ESTUDO DA CORROSÃO DE DUTOS ENTERRADOS EM SOLOS CONTAMINADOS POR SUBSTÂNCIAS QUÍMICASlineMartaVasconcelos PRH13 UFRJ-EQ M

PROGRAMA EQ-ANP
Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria do

Petrleo e Gs Natural
ESTUDO DA CORROSO DE DUTOS

ENTERRADOS EM SOLOS CONTAMINADOS
POR SUBSTNCIAS QUMICAS
Aline Marta Vasconcelos Loureiro
Tese de Mestrado
Orientadoras
Profa. Simone Louise Delarue Cezar Brasil, D.Sc.
Profa. Ldia Yokoyama, D.Sc.
Novembro de 2005
ESTUDO DA CORROSO DE DUTOS ENTERRADOS EM SOLOS

CONTAMINADOS POR SUBSTNCIAS QUMICAS

Tese submetida ao Corpo Docente do Curso de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos
Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro, como
parte dos requisitos necessrios para a obteno do grau de Mestrado em Cincias.
Aprovado por:
________________________________________
Simone Louise Delarue Cezar Brasil, D.Sc.
(orientadora presidente da banca)
________________________________________
Ldia Yokoyama, D.Sc.
(orientadora)
________________________________________
Jos Maurlio da Silva, D. Sc.
________________________________________
Ladimir Jos de Carvalho, D. Sc.
________________________________________
Valria Castro de Almeida, D. Sc.
Rio de Janeiro, RJ - Brasil

Novembro de 2005
Loureiro, Aline Marta Vasconcelos Loureiro.

Estudo da corroso de dutos enterrados em solos contaminados por substncias qumicas / Aline
Marta Vasconcelos Loureiro. Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2005.
xvi, 135 p.; il.
(Dissertao) Universidade Federal do Rio de Janeiro, Escola de Qumica, 2005.
Orientadoras: Simone Louise Delarue Cezar Brasil e Ldia Yokoyama
1. Corroso. 2. Dutos enterrados. 3. Contaminantes. 4. Tese. (Mestrado UFRJ/EQ). 5. Simone
Louise Delarue Cezar Brasil e Ldia Yokoyama. I. Ttulo.
ii
Dedico este trabalho aos meus familiares e amigos

que compreenderam os momentos de ausncia
e a Deus pela sua permanente presena.
iii
Aprender a nica coisa de que a mente nunca se cansa,

nunca tem medo e nunca se arrepende.
(Leonardo da Vinci)
iv
AGRADECIMENTOS
s minhas orientadoras, Professora Simone Louise Delarue Cezar Brasil e

Professora Ldia Yokoyama, por todo apoio, motivao e confiana depositados neste
trabalho.
Ao professor Marcio Marangon, da Universidade Federal de Juiz de Fora (UFJF), pela

doao do LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO utilizado neste trabalho.
amiga Lisiane Gonalves Lima pela sua valiosa colaborao e apoio durante a fase
experimental de minha tese.
Ao professor Luiz Roberto Martins de Miranda, do Laboratrio de Corroso da

Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), pelos ensinamentos durante e aps a
disciplina de Corroso.
Aos pesquisadores, do Centro de Pesquisas da Petrobrs (CENPES), Walmar

Baptista e Rosane Brito, pelo emprstimo do medidor de resistividade de solos
NILSSON, essencial para a execuo dos ensaios iniciais de resistividade do solo.
Aos pesquisadores, do Centro de Pesquisas de Energia Eltrica (CEPEL), Cristina

Amorin e Mauro Zanini Sebro pelo emprstimo de material bibliogrfico que, sem
dvida, foi de grande contribuio para o enriquecimento do trabalho.
Ao tcnico Flvio Maia pela confeco dos eletrodos de trabalho e dos corpos-deprova para o ensaio de perda de massa.
Ao tcnico Helio Resende, por sua presteza e companhia durante a realizao dos
ensaios no laboratrio.
Aos colegas de Mestrado, da Escola de Qumica, Vernica e Walber, pela amizade

conquistada ao incio do curso.
Aos colegas de Mestrado, do Laboratrio de Corroso da UFRJ, Alysson e Schultz

pelos conhecimentos transmitidos na rea de corrosividade de solos.
Aos meus pais e familiares, pelo carinho e pacincia.
Escola de Qumica, pela graduao no curso de Qumica Industrial, que forneceu a

base para esta vitria.
Ao apoio financeiro da Agncia Nacional do Petrleo ANP e da Financiadora

de Estudos e Projetos FINEP por meio do Programa de Recursos Humanos da
ANP para o Setor de Petrleo e Gs PRH-ANP/MCT, em particular ao PRH 13, da
Escola de Qumica - Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria do
Petrleo e Gs Natural.
v
Resumo da Tese de Mestrado apresentada ao Curso de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos

Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica/UFRJ como parte dos requisitos necessrios para
obteno do grau de Mestre em Cincias, com nfase na rea de Petrleo e Gs Natural.
ESTUDO DA CORROSO DE DUTOS ENTERRADOS EM SOLOS CONTAMINADOS

POR SUBSTNCIAS QUMICAS
Novembro, 2005
Orientadoras: Profa. Simone Louise Delarue Cezar Brasil, D.Sc.
A corroso provocada pelo solo em dutos enterrados um assunto de interesse para a

indstria do petrleo, pois o ao-carbono tem sido vastamente utilizado como material de dutos
transportadores de gs e derivados de petrleo. Vazamentos de produtos qumicos oriundos de
indstrias prximas a locais de passagem de dutos ocasionam alterao das caractersticas naturais
dos solos, modificando suas propriedades fsico-qumicas e provocando impactos negativos. Este
trabalho visa estudar a influncia de algumas substncias qumicas na corrosividade de solos sobre
o ao-carbono em condies drsticas tais como iseno de tcnica de proteo no metal
(representao de possvel falha ou insuficincia de proteo) e alto teor de umidade no meio
(situao de baixa resistividade). Tomando por base a Classificao de Solos Brasileira, os
LATOSSOLOS possuem a maior representao geogrfica no Brasil, sendo a sub-ordem VERMELHOAMARELO a mais abundante. Assim, este solo foi escolhido para estudo, sendo as amostras de solo
contaminadas por trs substncias industriais, representadas por um cido (cido sulfrico), uma
base (amnia) e um composto orgnico (1,2-dicloroetano ou DCE). Para o conhecimento das
condies mais agressivas do meio, inicialmente foi verificada a variao da resistividade do solo
em funo do teor de umidade, teor de cada contaminante e do tempo de contato. Na segunda etapa,
foram preparadas amostras de solo com o teor de umidade correspondente resistividade mnima
(maior corrosividade). As amostras isentas de contaminante (ensaio em branco) foram comparadas
com as amostras que receberam a adio de cada um dos contaminantes industriais, permanecendo
por at quatro meses. A agressividade total do solo foi avaliada a partir de Ensaios de Perda de
Massa, Ensaios Eletroqumicos e medidas do ndice de Steinrath, que consiste no somatrio de
ndices parciais para cada parmetro fsico-qumico que influencia o poder corrosivo do solo. Foi
verificado que a adio de contaminantes ao solo mido resultou na seguinte ordem crescente de
agressividade ao meio: 1,2-dicloroetano < amnia < cido sulfrico. Os Ensaios de Polarizao e o
uso do critrio de avaliao de corrosividade do solo pelo ndice de Steinrath nem sempre
concordaram com os resultados obtidos nos Ensaios de Perda de Massa no solo estudado.
vi
Abstract of a Thesis presented to Curso de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e

Bioqumicos - EQ/UFRJ as partial fulfillment of the requirements for the degree of Master of
Science with emphasis on Petroleum and Natural Gas.
CORROSION STUDY OF BURIED PIPELINES ON SOIL CONTAMINATED BY

