espacio limitado por una superficie real
o ficticia, donde se sita la materia estudiada. El resto del universo es el medio exterior. La
distincin entre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador ha
escogido para estudiar.

Tipos de sistemas:
-

SISTEMA CERRADO: Intercambio de energa, pero no de materia.

SISTEMA ABIERTO: Intercambio de materia y de energa.
SISTEMA AISLADO: Caso especial del sistema cerrado, no intercambia materia ni
energa.

Propiedades termodinmicas: Caractersticas que posee un sistema o una sustancia, se

puede observar de forma directa o indirecta, y no depende del tiempo( historia).
-

Propiedad Extensiva: Dependen de la masa y la extensin de la masa.

Volumen, masa, mol, etc.
Propiedad Intensiva: No dependen de la masa ni de su extensin.
Volumen especfico, temperatura, presin, etc.
Propiedades Especficas: Son las propiedades que se dividen en una unidad de
masa, por tanto su comportamiento es como una prop. Intensiva.

Estado Termodinmico:
De un Sistema queda determinado por el conjunto de valores que tienen sus
Propiedades Termodinmicas en ese instante. Por otra parte un sistema se encuentra
en estados idnticos, si los valores de sus propiedades son los mismos en dos estados
de tiempo diferentes.
Equilibrio Termodinmico:
Se dice que un Sistema se encuentra en un estado de equilibrio termodinmico si es
incapaz de experimentar expontneamente algn cambio de estado, con las
condiciones que le imponen los alrededores. Una condicin necesaria pero no suficiente
para que un sistema este en equilibrio termodinmico, es que ste sea homogneo, o
que est constituido por varias partes homogneas que estn en contacto.
Cmo diferencio dos estados?
Con su conjunto de valores de sus propiedades termodinmicas en un instante dado.
qu implica un cambio de estado?
Cambio en su conjunto de valores de sus propiedades termodinmicas.

 Proceso Termodinmico:
Un proceso ocurre cuando el sistema pasa de un estado Termodinmico a otro. Esto
implica otro conjunto de valores.
Ciclo Termodinmico:
Proceso o conjunto de procesos que hace que el sistema regrese a su estado inicial.

Trayectoria
Conjunto de estados que atraviesa un sistema en un proceso.

Densidad Abosluta: m / V , de un gas es: p= PM/RT

Densidad Relativa: P = Psustancia/Preferencia
Peso especifico: y= P / V y= m.g / V
Ley Cero de la Termodinmica
La Ley Cero de la Termodinmica establece que si un sistema A est en equilibrio Trmico
con un sistema B, y este sistema B est en equilibrio trmico con otro sistema C, entonces
los sistemas A y C estn en equilibrio trmico.
DEMOSTRACIN
Fav(pa,pb,va,vb) = 0
Ahora un tercer sistema a, c
Fac (pa,pc,va,vc) = 0
Resolviendo para pa:
Pa= Fab (pb,va,vb) = Fac (pc,va,vc)
Entonces:
Fab (pb,va,vb) = Fac (pc,va,vc)
Finalmente:

Fbc (pbpc,vc,vb) = 0
Esta propiedad termodinmica T, es la temperatura. La ley cero de la termodinmica
postula la existencia de esta propiedad a travs del equilibrio trmico e indica que el
estado termodinmico de una sustancia puede quedar determinado por 2 propiedades
intensivas independientes.
Calor:
Se dice que las molculas de un cuerpo poseen un movimiento desordenado porque se les
est transfiriendo calor, o energa en forma desordenada. La suma de las energas
internas, es U.
Temperatura:
Es el nivel de agitacin molecular, define el valor medio de la agitacin de todas las
partculas.
Es la medida de la energa trmica de un cuerpo como consecuencia del
movimiento de sus molculas.

100

373

312

672

273

32

492

-273

-460

Presin
Se define como la fuerza por unidad de rea.
La presin atmosfrica estndar (baromtrica)a nivel del mar es de 1013,25 mBar (760
mm Hg) = 1 atm = 29.92 pulg.Hg = 14.7 lb.f/pulg^2 = 33.9 pies de H2O
P absoluta = P atmosfrica(barom.) + P manomtrica
P vaco = P atmosfrica P absoluta

 Absoluta.- Es la medida de la presin con respecto a la presin nula. En trminos de

una columna de lquido se expresa por: P = gh , donde: es la densidad, g la
gravedad y h la altura del lquido.
Relativa.- Es la medida de la presin con respecto a la presin atmosfrica, donde
la presin absoluta es mayor que la presin atmosfrica. El instrumento de
medicin se denomina manmetro.

