CIDOS CARBOXLICOS

PRESENTACIN
Este presente trabajo ha sido elaborado para
ofrecer informacin a los interesados sobre los cidos
carboxlicos toda la informacin requerida ha sido
investigada por varias fuentes de informacin ya sean
primarias como secundarias en la cual hemos tratado
de sacar al mximo la informacin necesaria para la
elaboracin de este trabajo que trata de LOS CIDOS
CARBOXLICOS.
Esperando

brindar

la

informacin

necesaria

esperamos que este trabajo de investigacin sea de su

agrado y atencin.

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INTRODUCCIN

Los compuestos que contienen al grupo carboxilo son cidos y se llaman

cidos carboxlicos.

Grupo carboxilo

cido carboxlico

Estructuras condensadas

Los cidos carboxlicos se clasificacin de acuerdo con el sustituyente unido

al grupo carboxilo. Un cido aliftico tiene un grupo alquilo unido al grupo
carboxilo, mientras que un cido aromtico tiene un grupo arilo. El cido
carboxlico que tiene un protn unido al grupo carboxilo se llama cido frmico.
Los cidos grasos son cidos alifticos de cadena larga, derivados de la hidrlisis
de grasas y aceites.
Un cido carboxlico cede protones por ruptura heterolitica del enlace O-H
dando un protn y un ion carboxilato.
Algunos cidos carboxlicos alifticos se conocen desde hace cientos de aos
y tienen nombres comunes que reflejan sus fuentes histricas. El cido frmico
se extraa de las hormigas: formica en latn. El cido actico se aisl del vinagre,
cuyo nombre en latn es acetum (agrio). Se consideraba que el cido propinico
era el primer cido graso, y su nombre se deriva del griego protos pion (primera
grasa). El cido butrico se obtiene por oxidacin del butiraldehdo, que se
encuentra en la mantequilla: butyrum en latn. Los cidos caproico, caprlico y
cprico se encuentran en las secreciones cutneas de las cabras: capri en latn.

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CAPTULO 1
GENERALIDADES

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1.1

ANTECEDENTES

Al estudiar un conjunto de frmulas moleculares Laurent descubri

(1846) grandes parecidos entre ellas. As, estableci que el etanol y el
ter etlico pueden considerarse derivados del agua por sustitucin de
uno o sus dos hidrgenos por radicales etilo (hasta ese momento los
alcoholes se consideraban errneamente hidratos de ter y su frmula
se crea que era R2O.H2O en vez de ROH). Las molculas se
empiezan a clasificar as por tipos (ej.: molcula del tipo agua). Se
considera este punto como la ruptura definitiva con la teora dualista de
Berzelius y el comienzo de la formulacin moderna.

En 1848 Kolbe y Frankland mostraron que el cido actico se poda

obtener tratando cianuro de metilo con cidos o bases diludos. Se
concluy as que el cido actico debera contener un grupo metilo.

En 1849 Wurtz y Hofmann establecen un nuevo tipo de molculas,

aquellas que derivan del amonaco. Hofmann pone a punto mtodos de
obtencin de aminas y sales de amonio. La reaccin de degradacin
de estas ltimas llava su nombre.

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1.2 OBJETIVOS

Deducir las propiedades fsicas y qumicas de esta familia en base a

las estructuras electrnicas de sus grupos funcionales

Reconocer las propiedades cidas del hidrgeno unido al oxgeno

justificando por qu son mucho ms cidos los cidos carboxlicos que
los alcoholes.

Formular y nombrar los cidos carboxlicos y sus derivados.

Conocer el mecanismo de las reacciones de sustitucin nuclefila

(SN) reconociendo las etapas de adicin y eliminacin.

Conocer las principales formas de obtencin de los cidos

carboxlicos.

Conocer las principales reacciones en que pueden intervenir los

cidos carboxlicos.

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1.3

IMPORTANCIAS

Los cidos carboxlicos son compuestos de gran importancia para

el hombre, ya que, adems de estar presentes en los alimentos que
contienen las protenas desdobladas por el cuerpo humano para
aprovechar su energa, estn presentes en procesos fundamentales
del organismo, como lo es, por ejemplo, el ciclo de Krebs, esto se
debe a que los cidos carboxlicos forman parte de todos los cidos
participantes en este proceso, como por ejemplo el cido fumrico;
adems de ser parte de algunas molculas importantes para el
organismo,

tales

como

los

aminocidos,

los

cuales

son participantes en la sntesis de protenas del cuerpo.

Estos cidos son tambin componentes de muchas de las clulas

del cuerpo, esto es porque los cidos carboxlicos constituyen a los
fosfolpidos y los triacilglicridos, los cuales son cidos grasos que se
encuentran en las membranas celulares, en las neuronas, en las
clulas del msculo cardaco, y adems, en las clulas del tejido
nervioso.