CHEMICALS
November, 2005
Supervisors: Profa. Simone Louise Delarue Cezar Brasil, D.Sc.
The corrosion of buried pipelines is an interest subject for oil industry because
carbon steel has been widely employed in these pipelines for transportation of products like oil and
gas. If an accident happens, chemical compounds can spill and change the natural characteristics of
the soil. This alters physical-chemistry properties of the soil inducing negative impacts. This present
study aims to observe the influence of some chemicals on soil corrosiveness upon carbon steel,
when it is submitted to drastic conditions, as in the absence of any protection method
(representation of possible failure or insufficient protection) and high moisture content (slow
resistivity). According to the Brazilian Soil Classification, LATOSSOLOS are the type of the soil with
most geographic representation in Brazil. Consequently, this soil sample would be ideal for
investigating effects of corrosiveness on pipelines on typical Brazilian soil. Three industrial
compounds were chosen for representation of principal industrial effluents: an acid (sulphuric acid),
an alkali (ammonia) and an organic compound (1,2-dichloroethane). First, the most aggressiveness
conditions in relation of humidity content, amount of each contaminant and contact time was
determinated. After, soil samples were prepared by addiction of distillated water reaching the
minimum resistivity (blank test). Also it was added the industrial compounds to samples of
LATOSSOLO in order to evaluate the total soil aggressiveness through measures of weight loss,
electrochemistry tests and Steinraths Index (sum of partial indexes for some physical-chemistry
parameters) for up to four months. Considering each one of the three contaminants added to the
humid soil studied, the aggressiveness increases in this order: 1,2-dichloroethane < ammonia <
sulfuric acid. The results obtained by polarization essays and Steinraths Index not agreed with
weight loss tests for this soil studied.
vii
SUMRIO
1
2
INTRODUO E OBJETIVOS.................................................
REVISO BIBLIOGRFICA.....................................................
2.1
2.1.1
2.1.2
2.2
2.2.1
2.2.2
2.2.3
2.3.4
2.3
2.3.1
2.3.2
2.3.3
2.4
2.4.1
2.4.1.1
2.5
2.6
2.7
2.7.1
2.7.2
2.7.3
2.7.4
2.7.5
2.7.6
2.7.7
2.7.8
2.8
2.8.1
2.8.2
2.8.3
2.8.4
2.8.5
2.8.6
2.8.7
2.8.8
2.8.9
DEFINIO DE SOLO..............................................................................
HORIZONTES DO SOLO..........................................................................
FASES DO SOLO......................................................................................
PROPRIEDADES MORFOLGICAS DO SOLO......................................
COR...........................................................................................................
TEXTURA..................................................................................................
ESTRUTURA.............................................................................................
CONSISTNCIA........................................................................................
pH DO SOLO............................................................................................
PROPORO SOLO:GUA.....................................................................
PRESENA DE SAIS NO SOLO..............................................................
DETERMINAO DE pH..........................................................................
CLASSIFICAO DOS SOLOS NO BRASIL..........................................
LATOSSOLOS...........................................................................................
LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO (LV).......................................................
CONTAMINAO DO SOLO...................................................................
INTRODUO CORROSO EM SOLOS.............................................
CORROSIVIDADE DE SOLOS.................................................................
TEXTURA E ESTRUTURA DO SOLO......................................................
RESISTIVIDADE.......................................................................................
POTENCIAL REDOX.................................................................................
POTENCIAL DE HIDROGNIO................................................................
UMIDADE..................................................................................................
CLORETO.................................................................................................
SULFATO..................................................................................................
SULFETO..................................................................................................
AVALIAO DA CORROSIVIDADE........................................................
NDICE DE STEINRATH...........................................................................
CRITRIO DE ROBINSON.......................................................................
CRITRIO DA ACIDEZ.............................................................................
CRITRIO DE STARKEY E WIGHT.........................................................
CRITRIO DE BOOTH..............................................................................
CRITRIO DE GIRARD.............................................................................
CRITRIO DE GOTLIEB E VIEIRA...........................................................
AVALIAO DA CORROSIVIDADE PELA NORMA DIN 50929..............
AVALIAO DA CORROSIVIDADE POR ENSAIOS
ELETROQUMICOS..................................................................................
AVALIAO DA CORROSIVIDADE POR ENSAIOS DE PERDA DE
MASSA......................................................................................................
DIAGRAMAS DE POURBAIX....................................................................
CORROSO EM DUTOS ENTERRADOS...............................................
O TRANSPORTE DUTOVIRIO...............................................................
CAUSAS DA CORROSO EM METAIS ENTERRADOS.........................
PREVENO E CONTROLE DA CORROSO........................................
Proteo Catdica e Revestimentos......................................................
2.8.10
2.8.11
2.9
2.9.1
2.9.2
2.9.3
2.9.3.1
1
5
6
7
8
9
9
9
11
11
12
12
12
13
16
17
19
20
24
26
26
27
30
31
31
32
32
32
33
33
35
36
38
38
39
40
41
41
43
47
50
50
52
55
55
viii
MATERIAIS E MTODOS........................................................
3.1
3.1.1
3.2
3.2.1
3.3
3.4
3.4.1
3.4.2
3.5
3.5.1
3.5.3
3.5.3.1
3.5.3.2
3.6
3.6.1
3.6.2
3.6.3
3.6.3.1
3.6.3.2
3.6.3.3
3.6.3.4
3.6.3.5
3.6.3.6
3.6.3.7
A AMOSTRA DE SOLO............................................................................
RAZO DA ESCOLHA DO LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO.........
OS CONTAMINANTES.............................................................................
RAZO DA ESCOLHA DOS CONTAMINANTES.....................................
OS CORPOS-DE-PROVA.........................................................................
ANLISES FSICO-QUMICAS DA AMOSTRA DE SOLO......................
MEDIDAS DE pH.......................................................................................
UMIDADE GRAVIMTRICA......................................................................
ESTUDO DA VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO.....................
VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO EM FUNO DO TEOR
DE GUA...................................................................................................
VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO MIDO EM FUNO DA
ADIO DE CONTAMINANTES...............................................................
VARIAO DA RESISTIVIDADE EM FUNO DO TEMPO...................
Solo Contendo Diferentes Teores de Umidade....................................
Solo Contendo Contaminantes..............................................................
AVALIAO DA CORROSIVIDADE DO SOLO......................................
ENSAIOS ELETROQUMICOS.................................................................
ENSAIOS DE PERDA DE MASSA............................................................
Resistividade............................................................................................
Potencial Redox.......................................................................................
pH..............................................................................................................
Umidade....................................................................................................
Cloreto......................................................................................................
Sulfato.......................................................................................................
Sulfeto.......................................................................................................
RESULTADOS E DISCUSSO................................................
4.1
4.1.1
4.1.2
4.2
4.2.1
ANLISES FSICO-QUMICAS DA AMOSTRA DE SOLO......................

