Sistema de

Gestin de
la Calidad

Regional Distrito Capital

Centro de Gestin Industrial
ESTRUCTURA CURRICULAR
QUMICA INDUSTRIAL
MODULO DE FORMACION
ENSAYOS DE CARACTERIZACIN DE MUESTRAS QUMICAS

Fecha:
SEPTIEMBRE
2008

DETERMINACIN DE DUREZA TOTAL POR EL METODO COMPLEXOMTRICO

Mario Rodrigo Alfonso Quintero
Julin Eduardo Balln Castiblanco
Diego Fernando Dorado Daza
Nidia Liliana Robayo Castillo
OBJETIVOS

Utilizar materiales y equipos ptimos de laboratorio que conduzcan a una excelente

preparacin de las soluciones necesarias para este mtodo analtico.
Determinar mediante clculos la dureza clcica y magnsica, de la muestra problema,
determinados por el desarrollo del mtodo complexomtrico.

INTRODUCCIN
Los compuestos orgnicos ms conocidos que forman quelatos utilizables en anlisis cuantitativo
son el cido nitrilotriactico, el cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y la sal disdica del EDTA;
estos compuestos se conocen comercialmente con los nombres de Titriplex I, II, y III
respectivamente; tambin se utilizan los nombres de Complexonas, Vercenos o Secuestrenos.
El EDTA forma complejos estables con la mayora de los cationes y entra siempre en relacin
molar 1:1 en la frmula del complejo, independiente de la carga del catin, como se muestra en las
siguientes reacciones:
Mg+2
Al+3
Ca+2
Ag+

+
+
+
+

Y-4
Y-4
Y-4
Y-4

MgY-2
AlY-1
CaY-2
AgY-3

Los iones formados en las reacciones anteriores son incoloros, de tal manera que para determinar
el punto final se emplean indicadores llamados metalcrmicos. Estos tienen la propiedad de formar
complejos con cationes como el Ca +2 y el Mg+2, de distinto color al que presenta el indicador libre.
Estos indicadores son cidos dbiles que se representan como HIn.
MARCO TEORICO
Tradicionalmente, la dureza del agua se defina en funcin de la capacidad de los cationes
presentes en el agua para sustituir a los iones sodio o potasio de los jabones y formar productos
poco solubles que causan depsitos slidos en los lavabos o en las tuberas. Muchos cationes de
cargas mltiples comparten esta indeseable propiedad. Sin embargo, la concentracin de iones
calcio y magnesio en el agua natural excede con mucho la de cualquier otro in metlico. Por
consiguiente, la dureza se expresa ahora segn la concentracin de carbonato de calcio que es
equivalente a la concentracin total de todos los cationes multivalentes en la muestra.

La mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de dureza.
Niveles superiores a 500 mg/l son indeseables para uso domestico. Adems le da un sabor
indeseable al agua potable.
La capacidad de consumo de jabn es de importancia desde el punto de vista econmico y por la
dificultad de obtener condiciones apropiadas para una limpieza ptima. Sin embargo, con los
detergentes sintticos este problema ha disminuido, por lo que, la demanda del pblico de aguas
suavizadas en las plantas de tratamiento municipal tambin ha disminuido y la tendencia es hacia
instalaciones de ablandamiento privadas e industriales excepto en aquellos lugares en los que la
dureza es sumamente alta.
La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e industrial,
provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles.
En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una
prdida en la eficiencia de la transferencia de calor. Las incrustaciones pueden obstruir las tuberas
a tal grado que se produzcan explosiones o que se inutilicen las unidades de los procesos
industriales, resultando ms econmico darle a las aguas un tratamiento de ablandamiento, que
sustituir tuberas, equipo, etc.
1.

DUREZA TEMPORAL:

Cuando la dureza es numricamente mayor que la suma de las alcalinidades de carbonatos y

bicarbonatos, se le llama dureza de carbonatos, tambin llamada temporal, ya que al elevarse la
temperatura del agua hasta el punto de ebullicin, el calcio y el magnesio se precipitan en forma de
carbonato de calcio e hidrxido de magnesio respectivamente.
2.

DUREZA PERMANENTE:

Est determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. La
cantidad de dureza en exceso de la carbonatada se le llama dureza de no carbonatos y se
distingue como permanente, es decir, no puede eliminarse por agitacin trmica, sino que son
necesarios procesos qumicos para eliminarla del agua.
La dureza la adquiere el agua a su paso a travs de las formaciones de roca que contienen los
elementos que la producen. El poder solvente lo adquiere el agua, debido a las condiciones cidas
que se desarrollan a su paso por la capa de suelo, donde la accin de las bacterias genera CO 2, el
cual existe en equilibrio con el cido carbnico. En estas condiciones de pH bajo el agua ataca las
rocas, particularmente a la calcita (CaCO3), entrando los compuestos en solucin.
INTERPRETACIN DE LA DUREZA:
Dureza como CaCO3
Interpretacin
0-75
agua blanda
75-150
agua poco dura
150-300
agua dura
> 300
agua muy dura
______________________________________
En agua potable
En agua para calderas

El lmite mximo permisible es de 300 mg/l de dureza.