Entre los cidos carboxlicos ms importantes se encuentra el

cido acrlico, el cual es un compuesto orgnico lquido, incoloro,
inflamable

muy

reactivo,

es

realizar plsticos, barnices, adhesivos.

mayormente

utilizado

para

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CAPTULO 2
BREVE RESEA
HISTRICA

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2.1 RESEA HISTRICA

En lo que concierne a la fabricacin y/o composicin de una sustancia,

la sntesis se refiere a la rplica de compuestos que pueden ser extrados
de la naturaleza, la invencin de nuevos compuestos, etc. Gracias a la
sntesis se origin una rama de la industria que tuvo un gran impacto
econmico a partir del siglo XIX, ya que se desarrollaron la mayora de los
procesos industriales actuales; la sintetizacin a escala industrial de
insumos qumicos, los primeros fertilizantes, colorantes, medicamentos y
dems. As surge la industria qumica.

Los cidos carboxlicos vienen a jugar su papel en el surgimiento de esta

industria con un medicamento muy comn en todas las pocas desde su
descubrimiento: la aspirina. En 1860, Herman Kolbe sintetiz la sal sdica
del cido saliclico a partir de fenol, dixido de carbono e hidrxido de sodio.
Descubri que esta sal era muy efectiva para tratar diversos dolores pero
que era altamente irritante para el aparato digestivo. Entonces, Felix
Hofmann, qumico de la fbrica Bayer, encontr una manera de hacerlo
menos irritante: prepar (a partir del cido saliclico y el anhdrido del cido
actico) el cido acetil-saliclico.

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CAPTULO 3
ASPECTOS GENERALES

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3.1 ASPECTOS GENERALES

Los cidos carboxlicos constituyen un grupo de compuestos que se

caracterizan porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o
grupo carboxi (COOH); se produce cuando coinciden sobre el mismo
carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (C=O). Se puede representar
como COOH o CO2H.
Ejemplo:

Los nombre usuales de muchos de ellos proceden de los productos

naturales en que se encontraron por primera vez (lurico del laurel,
valerinico de la valeriana, palmtico del aceite de palma, araqudico del
cacahuate, entre otros).
Algunos cidos carboxlicos tienen gran importancia industrial; as, el
cido actico, cuyo molecular se presenta en la siguiente (figura 1), es uno
de los compuestos orgnicos de mayor consumo. Otros son productos
naturales de inters industrial o bioqumico, como por ejemplo el cido
ctrico, los cidos biliares, los cidos grasos, entre otros.
El grupo (-COOH), que posee 3 enlaces sp2 y un

enlace

(p-p)

carbono-oxgeno, comunica a los cidos carboxlicos propiedades tpicas

debido a:
1. Formacin de puente de hidrgeno.
2. Ruptura del enlace

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3. Adicin

al

grupo

4.

Ruptura

(formacin del grupo )

5. Reduccin a alcoholes primarios.

6. Activacin de los H- .
7. Prdida del grupo COOH.
La saturacin del grupo OH produce una serie de derivados
importantes tales como son:

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En los cidos carboxlicos no existen los compuestos equivalentes

a los hidratos de aldehdo; los ortocidos no existen, pero si los
ortosteres equivalentes a los acetales.

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CAPTULO 4
PROPIEDADES

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4.1 PROPIEDADES FSICAS Y ORGANOLPTICAS DE LOS
CIDOS CARBOXLICOS
El grupo carboxilo forma puentes de hidrgeno ms estables que los
de alcoholes. Esto se debe a la mayor labilidad del hidrgeno a causa de
la vecindad del grupo C O. El cido actico puro en estado lquido es un
dmero que sigue formado en sus vapores. Por esta razn el punto de
ebullicin de los cidos son ms altos que de los alcoholes.

Ejemplo:

Los cidos carboxlicos forman puente de hidrgeno con el agua, tanto

por el C O como por el OH, y son ms solubles que los alcoholes. Por
ejemplo, el cido butrico es mucho ms soluble que el butanol y un poco
ms que el propanol. Los cuatro primeros cidos son solubles en H2O en
todas las proporciones. Del C5 al C8 son parcialmente solubles: el
valerinico (C5) se disuelve al 5%, el caproico (C6) al 1% y el enntico (C7)
y el caprlico (C8) solo unas dcimas. A partir del C9 son prcticamente
insolubles.
La densidad del frmico y la del actico son mayores que la del agua
(1,22 y 1,05); los cidos insolubles tienen densidad menor que 1 y flotan
en el agua.

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Los cidos frmicos, actico y propinico tienen olores picantes
cuando estn concentrados (el vinagre es cido actico diluido).
El cido butrico huele a mantequilla alterada, el valerinico a sudor y
queso alterado, y el cprico a la secrecin de la piel de cabras. Todos
ellos se forman por degradacin bacteriana de las grasas que los
contienen. Los cidos carboxlicos superiores no tienen olor. Algunos
forman parte de las feromonas de atraccin sexual que emiten algunas
especies de insectos.
Los cidos carboxlicos se comportan de forma similar a los alcoholes
en cuanto a sus solubilidades: los primeros son miscibles con agua, el
cido de cinco carbonos es parcialmente soluble y los superiores son
virtualmente insolubles. No cabe duda de que la solubilidad en agua se
debe a los puente de hidrogeno entre el cido carboxlico y el agua.
Los cidos carboxlicos son solubles en disolventes orgnicos menos
polares, como ter, alcohol, benceno, entre otros.
Los cidos carboxlicos hierven a temperatura an ms elevadas que
los alcoholes; estos puntos de ebullicin tan elevados se deben a que un
par de molculas del cido carboxlico se mantienen unidas no por un
puente de hidrgeno, sino por dos.