MEDIDAS DE pH.......................................................................................
UMIDADE GRAVIMTRICA......................................................................
ESTUDO DA VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO.....................
VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO EM FUNO DO TEOR
DE GUA...................................................................................................
VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO MIDO EM FUNO DA
ADIO DE CONTAMINANTES...............................................................
VARIAO DA RESISTIVIDADE EM FUNO DO TEMPO...................
VISO GERAL DOS ENSAIOS DE RESISTIVIDADE..............................
ENSAIOS ELETROQUMICOS.................................................................
SOLO NA AUSNCIA DE CONTAMINANTES.........................................
SOLO CONTAMINADO POR CIDO SULFRICO..................................
SOLO CONTAMINADO POR AMNIA.....................................................
SOLO CONTAMINADO POR 1,2-DICLOROETANO................................
ENSAIOS DE PERDA DE MASSA...........................................................
AVALIAO DA CORROSIVIDADE DO SOLO ATRAVS DO NDICE
DE STEINRATH........................................................................................
AVALIAO GERAL DOS RESULTADOS AO LONGO DOS 4
MESES: ENSAIOS ELETROQUMICOS, PERDA DE MASSA E
SOLO CONTENDO 40% DE UMIDADE AUSENTE DE
CONTAMINANTES....................................................................................
3.5.2
4.2.2
4.2.3
4.2.4
4.3
4.3.1
4.3.2
4.3.3
4.3.4
4.4
4.5
4.6
4.6.1
57
58
58
59
59
60
61
61
61
62
62
63
63
63
63
65
67
68
69
69
69
69
70
70
70
70
71
72
72
73
74
74
75
79
85
86
86
89
91
94
97
105
113
113
ix
4.6.2
4.6.3
4.6.4
4.7
SOLO CONTENDO 40% DE UMIDADE CONTAMINADO COM 5,4%

DE CIDO SULFRICO............................................................................
DE AMNIA. .............................................................................................
DE 1,2-DICLOROETANO..........................................................................
AVALIAO DOS ENSAIOS ELETROQUMICOS, PERDA DE
MASSA E NDICE DE STEINRATH COMO MTODOS USADOS NO
ESTUDO DA CORROSO.......................................................................
CONCLUSES E SUGESTES.................................................................
5.1
5.2
CONCLUSES.........................................................................................
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS.......................................
114
115
116
117
118
119
120
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANEXOS
121
A - Ficha de Emergncia do cido Sulfrico........................................