Presin relativa = presin absoluta - presin atmosfrica

Vaco.- Es la diferencia entre la presin atmosfrica menos la presin absoluta. Se

mide con un vacumetro. La presin absoluta es menor que la atmosfrica.
Presin de vaco = presin atmosfrica - presin absoluta

ENERGA
Se define tambin como la capacidad de efectuar un Trabajo. La energa es una propiedad
asociada a los objetos y sustancias y se manifiesta en las transformaciones que ocurren en
la naturaleza, en los cambios fsicos.
La energa tiene tres componentes: Energa Interna (U): del sistema representa los modos
de energa a nivel microscpico, o la suma de las energas de todas sus partculas; Energa
Potencial (EP): depende de su posicin con respecto a un plano de referencia y Energa
Cintica (EC): que posee un sistema debido a sus movimientos internos y externos.

Energa Potencial: Multiplicacin de la atraccin de 2 masas por las distancia q los

separa, es la energa q posee un cuerpo respecto a sus posicin con un campo
potencial. En. Potencial gravitatoria (en termodinmica) .
Ep2 Ep1 = ( m. g/ gc ) (z2 z1)

Energia Cinetica: se asume velocidad de la tierra igual a cero.

Ec= m.v^2 / 2.gc

Energa Interna: Son todas las formas de energa en un sistema, excepto la cinetica
y la potencial.

Primera Ley de la Termodinmica

Principio de la Conservacin de la energa

TRABAJO: Es una interaccion energtica entre un sistema y sus alrededores, a

travs de aquellas porciones de los limites del sistema en que no hay transferencia
de masa, como consecuencia de una diferencia en una propiedad intensiva
diferente de la temperatura entre el sistema y sus alrededores.
Ntese que, segn esta definicin, solamente puede existir trabajo a travs de
aquellas porciones de los Limites del Sistema en que no hay Transferencia de masa.
Es decir el Trabajo es de naturaleza Transitoria y no puede almacenarse en el
Sistema

W= F.d
W = P.V
-

Expansin reversible

W nRT Ln

Expansin Irreversible:

W P2 (V2 V1 ) 0

Trabajo hecho POR O SOBRE un sistema:

a) TOBERA: trabajo = 0. Dispositivo que permite aumentar la velocidad o energia
cinetica mediante su expansin.
b) DIFUSOR: Sirve para disminuir la velocidad o energia cinetica. W=0
c) TURBINA: Trabajo realizado por la turbina a sus alrededores es positivo.
d) COMPRESOR: inverso a la turbina, trabajo negativo.

(*) Trabajo en un SISTEMA CERRADO:

Sabemos que el trabajo se define por:

W = F. s
dW = F . ds,
dW = P. Ads

si F = P.A
dW = P.dV

La variable independiente es el tiempo, vemos lo siguiente:

1) Proceso Expansin
Aqu P1 ser mayor que P2 ( P1 > P2), entonces veremos que se realiza un
trabajo NEGATIVO, quiere decir que el entorno realiza un trabajo sobre el
sistema.

P1

P2

V1

V2

2) Proceso Compresin:
Aqu P1 < P2, y V1 > V2, quiere decir que se realizar un trabajo positivo,
entonces el sistema ejercer un trabajo sobre su entorno.

P2

P1
V2

V1

El trabajo en un sist. Cerrado rigido es cero, puesto que no hay iinteraccion con el entorno.

(*) Trabajo en un SISTEMA ABIERTO:

Sistema abierto, sin friccion en estado estable, con una entrada y salida de flujo.
Estado estable, es que las propiedades termodinmicas del sistema, permanecen
invariables con el tiempo.
Primero se considera una masa unitaria (sistema cerrado), esta masa al desplazarse por el
sistema, puede realizar un trabajo.
dsc= pdv - d(ec) - d(ep)

V2
V1

Z1

Z2

El sistema necesitar una energa para introducir la masa en el punto 1, y otra energa
para expulsar la masa por el punto 2.
dW = p dV
Como el sistema opera en ESTADO ESTABLE, (las propiedades termodiamicas se
mantienen invariables con el tiempo); entonces la masa q entra en el sistema debe ser
igual a la masa que sale del sistema.

Wf: energa de flujo.

Trabajo total por unidad de masa, que desarrolla el sistema abierto.