Los olores de los cidos alifticos inferiores progresan desde de los

fuertes e irritantes del frmico y actico, hasta los abiertamente
desagradables del butrico, valerinico y caproico. Los cidos superiores
tienen muy poco olor debido a sus bajas volatilidades.

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CAPTULO 5
CIDEZ DE LOS
CIDOS
CARBOXLICOS

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5.1 ACIDEZ DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS

En primer lugar, y lo ms importante, est el hecho de que los cidos

carboxlicos son con certeza cidos. Cmo explicamos, por ejemplo, que
el OH de un cido carboxlico tiende a liberar un ion hidrgeno con mayor
facilidad que el OH de un alcohol? Examinemos las estructuras de
reactivos y productos para los dos casos.
Se observa que el alcohol y el ion alcxido se representan
satisfactoriamente por una sola estructura. En cambio, desarrollamos dos
estructuras razonables (I y II) para el cido carboxlico, y tambin dos para
el anin carboxilato (III y IV): ambos son hibridos de resonancia. Pero, es
igualmente importante la resonancia en los dos casos? Por los principios
establecidos, sabemos que la resonancia es mucho ms importante entre
estructuras equivalentes, como III y IV, que entre estructuras no
equivalentes, I y II. As pues, a pesar de que cido y anin se estabilizan
por resonancia, la estabilizacin es mucho mayor para el anin que para el
cido. El equilibrio se desplaza en la direccin de la ionizacin mayor, y
aumenta Ka.

En rigor, es ms correcto decir que la resonancia es menos importante

para el cido porque las estructuras contribuyentes son de estabilidad
diferente, mientras que las equivalentes para el ion deben ser
necesariamente de igual estabilidad.

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En la estructura II, dos tomos de electronegatividad similar portan

cargas opuestas; como es necesario aplicar energa para separar cargas
opuestas, II debera ser ms energtica, y por tanto menos estable que I.
la consideracin de la separacin de cargas es una de las reglas empricas
que pueden utilizarse para estimar la estabilidad relativa y, en
consecuencia, la importancia relativa de una estructura contribuyente.
Por consiguiente, la acidez de un cido carboxlico se debe a la fuerte
estabilizacin por resonancia de su anin. Esta estabilizacin y la acidez
resultante solo son posibles por la presencia del grupo carbonilo.
Los cidos carboxlicos son compuestos orgnicos que poseen una
acidez apreciable. Son cidos dbiles en medio acuosos.
Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar un protn y un
ion carboxilato. Normalmente, los valores de la constante de acidez (Ka) de
los cidos carboxlicos simples son de alrededor de 10 -5. Por ejemplo, la
constante de acidez del cido actico (CH3COOH) es de 10-4.7.
Los cidos carboxlicos se disocian dando iones H+ (H3O+) en solucin
acuosa.

Los pKa oscilan entre 4 y 5; son ms cidos que los alcoholes y menos
que los cidos fuertes.

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Ejemplo:

Como puede observarse en el ejemplo anterior, la K a del actico es =

1011 veces mayor que la del metanol; dicho de otro modo, el ion alcoholato
(R-O-) es una base mucho ms fuerte que el ion carboxilato. No obstante,
los carboxlicos pueden considerarse cidos dbiles; por ejemplo, en una
disolucin al 5% de actico, menos del 1,5% del total esta disociado,
mientras que una disolucin de CIH est totalmente disociada.
Los cidos carboxlicos solubles en agua dan soluciones agrias y
enrojecen el papel tornasol.
La acidez se debe en parte al efecto electronegativo del grupo COOH pero
sobre todo a la gran estabilidad del anin causada por la resonancia de
estructuras equivalentes.

Los cidos carboxlicos, incluso los insolubles en agua, reaccionan con

CO3Na2 o NaOH acuosos, dando sales solubles ionizadas que, por la
hidrlisis, tiene reaccin alcalina.

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CIDOS CARBOXLICOS

As, en medio cido los cidos carboxlicos superiores son solubles en

ter y se pueden extraer con este disolvente, y en medio bsico son
solubles en H2O.
Las sales alcalinas de los cidos superiores (cidos grasos) son los
jabones.
La diferencia de acidez en alcoholes, fenoles y cidos carboxlicos se
puede distinguir, experimentalmente, por su reactividad con bases de
distinta fuerza, como indica el siguiente cuadro.

Los sustituyentes en los carbonos alfa, beta y gamma de los cidos

carboxlicos influyen mucho en su acidez.
Los sustituyentes que atraen electrones aumentan la acidez (comparar
el actico con los cloroacticos); esto se debe al efecto I del sustituyente
y a la mayor estabilizacin de la carga negativa del anin resonante.

El cido tricloroactico Cl3C-COOH es casi tan fuerte como el SO4H2.

Lo mismo sucede con los cidos aromticos; as, el cido p-nitrobenzoico,
por ejemplo, tiene un pKa=3,4.
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CIDOS CARBOXLICOS

Los sustituyentes donadores de electrones disminuyen la acidez; as el

actico es menos fuerte que el frmico y los superiores son cidos dbiles.
La ramificacin de la cadena alfa disminuye mucho la acidez, tanto por el
efecto donador (+I) como por el impedimento estrico para solvatacin del
ion, que influye en el equilibrio.