El lmite es de 0 mg/l de dureza

CAMPO DE APLICACIN
El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado en al industria de bebidas,
lavandera, fabricacin de detergentes, acabados metlicos, teido y textiles. Adems en el agua
potable, agua para calderas, etc.
INTERFERENCIAS
La turbidez se elimina por filtracin.
Interferencias
Conc. mx. sin interferir
Interferencias
Conc. mx. sin interferir
Aluminio----------------------20 ppm
Plomo--------------------*
Cadmio----------------------- *
Manganeso-------------- 1 ppm
Cobalto----------------------100 ppm
Nquel---------------------- 100 ppm
Cobre----------------------- 50 ppm
Zinc-----------------------*
Hierro (+3) ---------------- 50 ppm
Polifosfatos--------------- 10 ppm
Hierro (+2) ----------------- 50 ppm
*Si estn presentes son titulados como dureza.
ALMACENAJE DE LA MUESTRA
En el caso de que se precipite el carbonato de calcio, se deber redisolver, aadiendo unas gotas
de HCl 1:1 Por lo dems, no se requieren cuidados especiales de almacenaje de la muestra, salvo
las precauciones normales que eviten la contaminacin de la muestra por los recipientes de
muestreo.
REACTIVOS
1. Solucin Buffer de pH 10
Pesar 7g de NH4Cl y pasar a un frasco de 100 ml (de preferencia plstico)
Medir 60ml de solucin concentrada de amoniaco y transvasar al frasco que contiene la sal
de cloruro de amonio.
Diluir a 100ml con agua destilada, tapar y agitar.
2. Solucin Negro de Eriocromo T
3. Solucin de EDTA 0.010 M (C10H14N2Na2O8-2H2O)
4.
Solucin de CaCl2 0.01 N
Pesar 0.0138 g de CaCl2 y pasar a un matraz aforado de 25 ml.
Aforar el matraz y homogenizar la solucin.
5. Solucin de NaOH 0.1N
Pesar 0.2 g de NaOH y pasar a un matraz a forado de 50 ml.
Aforar el matraz y homogenizar la solucin.
6. Murexida
MATERIALES

Bureta
Pinzas para bureta
Matraz de 50 y 25 ml
Vidrio de reloj
Papel filtro

Vaso de precipitado
Gotero
Soporte universal
Esptula
Papel indicador

 Pipeta de 10 ml
METODOLOGIA

Frasco lavador

Estandarizacin del EDTA (sal disdica)

Colocar 5 ml de solucin de CaCl2 en un erlenmeyer de 125ml, se aaden 5 gotas de solucin
buffer de pH 10 (verifique el valor de pH) y 3 gotas de indicador de Eriocromo negro T, aparece un
color prpura en presencia de iones de calcio y magnesio, y se procede a titular con la solucin de
EDTA cuya normalidad se desea conocer, se termina hasta la aparicin de un color azul.
La Normalidad del EDTA se calcula as:
V1 x N1
N2 = -------------V2
Dnde:
N2 = Normalidad del EDTA
N1 = normalidad de la solucin de CaCl2

V1 = ml de solucin de CaCl2
V2 = ml gastados de EDTA

1. DUREZA TOTAL
NET + Buffer PH 10 -----> NET azul
Ca

2+

2+

+ Mg

+ NET azul

------>

[Ca-Mg--NET] complejo vino tinto

[Ca-Mg--NET] vino tinto + EDTA -------> [Ca-Mg--EDTA] + NET color azul

Tomar 10 ml de la muestra problema en un erlenmeyer, adicionar 1 ml de la solucin

amortiguadora y mezclar, verificar que el pH sea de 10.
Adicionar 3 gotas de solucin indicadora Negro de Eriocromo T (NET), homogenizar.
Si aparece un color azul la dureza total es cero, pero si la coloracin es violeta o
vino tinto, continuar.
Titular la muestra con solucin EDTA 0.01 M, agitando suavemente hasta que
aparezca un color azul (realizar por triplicado).
Determinar la dureza total por clculos.