B Ficha de Emergncia do Hidrxido de Amnio.............................
C Ficha de Emergncia do 1,2-Dicloroetano.....................................
D Metodologia para Medio de pH de Solo......................................
E Metodologia para Determinao de Umidade de Solo..................
F Metodologia para Preparo de Extrato Aquoso...............................
G Metodologia para Determinao de Cloreto em Solo....................
H Metodologia para Determinao de Sulfato em Solo....................
I Metodologia para Ensaio Especfico de Sulfeto..............................
127
128
129
130
131
132
133
134
135
LISTA DE FIGURAS
2.1 Esquema de perfil de um solo mostrando os principais horizontes e subhorizontes.
2.2 Diagrama Triangular generalizado para a determinao das cinco principais

classes de texturas do solo, segundo a EMBRAPA.
10
2.3 Alguns dos diferentes tipos de estrutura do solo. Acima, da esquerda para a
direita: (a) prismtica, (b) colunar, (c) blocos angulares e subangulares, (d) laminar e
(e) granular.
11
2.4 Representao grfica do Ponto de Carga Zero em funo do pH.
14
2.5 Curvas da titulao da soluo do solo para a determinao do pH do PCz.
14
2.6 Representao do pH do PCz em funo das cargas positivas e negativas.
15
2.7 Solos sazonais predominantes no Brasil.
17
2.8 Representao da caixa padro de solo.
28
2.9 Curva de resistividade de um solo hipottico em funo do teor de umidade.
29
2.10 Medidor de resistncia do solo pelo Mtodo de Wenner.
30
2.11 Esquema de sistemas de medies com o potenciostato.
42
2.12 Representao grfica da Lei de Tafel.
43
2.13 Diagrama de equilbrios potencial-pH do sistema Fe-H2O a 25C e 1 atm.
47
2.14 Zonas tericas de corroso, imunidade e passivao do ferro a 25C e 1 atm.
49
2.15 Mapa de dutos operados pela TRANSPETRO.
51
3.1 Solo conforme recebido.
58
3.2 Solo aps ser peneirado.
58
3.3 Disposio dos eletrodos de trabalho e de referncia no momento da medio.

O eletrodo de trabalho est unido ao tubo de PVC, por onde o eletrodo de referncia
inserido.
67
3.4 Disposio dos corpos-de-prova, eletrodo de referncia, eletrodo de trabalho e

contra-eletrodo em cada recipiente de amostra de solo.
68
4.1 Comportamento da resistividade da amostra de solo em funo do teor de

gua.
74
4.2 Comportamento da resistividade da amostra de solo contendo 60% de

umidade em funo do teor de cido sulfrico.
76
xi

umidade em funo do teor de amnia.
77

umidade em funo do teor de 1,2-dicloroetano.
78
4.5 Comportamento da resistividade das amostras de solo contendo diferentes

teores de umidade.
80
4.6 Comportamento da resistividade das amostras de solo a 40 e 60% de umidade

contaminadas com 5,4% de cido sulfrico.
81

contaminadas com 1,4% de amnia.
82

contaminadas com 3,8% de DCE.
84
4.9 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com o

solo contendo 40% de umidade aps1 ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses
(d).
87
4.10 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-H2O contendo os resultados de pH

e potencial de corroso encontrados para os tempos de contato 1 ms (1), 2 meses
(2), 3 meses (3) e 4 meses (4).
88
4.11 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com

o solo contendo 40% de umidade contaminado por 5,4% de cido sulfrico aps 1
ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
90
4.12 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-S-H2O contendo os resultados de

pH e potencial de corroso encontrados para os tempos de contato 1 ms (1), 2
meses (2), 3 meses (3) e 4 meses (4).
91

o solo contendo 40% de umidade contaminado por 1,4% de amnia aps 1 ms (a),
2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
92
4.14 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-N-H2O contendo os resultados de

pH e potencial de corroso encontrados para os tempos de contato 1 ms (1), 2
93

o solo contendo 40% de umidade contaminado por 3,8% de 1,2-dicloroetano aps 1
ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
95
4.16 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-C-Cl-H2O contendo os resultados