El orden del efecto +I de los sustituyentes es el siguiente:

En los cidos aromticos los sustituyentes actan por efectos de

resonancia (como hemos visto en el cido nitrobenzoico) y por efectos +I y
I. Cuando predomina este ltimo efecto influye la distancia (o, m, p);
cuando predomina la resonancia, la posicin m- es anormal. Tambin es
anormal la gran acidez del cido saliclico, que se debe al puente de
hidrgeno estabilizante de su anin.

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CAPTULO 6
REACCIN Y OBTENCIN

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6.1 Reacciones de los cidos carboxlicos
6.1.1 Basicidad del C=0 carboxlico

El

carboxlico puede fijar un protn dando sales de

oxonio.

Por este motivo los cidos insolubles en agua se disuelven en

S04H2 concentrado, pero las sales regeneran rpidamente el cido
carboxlico cuando se aade agua; es decir, los cidos carboxlicos
son bases muy dbiles frente a cidos fuertes concentrados,
mientras que en H2O son cidos por la disociacin del grupo O-H
En muchas reacciones de los cidos carboxlicos catalizadas por
cidos, las sales oxonio son productos de transicin, como veremos
en el apartado siguiente

6.1.2 Ataques nucleofilos al C=O y reacciones de

trasferencia del grupo Acilo
Conceptos generales
Como sucede con el grupo carbonilo, el carbono carboxilo es
electrfilo segn el siguiente esquema (en donde Nu es un nucleofilo).

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CIDOS CARBOXLICOS
El ltimo paso es diferente al que vimos con los aldehdos y
cetonas, y no se produce adicin al enlace

sino sustitucin en

el C dando derivados de acilo.

La reaccin es catalizada por cidos segn el siguiente mecanismo
general.

Por ejemplo, cuando el nuclefilo atacante es R-CH2-O-H, por

este mecanismo se producen esteres

Cuando el C- esta sustituido por radicales voluminosos, la

protonacin y el ataque del nuclefilo estn dificultados por
impedimento esfrico, por lo que estas reacciones se hacen muy
lentas. La adicin catalizada por bases esta desfavorecida porque se
forma la sal del cido, pero con NH3 y aminas transcurre como
veremos en el aparatado.
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CIDOS CARBOXLICOS
Formacin de esteres
La formacin de esteres esta catalizada por cidos, segn el
mecanismo anterior.
La reaccin

Es un equilibrio (65% de ster) que hay que desplazar a la derecha

para obtener buenos rendimientos; esto se consigue eliminando el
agua, destilando el ster, si es ms voltil, o aadiendo una gran
proporcin de alcohol o de cido (es ms barato). Los cidos o
alcoholes con sustituyentes voluminosos reaccionan mal. Ejemplos de
ellos son los siguientes.

As, la facilidad de los alcoholes para formar esteres sigue el orden:

Primarios > Secundarios > Terciarios = O
Del mismo modo, la facilidad de los cidos sigue el orden:

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CIDOS CARBOXLICOS

Las sales alcalinas de cidos carboxlicos, y mejor las de plata,

reaccionan bien con los haluros de alquilo para dar esteres.

Con el diazometano, los cidos carboxlicos dan, limpiamente,

esteres metlicos.

Formacin de amidas
Los cidos carboxlicos con NH3, en frio dan sales amnicas que
en caliente se transforman en amidas; con aminas dan amidas
sustituidas.

En caliente sucede que la sal amnica esta disociada y el reactivo

atacante es el:

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CIDOS CARBOXLICOS

Formacin de haluros y anhdridos de acido

El grupo OH de los cidos carboxlicos se sustituye por un
halgeno cuando reaccionan con tricloruro de P, pentacloruro de P o
cloruro de sulfurilo, dando cloruros de acilo.

La deshidratacin de los cidos carboxlicos es difcil y los

anhdridos se obtienen por caminos indirectos que veremos en el
parto.

6.1.3 Oxidorreduccion. Reduccin a alcoholes primarios

En el laboratorio la reduccin se hace, selectivamente, con hidruro
de Li y Al, que respeta los enlaces dobles.
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CIDOS CARBOXLICOS

En la industria se hace, menos selectivamente, con H2 y

catalizador de rutenio o paladio a 700-750 atm

Los cidos carboxlicos son muy estables frente a los oxidantes;

por esta razn el cido actico puro se usa como disolvente inerte
en muchas oxidaciones con dicromo o permanganato.

Activacin de los H-
Los H en respecto al - COOH

estn

activados

como

los

anlogos del grupo =C=O.

Cuando los cidos se tratan con Cl2, Br2 o I2, en presencia de
P rojo como catalizador, se halogenan solo en posicin .