(*) Primera Ley de la termodinmica para un SISTEMA CERRADO:

Sabemos que las nicas interacciones energticas a travs del lmite o frontera de un
sistema cerrado, es la transferencia de Calor y trabajo.
Ahora si tenemos un sistema que opera de manera cclica, se afirma que el Calor neto =
trabajo desarrollado,

Afirmacin: El calor neto agregado a un sistema que opera de manera cclica, es igual a la
magnitud del trabajo desarrollado por ste .
Este axioma, asegura la existencia de una propiedad extensiva E.
Sea:

dQ dW = dE

Donde:

Y por unidad de masa:

Demostraremos el axioma a travs de lo absurdo:

SEA:

Supongamos entonces, que dos procesos arbitrarios sean diferentes, ahora vemos

Resto ambas ecuaciones, y al final obtengo:

Si:

entonces despus de la resta me quedara:

Lo cual contradice la primera ley de la Termodinmica, ya que todo proceso cclico

El cambio de valor de la energa del sistema, no depende del tipo de proceso, y adquiere
un mismo valor al realizarse un ciclo termodinmico, la E del sistema es una propiedad.
Sabemos q la energa es:
E = U + EC + EP = U + mv^2/2 + mgz
En ausencia de cambios significativos en la energa cintica y energa potencial, la primera
ley de la termodinmica para un sistema cerrado se reduce asi:

Calor
Es una interaccion energtica entre un sistema y sus alrededores, a travs de aquellas
porciones de los limites del sistema en que no hay transferencia de masa, como
consecuencia de una diferencia de la temperatura entre el sistema y sus alrededores.
Siempre se transfiere calor de MAYOR A MENOR temperatura.
CALOR ABSORVIDO: +
CALOR DISIPADO O SEDIDO: PROCESO ADIABTICO: CALOR : Q = 0, el sistema est aislado trmicamente de sus
alrededores.

Entalpa
Propiedad sumamente importante en los anlisis termodinmicos.

H = U + pV
Representa una agrupacin de propiedades que se presentan con frecuencia en los
anlisis termodinmicos.
(*) Primera ley de la termodinmica para un SISTEMA ABIERTO:
Sistema abierto, que opera en estado estable, con una entrada y salida de flujo.
Flujo neto de calor agregado al sistema
- potencia neta desarrollada por el sistema
+ flujo de energa asociada con el fluido q entra al sistema
- flujo de energa asociada con el fluido q sale del sistema
= 0.
La energa almacenada permanece constante, estado estable.
Energia por unidad de masa asociada con el fluido que entra o sale del sist.

Usando entalpia:

Luego,

Tambin,

Teniendo en cuenta que el flujo de masa es constante:

Por unidad de masa:

(*) Primera ley de la termodinmica para cualquier sistema:

Consideramos inicialmente un sistema abierto, con k entradas de flujo y l salidas de flujo.
Flujo de calor agregado al sistema
-flujo de potencia neta desarrollado en el sistema
+flujo de energa de k flujos de masa que entran al sistema
- flujo de energa de l flujos de masa que salen del sistema
= Razn de cambio de energa almacenada en el sistema.
Q

l salidas de
masa de flujo

K entradas de
masa de flujo

Este balance quedara definido por:

Ahora vemos,

Esta ecuacin constituye el balance de energa vlido para cualquier sistema, el principio
de conservacin de la materia establece lo siguiente:

Veremos casos particulares:

a) Para un sistema CERRADO, consideramos

Que significa:

b) Para un sistema ABIERTO, consideramos
, ya que existe un
solo flujo de masa de entrada que es el mismo de salida, adems

c) Para un sistema adiabtico que opera en estado estable, consideramos W=0 , y los
cambios de energa cintica y potencial son despreciables, entonces:

MQUINAS TRMICAS Y EFICIENCIA

Una mquina trmica es un sistema que recibe calor y desarrolla un trabajo, mientras
realiza un ciclo termodinmico.
Eficiencia:

Un refrigerador es un sistema que toma calor del de menor temperatura, y cede calor al
de mayor temperatura, mientras se le suministra trabajo en un ciclo termodinmico.

EQUILIBRIO ENTRE FASES

Toda sustancia pura puede existir en equilibrio como slido, lquido o vapor, tambin
pueden coexistir varias fases en equilibrio.
Equilibrio Lquido vapor:
El agua puede existir en la fase lquida a distintas presiones y temperaturas, a 1 bar
(presin absoluta) y 99.63 C , el agua puede COEXISTIR como lquido, vapor o como
una mezcla, tambin a 10 bar y diferentes tempraturas, es lquido; pero a 10 bar y
179.91C COEXISTEN en equilibrio la fase lquido-vapor.