2. DUREZA CALCICA
Ca+2 + Mg+2 + NaOH (4N) ---------> Mg (OH)2 + Ca+2
Ca+2 + Murexide ---------> [Murxide- Ca+2] (color rojo cereza)
[Murxide - Ca+2] + EDTA --------> [EDTA - Ca+2] + Murexide (color lila)

Tomar 10 ml de la muestra problema y adicionar 2 ml de solucin NaOH 0.1 N, para

obtener un pH entre 12 y 13 cerciorndose con papel indicador.
Agregar 0.05 g de indicador Murexida.
Titular lentamente con EDTA 0.01 M, agitando continuamente hasta el cambio de
color de rosa a prpura. Titular cuidadosa pero rpidamente porque el indicador es
inestable en medio fuertemente alcalino.
Determinar la dureza clcica por clculos.

3. DUREZA MAGNESICA

Para determinar la dureza magnsica se hace el siguiente calculo:

Dureza magnsica= dureza total dureza clcica
RESULTADOS Y ANALISIS
1. DUREZA TOTAL
Posterior a la filtracin de la muestra, con el fin de eliminar partculas que interfieren en el proceso;
se tomaron alcuotas de 10ml para cada uno de los anlisis; se verific el pH luego de adicionarle
la solucin buffer y se procedi a valorar con EDTA 0,02N que se prepar de la siguiente manera:
1,86g EDTA *

/O,5L = 0,02N

Con la solucin titulante preparada, se procedi a titular la muestra de 10ml que se hizo en 3
intentos con el fin de disminuir porcentaje de error, los volmenes de EDTA consumidos fueron:
Tabla 1. Volumen de EDTA para dureza total.
TITULACION
VOLUMEN (ml)
1
2,05
2
2,15
3
2,20
PROMEDIO
2,133
2. DUREZA CLCICA
Con el fin de eliminar la interferencia del magnesio, se agreg hidrxido de sodio 0,1N para que
este elemento precipitara en forma de Mg(OH) 2 y as el calcio quedara en forma libre para que
reaccionara con el indicador y posteriormente con el EDTA. La concentracin del EDTA no vari
con respecto al ensayo anterior, y de la muestra se tomaron 10ml, el volumen de EDTA usado es:
Tabla 2. Volumen de EDTA para dureza clcica.
TITULACION
VOLUMEN (ml)
1
0,70
2
0,90
3
0,85
PROMEDIO
0,8166
De acuerdo con los volmenes de EDTA que se utilizaron para acomplejar el calcio y el magnesio,
el protocolo utilizado nos brinda un factor que permite hallar la concentracin de forma de mg/L de
CaCO3 de cada muestra:
ppm CaCO3 =
DUREZA TOTAL
ppm CaCO3 =

= 213,3 ppm CaCO3

 DUREZA CALCICA
ppm CaCO3 =

= 81,66 ppm CaCO3

DUREZA MAGNESICA
213,3 ppm 81,66 ppm = 131,63 ppm (Magnesio)

Teniendo en cuenta la naturaleza del agua tomada, (desechos industriales) no hay que
despreciar las concentraciones de otras sustancias que puedan interferir en el desarrollo del
anlisis volumtrico.
Para cada una de estas interferencias, en necesario advertir que son despreciables debido al
proceso llevado a cabo en la industria, la cual no involucra algunos de estos metales en sus
materias primas; sin embargo el ndice de plomo es alto, y de acuerdo con la tabla que
menciona dichas interferencias, el plomo se titula como dureza, es decir que no interfiere
directamente con el calcio o con el magnesio, y que por ende la dureza de esta agua es
demasiado alta.

Las concentraciones de calcio y magnesio en aguas potables deben estar por debajo de 300
ppm, para esta situacin que no son aguas potables sino aguas residuales de una industria de
tintas se esperara obtener mayores ndices de contaminacin o de estos metales, pero es
bueno decir que al desechar estas aguas que no exceden el limite permitido; no acarrear
problemas de desages debido a la formacin de precipitados de calcio o magnesio.
El mtodo de la complexometra utilizado en volumetra, puede ser de amplia aplicacin para
determinar las concentraciones de algunos metales txicos o nocivos para el medio ambiente,
y que son capaces de formar complejos, ejemplo especfico es el cobalto, que forma diversos
complejos con el ion amonio y que es agente nocivo para el se humano.
CONCLUSIONES

Determinar la concentracin de una especie buscada; es necesario tener en cuenta

para obtener resultados ptimos la estandarizacin de la solucin titulante, cuya
concentracin es base para establecer las relaciones de masa entre el analito y el
titulante.
El agua de la industria analizada cumple con los estndares en cuanto a la dureza del
agua emitida, y no habr problemas de desages por precipitacin de estos metales
con alguna otra sustancia.

BIBLIOGRAFIA

HAMILTON, L., Clculos de Qumica Analtica, McGraw-Hill, 2 Edicin, Mxico, 1988.

AYRES, G. H., Anlisis Qumico Cuantitativo, Ed. Harla, 2 Edicin, Mxico, 1970.
SKOOG, D. A., Fundamentos de Qumica Analtica, Ed. Thomson, 8 Edicin, Mxico,
2005.