Si se utiliza una cantidad estequiometria (no cataltica) de

trihalogenuro de P, se sustituyen los H- y el OH, dando el haluro
de acilo halogenado.
Ejemplos:

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CIDOS CARBOXLICOS

Por la reactividad de los halgenos en y del

, todos

estos derivados son intermediarios muy tiles para muchas sntesis

orgnicas.
Cuando los cidos carboxlicos se tratan con halgenos en
condiciones de iluminacin, se produce una halogenacin al azar por
radicales libres que da una mezcla de productos.
Ejemplos:

6.1.4 REACCIONES CON PRDIDA DEL GRUPO COOH

La presencia de grupos negativos en (halgenos, nitro, ceto
COOH, etc.) facilita la eliminacin de CO2 del grupo carboxilo
(descarboxiliacion).
Ejemplo:

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CIDOS CARBOXLICOS

Este es el fundamento de la reaccin de Hunsdiecker que transforma

directamente un cido en el derivado halogenado con un carbono menos.

Tambin, calentando los cidos con catalizador de xido de torio o

manganoso, se pierde CO2 dando cetonas.

Pero esta reaccin ha perdido inters industrial.

Las reacciones de descarboxilacion son muy importantes en los
cetoacidos y cidos di carboxlicos, y desempean un papel fundamental
en la bioqumica celular.

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CIDOS CARBOXLICOS

6.2 OBTENCIN DE CIDOS CARBOXLICOS

6.2.1 MTODOS POR OXIDACIN

Oxidacin

de

aldehdos

con

aire,

utilizando catalizadores de cobalto y manganeso. Los aldehdos

necesarios son obtenidos fcilmente a partir de alquenos por
hidroformilacin.

Oxidacin de hidrocarburos usando aire. Para los alcanos ms

simples, el mtodo no es selectivo. Los compuestos allicos y
benclicos

sufren

oxidaciones

ms

selectivas.

Los grupos alquilo en un anillo bencnico se oxidan hasta el grupo

carboxilo (-COOH), sin importar la longitud previa de la cadena.
La formacin de cido benzoico a partir del tolueno, de cido
tereftlico a partir del p-xileno, y de cido ftlico a partir del oxileno, son algunas conversiones ilustrativas a gran escala.
El cido acrlico se genera a partir del propeno.

Oxidacin

de

alcoholes

primarios

con

agentes oxidantes fuertes como el dicromato de potasio,

el reactivo de Jones, el permanganato de potasio, o el clorito de
sodio. El mtodo es adecuado en condiciones de laboratorio,
comparado con el uso industrial del aire, pero este ltimo es ms
ecolgico,

puesto

que

conduce

menos

subproductos

inorgnicos, tales como xidos de cromo o manganeso.

Oxidacin de alquilbencenos: Los cidos carboxlicos pueden

obtenerse a partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por
oxidacin con permanganato de potasio o dicromato de sodio.

Oxidacin de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con

oxidantes como permanganto de potasio o dicromato en medios
cidos genera cidos carboxlicos cuando el alqueno tenga un
hidrgeno sobre el carbono sp2.
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CIDOS CARBOXLICOS

6.2.2 A PARTIR DE HALOGENADOS

Deshidrogenacin de alcoholes, catalizada por bases.

La carbonilacin es el mtodo ms verstil cuando va
acompaado a la adicin de agua. Este mtodo es efectivo
para alquenos que generan carbocationes secundarios y
terciarios, por ejemplo, deisobutileno a cido pivlico. En
la reaccin de Koch, la adicin de agua y monxido de
carbono a alquenos est catalizada por cidos fuertes. El cido
actico y el cido frmico son producidos por la carbonilacin del
metanol, llevada a cabo con yodo y alcxido, quienes actan
como promotores, y frecuentemente con altas presiones
de monxido de carbono, generalmente involucrando varios
pasoshidrolticos adicionales, en los Proceso Monsanto y proceso
Cativa. Las hidrocarboxilaciones involucran la adicin simultnea
de agua y CO. Tales reacciones son llamadas algunas veces
como "Qumica de Reppe":
HCCH + CO + H2O CH2=CHCO2H

Algunos cidos carboxlicos de cadena larga son obtenidos por

la hidrlisis de los triglicridos obtenidos de aceites y grasas de
plantas y animales. Estos mtodos estn relacionados a la
elaboracin del jabn.

Los cidos carboxlicos tambin pueden obtenerse por la

hidrlisis de los nitrilos, steres, o amidas, generalmente
con catlisis cida o bsica.

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CIDOS CARBOXLICOS

Carbonatacin de un reactivo de organolitio o Grignard:

RLi + CO2 RCO2Li

RCO2Li + HCl RCO2H + LiCl

Halogenacin de metilcetonas, seguida por hidrlisis en

la reaccin del haloformo

Organometlicos con CO2: Los reactivos de Grignard

(organometlicos de magnesio) reaccionan con dixido de
carbono para formar las sales de los cidos carboxlicos. Una
hidrlisis cida posterior permite la conversin de estas sales en
el correspondiente cido.

Hidrlisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios

reaccionan con cianuro de sodio mediante mecanismos de tipos
SN2 para formar nitrilos. La hidrlisis posterior del nitrilo rinde
cidos carboxlicos. Deben emplearse haloalcanos con un
carbono menos que el cido que se desea obtener.