DIAGRAMA PRESIN TEMPERATURA

Curva de Saturacin Lquido- Vapor
P

Lnea de Vaporizacin
C
LQUIDO
Punto saturado

P saturacin

VAPOR

T
T saturacin

Condiciones de
Saturacin

Coexistencia de las fases: significa que las fases se encuentran en equilibrio, por
ejemplo: todo es vapor o todo es lquido o es una mezcla.
En la curva de satuacin, P y T son propiedaades no inpendientes.
La mezcla no es una fase saturada.
P

Volumen Especfico
Punto que se ubica a la izquierda del punto a, es un lquido subenfriado o un lquido
comprimido.
-

Lquido subenfriado: Est en fase lquida, adems la tempreatura que posee es menor
a la temperatura del punto Saturado.
Lquido comprimido: Est en fase lquida, es debido a que la presin que posee es
mayor a la del punto saturado.

Son lo mismo solo que de diferente punto de vista.

El punto b, es una mezcla, es vapor + lquido, vapor hmedo, se calcula a travs del
ttulo su porcentaje de cada uno en la mezcla.
cmo determino a?
Por la presin y volumen especfico, o por la temperatura y volumen especfico.
(por su conjunto de valores- propiedades termodinmicas).
GAS es diferente a VAPOR, ya que un gas es un vapor SOBRECALENTADO, el vapor
sobrecalentado se ubica a la derecha de la curva de saturacin, cuya temperatura
es crtica o supercrtica.
PUNTO a LQUIDO SATURADO, PUNTO b VAPOR SATURADO.
En todos los aspectos donde las fases coexisten en equilibrio, la temperatura y la
presin son propiedades NO INDEPENDIENTES.
EN LA CURVA DE SATURACIN, a,b,c TIENEN LA MISMA PRESION Y
TEMPERATURAS, PERO ES LA PRESION Y EL VOLUMEN ESPECFICO QUIENES
DEFINEN SU EN FORMA PRECISA EL ESTADO TERMODINMICO DE LOS MISMOS.

TITULAJE, para hallar el estado de b:

c

Sea vfg = vg vf
El valor de b, queda definido por la temperatura o la presin de saturacin con el
titulo.

DIAGRAMA PRESIN-ENTALPIA
Calor latente: Es la diferencia de entalpias de dos fases saturadas a la misma presin y
temperatura.
-

Calor latente de vaporizacin

hfg = hg hf

Calor latente de fusin:

hif = hf hi

Calor latente de sublimacin

hig= hg hi

En el punto C, punto crtico, el calor latente de vaporizacin es cero.

DEMOSTRACIN
hfg = hg hf
se asume, hf=hg por estar en el punto crtico, reemplazo y obtengo:
hfg = 0

DIAGRAMA TEMPERATURA- VOLUMEN

DIAGRAMA DE FASES
A semejanza de la curva de saturacin lquido-vapor o lnea de vaporizacin, tambin
coexisten en equilibrio las fases slido-lquido, y slido-vapor; lnea de fusin y lnea de
sublimacin correspondientemente. El nico punto donde coexisten las tres fases en
equilibrio se llama PUNTO TRIPLE, es decir en este punto coexisten las fases slido, lquida
y de vapor. Primero la sustancia pasa del estado slido a lquido (fusin), luego de lquido a
vapor (vaporizacin). Durante los procesos de cambio de fase, la presin se mantiene
constante y la temperatura varia. Si la presin es menor que el valor de la del punto triple,
la sustancia se sublima directamente del estado slido al estado de vapor.
El proceso de transformacin de una fase slida a otra se denomina transformacin
alotrpica.

Calores Especficos:
Dos propiedades termodinmicas, estn relacionadas con la entalpia y la energa interna,
estas son: c.e. a presin constante, y c.e. a volumen constante.

|
|
Cada uno de los c.e. denota la razn de cambio de una propiedad con respecto a la
temperatura, mientras el otro constante.

Coeficiente de Joule-Thompson
Esta propiedad Termodinmica, nos indica el cambio de temperatura que experimenta
una sustancia al expandirse isoentlpicamente entre dos limites de presiones.
La lnea que pasa por todos los puento en el q los coef. de Joule Thompson sean igual a
cero, se denomina LNEA DE INVERSIN.
Izquierda positivos, derecha- negativos

Coeficiente de Expansin Volumtrica.

Es la indicacin del cambio en volumen (o densidad), como consecuencia en un cambio
de temperatura mientras la presin se mantiene constante.

Coeficiente De compresibilidad isotrmica

Es la indicacin del cambio en volumen (o densidad), como consecuencia en un cambio
de presin mientras la temperatura se mantiene constante.