de pH e potencial de corroso encontrados para os tempos de contato 1 ms (1), 2
96
4.17 Taxas mdias de corroso em mg/cm2.dia do ao-carbono AISI 1020 em

solo contendo 40% de umidade durante 4 meses.
98
xii

solo contendo 40% de umidade e 5,4% de cido sulfrico durante 4 meses.
98

solo contendo 40% de umidade e 1,4% de amnia durante 4 meses.
98

solo contendo 40% de umidade e 3,8% de 1,2-dicloroetano durante 4 meses.
98
4.21 Taxas mdias de corroso em mpy do ao-carbono AISI 1020 em solo

contendo 40% de umidade durante 4 meses.
99

contendo 40% de umidade e 5,4% de cido sulfrico durante 4 meses.
99

contendo 40% de umidade e 1,4% de amnia durante 4 meses.
99

contendo 40% de umidade e 3,8% de 1,2-dicloroetano durante 4 meses.
99

funo do solo contendo 40% de umidade estar na ausncia ou na presena de
cido sulfrico, amnia e 1,2-dicloroetano para o perodo de 4 meses.
101
4.26 Taxas mdias de corroso em mpy do ao-carbono AISI 1020 em funo do
solo contendo 40% de umidade estar na ausncia ou na presena de cido
102
sulfrico, amnia e 1,2-dicloroetano para o perodo de 4 meses.
4.27 Aspecto dos corpos-de-prova de ao AISI 1020 aps 4 meses de contato em:
solo contendo 40% de umidade (a), solo contendo 40% de umidade e 5,4% de cido
sulfrico (b), solo contendo 40% de umidade e 1,4% de amnia (c) e solo contendo
103
40% de umidade e 3,8% de 1,2-dicloroetano (d).
4.28 Somatrio dos ndices Parciais de Steinrath para o solo contendo 40% de
umidade na ausncia e na presena de cido sulfrico, amnia e 1,2-dicloroetano
durante 4 meses.
110
4.29 Diagrama de equilbrios potencial-pH do sistema S-H2O a 25C e 1 atm.
112
xiii
LISTA DE TABELAS
2.1 Classificao das partculas de solo em funo do tamanho.
10
2.2 Nmero de acidentes envolvendo produtos qumicos perigosos no Estado do

Rio de Janeiro de 1984 a 1993.
22
2.3 Potencial redox como um indicador da corrosividade do solo.
31
2.4 Parmetros relacionados por Steinrath para avaliao da corrosividade do

solo.
34
2.5 ndice total da agressividade do solo segundo Steinrath.
35
2.6 Relao entre a resistividade e a corrosividade do solo.
36
2.7 Valores de pH para corroso mnima de metais comuns.
37
2.8 Efeito da acidez total na corrosividade de solos para estruturas enterradas.
37
2.9 Possibilidade de corroso microbiolgica em funo do potencial redox

segundo Starkey e Wight.
38
2.10 Critrio de corrosividade do solo segundo Booth.
39
2.11 Critrio de corrosividade do solo segundo Girard.
40
2.12 Critrio de corrosividade do solo segundo Gotlieb e Vieira.
40
2.13 Classificao da resistncia relativa corroso de ligas tpicas de ferro e

nquel de acordo com a taxa de corroso em mpy.
46
2.14 Extenso e carga transportada pela malha dutoviria brasileira.
51
2.15 Composio da Soluo NS4.
54
3.1 Composio qumica percentual do ao-carbono AISI 1020
60
4.1 Valores de pH da suspenso solo:lquido na razo de 1:2,5.
72
4.2 Teor de umidade natural da amostra de LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO.
73
4.3 Valores de resistividade obtidos para a adio de gua amostra de solo.
74
4.4 Valores de resistividade obtidos para a adio de cido sulfrico amostra de

solo contendo 60% de umidade.
76
4.5 Valores de resistividade obtidos para a adio de amnia amostra de solo

contendo 60% de umidade.
77
xiv
4.6 Valores de resistividade obtidos para a adio de 1,2-dicloroetano amostra

de solo contendo 60% de umidade.
78
4.7 Valores de resistividade (ohm.cm) das amostras de solo contendo diferentes

teores de umidade.
79
4.8 Valores de resistividade (ohm.cm) das amostras de solo a 40 e 60% de