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CIDOS CARBOXLICOS

CAPTULO 7
PEROXICIDOS

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CIDOS CARBOXLICOS

7.1 PEROXICIDOS
Se caracterizan porque poseen 1 tomo de oxgeno ms que el oxcido
correspondiente. En su nomenclatura se utiliza el prefijo peroxi o peroxo y
solo son estables para el estado de oxidacin ms alto del no metal. Por lo
general son oxidantes fuertes.
Estructuralmente, se considera que los peroxicidos resultan de sustituir
tomos de oxgeno (O-2) del oxcido correspondiente por el grupo perxido
(O2-2)
Formulacin prctica:
Oxcido + O peroxcido
Ejemplos:
H2SO4 (cido sulfrico) + O H2SO5 : cido peroxisulfrico
H2S2O7 (cido disulfrico) + O H2S2O8 : cido peroxidisulfrico

Obtencin de peroxiacidos
Los peroxiacidos se forman, espontneamente, por autooxidacion de los
aldehdos segn un mecanismo de radicales libre. Industrialmente se obtienen
con agua oxigenada. Generalmente son inestables y explosivos, y tanto en la
industria como en el laboratorio se preparan en el seno de la reaccin en que
intervienen.

Propiedades y aplicaciones
Los cidos peroxicarboxlicos son aproximadamente 1000x ms dbiles que el
cido carboxlico padre, debido a la falta de estabilizacin por resonancia del
anin. Por razones similares, su pK un s tienden tambin a ser relativamente
insensible al sustituyente R.

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CIDOS CARBOXLICOS

El uso de cidos peroxi orgnicos es, mayormente, para la conversin de

alquenos a epxidos. Cetonas Ciertos cclicos se convierten en los steres
expandidas de anillo utilizando percidos en una oxidacin de Baeyer-Villiger.
Tambin se utilizan para la oxidacin de aminas y tioteres de xidos de
amina

sulfxidos

Las

aplicaciones

de

laboratorio

del

reactivo

valorado mCPBA ilustrar estas reacciones. Se usa como un reactivo en la

oxidacin de Baeyer-Villiger y en la oxidacin de los dobles enlaces carbonocarbono en alquenos para generar epxidos (oxiranos). Tambin se usan como
blanqueadores.

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CIDOS CARBOXLICOS

CAPTULO 8
OBTENCIN Y USOS

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CIDOS CARBOXLICOS

8.1 OBTENCON Y USOS DE LOS CIDOS CARBOXLCOS DE

MAYOR INTERS INDUSTRIAL
CIDO ACTICO
El actico es el cido carboxlico de mayor importancia industrial; hay
algunas instalaciones que producen ms de 250.000 ton/ao. Su principal
Consumo es para la fabricacin de acetato de vinilo por el proceso Wacker,
de acetato de celulosa y de diversos steres disolventes de resinas y lacas.
Gran parte del cido actico se trasforma en anhdrido actico o en cetena,
que son los agentes acetilantes en muchas de sus aplicaciones (acetato de
celulosa, medicamentos, etc.).
El acetato de aluminio se consume en tintorera como mordiente y el
cido cloroactico se usa para obtener el espesante caboximetilcelulosa,
herbicidas, etc.
Los dos procesos ms utilizados para fabricar cido actico son la
carbonilacin del metol y la oxidacin de butano o de naftas ligeras.
El proceso Monsanto de carbonilacin utiliza un catalizador de rodioiodo.

Para la oxidacin de hidrocarburos bajos, en Estados Unidos se utiliza

butano de las refineras, inyectando aire en el butano lquido con actico y
el catalizador.

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CIDOS CARBOXLICOS

La fase de separacin y purificacin del actico formado es compleja y

exige

sistemas

metiletilcetona

eficaces

de

lavado,

destilacin

(MEK) es

un

disolvente

valioso

reciclado.

que

se

La

obtiene

simultneamente.
En Europa, por razones de economa de mercado, en vez de butano se
utiliza una nafta ligera de C-4 a C-5 aproximadamente, aunque los
productos secundarios se forman de mayor cantidad.
Algunas industrias obtienen e actico por oxidacin del acetaldehdo con
aire, que se inyecta a presin, en fase liquida, con actico como disolvente.

El peroxicido formado por autooxidacion del etanal , inestable y

explosivo , es descompuesto rpidamente por un catalizador de
manganeso .
El actico de 99.5% de pureza se llama actico glacial porque cristaliza
en tiempo fro.

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CIDOS CARBOXLICOS
CIDO FRMICO
El cido frmico se utiliza para algunas operaciones de tintorera en la
industria textil. Para suavizar las pieles en la industria de curtidos y para
evitar alteraciones bacterianas distintas a la fermentacin lctica en el
ensilado de forrajes.
Industrialmente se fabrica como oxido de carbono (o gas de sntesis) y
NaOH.

Pero una gran cantidad se obtiene como producto secundario de la

fabricacin de pentaeritrol.
Muchas industrias utilizan un proceso indirecto, ms complicado, por
sus mejores rendimientos, aunque utiliza metanol en vez de NaOH.

El cido frmico es, a la vez, aldehdo reductor (anlogo al formol) y

cido; es un desinfectante potente y sirve como una fuente cmoda de C=O
en el laboratorio (vitrina)

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CIDOS CARBOXLICOS

El cido frmico es segregado por plantas como la ortiga y por hormigas

(de donde toma su nombre) y medusas, etc. Al que deben sus propiedades
urticantes.

CIDO BENZOICO
Este cido es un intermediario para muchas sntesis y algunos de sus
steres tienen inters comercial.

El benzoato sdico se consume, en gran cantidad, como conservador

en la industria de alimentos (bebidas refrescantes, zumos, mermeladas,
etc).
La mayor parte del cido benzoico se obtiene por oxidacin directa del
tolueno, con catalizador de Co-Mn.

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CIDOS CARBOXLICOS

Del producto de la reaccin se separa, en columna, el tolueno no

reaccionado, que se recicla, y del residuo se extrae el benzoico con agua
caliente, el cual se cristaliza, se filtra y se purifica los cristales brutos
obtenidos. En una segunda fase de esta reaccin se produce fenol; este
proceso se utiliza en algunas industrias.
Tambin se obtiene por cloracin a la luz del tolueno e hidrlisis
cataltica, pero este proceso se usa en pocas empresas.
Primera fase: Cloracin

El tricloruro se purifica por destilacin.

Segunda fase: Reaccin con benzoico fundido

Tercera fase: Hidrlisis

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CIDOS CARBOXLICOS

CAPTULO 9
CIDOS COLORADOS

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CIDOS CARBOXLICOS
9.1 ALGUNOS CIDOS CLORADOS DE INTERS
Algunos cidos clorados tienen importantes aplicaciones
Ejemplos:

El cido cloroactico se obtiene industrialmente por cloracin del actico

con fsforo como catalizador. Se utiliza en muchas sntesis y para fabricar
carboximetilcelulosa.
El 2,4-D es uno de los herbicidas de mayor consumo por si selectividad,
porque mata las hierbas de hoja ancha y respeta las gramneas (arroz,
trigo, avena, etc.) Se fabrica por cloracin del fenolato y reaccin con cido
cloroactico.
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CIDOS CARBOXLICOS

De uno modo distinto se obtiene el 2,4,5-T,a partir de benceno:

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CIDOS CARBOXLICOS

La dioxina es un subproducto de la fabricacin del 2,4,5- y una impureza

del producto comercial . Es extremadamente txica, teratgena,
cancergena y mutgena; un microgramo mata a un cobayo. La
contaminacin del medio ambiente por la dioxina es importante y ha sido
excepcional en el Vietnam cuando la aviacin norteamericana defoli los
bosques con 2,4,5-T . La catstrofe de Deveso se debi a dioxina
almacenada procedente de la purificacin del 2,4,5-T. El uso de este
herbicida est sometido a severas restricciones legales.

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CIDOS CARBOXLICOS

CAPTULO 10
UTILIZACIN INDUSTRIAL

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CIDOS CARBOXLICOS
10.1 UTILIZACIN INDUSTRIAL DE CIDOS CARBOXLICOS
PARA EL CONTROL DEL CRECIMIENTO MICROBIANO Y
EFECTOS PRODUCIDOS
El control de los hongos fitopatgenos es un grave problema para la
produccin agrcola. Una alternativa al uso de fungicidas en la aplicacin
de

tratamientos

de

compuestos

naturales

biodegradables

(fitorreguladores), que mejoran el desarrollo de la planta e inducen su

resistencia natural a distintos tipos de estreses. Sin embargo el uso de
estos productos est limitado por la aparicin de desrdenes fisiolgicos.
Actualmente se estn estudiando molculas que imitan estructural y
funcionalmente a los compuestos naturales, entre ellos se encuentran los
cidos carboxlicos, azcares y poliaminas. Por ello se han realizado
bioensayos para comprobar el posible potencial antifngico de los
siguientes anlogos de reguladores del crecimiento: E (monoester etlico
del cido adpico), T (1, 2, 2, 4-terra-O-acetilglucopiranosa), F
(furturilamina) y D (1, 3-diaminopropano), y tambin de sus mezclas
binarias T+E, F+T y F+E, y mezclas ternarias FGA (E+T+F) y DGA
(E+T+D). Tambin se ha conseguido sintetizar un compuesto que engloba
los anlogos T y E, dando lugar a TOGE, del cual se obtiene TOGE-1 y
TOGE-2, al adicionar a TOGE, la furturilamina y la 1,3-diaminopropano
respectivamente. Tambin se ha sintetizado los anlogos N0, N1, N2 y
N3. Los resultados muestran que todos los anlogos ensayados han
inhibido el crecimiento de los hongos significativamente a la dosis 0,5%
respecto de los controles, comprobndose as su poder antifngico.
Tambin se ha estudiado el efecto de los nuevos anlogos N0, N1, N2 y
N3 como reguladores del crecimiento vegetal en plantas de pimiento. Para
ello se estudian parmetros de intercambio gaseoso, los contenidos en
protena total y compuestos fenlicos y las actividades de las enzimas
proteasas, PAL (fenilalanina amonioliasa) y CHI (chalcona isomerasa).
Los resultados muestran un retraso de la senescencia de las plantas y
una estimulacin de las defensas naturales de las plantas.
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CIDOS CARBOXLICOS

CAPTULO 11
ANLISIS DE
IDENTIFICACIN

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CIDOS CARBOXLICOS
11.1 ANLISIS DE IDENTIFICACIN EN CIDOS CARBOXLICOS

Equivalente de neutralizacin
Los cidos carboxlicos se reconocen por su acidez. Se disuelven
en hidrxido de sodio acuoso y en bicarbonato acuoso. La reaccin con
bicarbonato desprende burbujas de dixido de carbono.
Los fenoles son ms cidos que el agua, pero, con ciertas
excepciones, son mucho ms dbiles que los cidos carboxlicos; son
solubles en hidrxido acuoso, pero no en bicarbonato. Los cidos
sulfnicos son an ms cidos que los carboxlicos, pero contienen
azufre, que pueden detectarse por un anlisis elemental.
Una vez caracterizada como cido carboxlico, una sustancia
desconocida se identifica como un cido especifico basndose en la
forma usual de sus propiedades fsicas y las de sus derivados. Los
derivados que se emplean correctamente son amidas y steres.
Para la identificacin de los cidos ya estudiados y la comprobacin
de la estructura de uno nuevo, es muy til el equivalente de
neutralizacin: el peso equivalente del cido determinado por titulacin
con base normalizada. Se disuelve una muestra pesada de cido en
agua o alcohol acuoso, y se mide el volumen normalizado que se
necesita para neutralizar la solucin.
Siempre que se obtengan resultados positivos en los ensayos
preliminares de cidos, se debe determinar el equivalente de
neutralizacin de la sustancia.
La reaccin de un cido carboxlico con una base puede emplearse
para determinar el peso equivalente de la sustancia.

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CIDOS CARBOXLICOS
La cantidad de base requerida para neutralizar un peso dado de un
cido carboxlico depende de dos cosas: el peso molecular del cido y
el nmero de grupos carboxilo que contenga. Por ejemplo, se requiere
un mol de hidrxido para neutralizar 60 gramos de cido actico, dado
que ste (de PM=60 g/mol) tiene un nico grupo carboxilo. El cido
succnico (cido butanodioico), de peso molecular 118 g/mol, tiene dos
grupos carboxilos, por lo que para neutralizar los dos protones cidos,
se precisarn 2 moles de hidrxido. Como solo se necesita un mol de
base por grupo carboxilo, el cido succnico que tiene un peso
molecular aproximadamente doble que el del cido actico, requerir
la misma cantidad de base para neutralizar un peso igual.
El valor numrico que resulta de estas valoraciones se denomina
equivalente de neutralizacin.

El equivalente de neutralizacin se calcula utilizando la siguiente

ecuacin:

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CIDOS CARBOXLICOS

CAPTULO 12
CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES

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CIDOS CARBOXLICOS
12.1 CONCLUSIONES
Son componentes de muchas de las clulas del cuerpo, esto es

porque los cidos carboxlicos constituyen a los fosfolpidos y los

triacilgliceridos, los cuales son cidos grasos que se encuentran en las
membranas celulares, en las neuronas, en las clulas del musculo
cardiaco y adems, en las clulas del tejido nervioso.
Son compuestos base de una gran variedad de derivados, entre los

cuales se encuentran a los steres, amidas, cloruros de acilo y

anhdridos de cido.
Estn presentes en procesos fundamentales del organismo, como

lo es, por ejemplo, el ciclo de Krebs, esto se debe a que los cidos
carboxlicos

12.2 RECOMENDACIONES

Las desventajas de los cidos carboxlicos son muy pocas. Sin

embargo, el cido actico concentrado es corrosivo y debe ser
manejado con cuidado porque puede causar quemaduras en la piel,
dao permanente en los ojos, entre otros daos. Adems, los guantes
de ltex no ofrecen proteccin, as que debe usarse guantes con una
resistencia especial cuando se maneja este compuesto. Hay peligro
de que se vuelva inflamable si la temperatura ambiente excede los
39 C y puede formar mezclas explosivas con el aire sobre esta
temperatura.

Tambin, el cido propinico se puede producir quemaduras que

pueden al entrar en contacto con el lquido concentrado. El nico
efecto de salud que se ha producido en estudios con este compuesto,
al estar expuestos a cantidades pequeas de este cido a largo plazo,
ha sido ulceracin del esfago y del estmago. A pesar de esto, no se
han visto efectos txicos, mutagnicos, carcingenos o reproductivos.

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CIDOS CARBOXLICOS

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

REFERENCIAS ESCRITAS

Quimica organica, Morrison y Boyd/Quinta Edicion.

Qumica orgnica bsica y aplicada: de la molcula a la industria. Tomo I / By

Eduardo Primo Yfera

Manual de Practicas de Laboratorio I de Qumica Orgnica, RECUPERADO DE:

http://ciencias.uis.edu.co/quimica/sites/default/files/paginas/archivos/V01Man07
OrgaI_MFOQ-OR.01_08072013.pdf

REFERENCIAS ELECTRNICAS

http://tiempodeexito.com/quimicaor/38.html

http://www.ecured.cu/index.php/%C3%81cido_carbox%C3%ADlico

http://www.quimicaorganica.net/acidos-carboxilicos.html

http://es.slideshare.net/DanieZelaya/cidos-carboxlicos-13846141

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CIDOS CARBOXLICOS

ANEXOS

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