umidade contaminadas com 5,4% de cido sulfrico.
81

umidade contaminadas com 1,4% de amnia.
82

umidade contaminadas com 3,8% de DCE.
83
4.11 pH e potenciais de corroso do ao AISI 1020 em solo contendo 40% de

umidade no perodo de 1 a 4 meses.
88

umidade contaminado por 5,4% de cido sulfrico no perodo de 1 a 4 meses.
89

umidade contaminado por 1,4% de amnia no perodo de 1 a 4 meses.
93

umidade contaminado por 3,8% de 1,2-dicloroetano no perodo de 1 a 4 meses.
94
4.15 Taxas mdias de corroso expressas em mg/cm2.dia para o solo contendo

40% de umidade na ausncia de contaminantes (H2O) e na presena dos 3
contaminantes (H2SO4, NH3 e DCE) aps 1, 2, 3 e 4 meses de tempo de contato.
97
4.16 - Taxas mdias de corroso expressas em mpy para o solo contendo 40% de
umidade na ausncia de contaminantes (H2O) e na presena dos 3 contaminantes
(H2SO4, NH3 e DCE) aps 1, 2, 3 e 4 meses de tempo de contato.
97
xv
LISTA DE QUADROS
4.1 Valores medidos para os 7 parmetros do ndice de Steinrath, seus ndices

parciais e classificao do grau de corrosividade para o solo contendo 40% de
umidade durante 4 meses.
106

umidade contaminado por 5,4% de cido sulfrico durante 4 meses.
107

umidade contaminado por 1,4% de amnia durante 4 meses.
108

umidade contaminado por 3,8% de 1,2-dicloro etano durante 4 meses.
109
xvi
Captulo 1 Introduo e Objetivos
CAPTULO 1
Introduo e Objetivos
A possibilidade de ocorrncia de acidentes nas indstrias por vazamentos ou

derramamentos de produtos qumicos prximos a dutos enterrados um fator
preocupante, j que os mesmos causam a poluio do solo, alterando suas propriedades
fsico-qumicas, produzindo assim impactos negativos.
Do ponto de vista da corroso, a adio de produtos qumicos no solo pode
aumentar a agressividade do meio, acelerando o processo de corroso no duto de ao. O
duto se tornar mais vulnervel, o que levar a risco de vazamento de produtos,
agravando ainda mais o dano ambiental.
Assim, o estudo do solo como meio corrosivo tem grande importncia devido ao
elevado nmero de tubulaes e reservatrios instalados no solo. A corroso pelo solo
responde a uma parcela considervel dos custos globais de corroso. O Brasil possui
uma malha dutoviria superior a 16.000 km atravessando diferentes tipos de solos.
O solo possui complexidade quanto sua composio e s interaes com o
ambiente, sendo definido de diversas maneiras, em funo da rea de interesse do
pesquisador. Fatores climticos causam alteraes nas propriedades do solo, as quais
esto diretamente relacionadas com as taxas de corroso dos metais enterrados.
Um dos parmetros fundamentais relativos corrosividade do solo a sua
resistividade. De fato, a taxa de corroso de uma estrutura metlica enterrada est
diretamente relacionada resistividade, sendo que solos de menor resistividade
proporcionam maiores taxas de corroso. Por sua vez, a resistividade depende das
caractersticas do solo tais como porosidade, permeabilidade, nvel de umidade, sais
dissolvidos e acidez.
O presente trabalho objetiva avaliar a agressividade do LATOSSOLO VERMELHOAMARELO sobre os dutos de ao carbono contendo substncias qumicas introduzidas por
derramamentos acidentais prximos a locais de passagem de dutos. Este estudo visa,
portanto, estudar a influncia de trs contaminantes (cido sulfrico, amnia e 1,2dicloroetano) na corrosividade de solos, em condies drsticas, como na ausncia de
tcnica de proteo no metal (representao de possvel falha ou insuficincia de
proteo) e na presena de elevado teor de umidade no meio (situao de baixa
resistividade). A corrosividade do solo na ausncia e na presena dos contaminantes foi
avaliada por ensaios de perda de massa, ensaios eletroqumicos e pelo ndice de
Steinrath.
Este estudo foi organizado em 5 captulos:

O captulo 2 Reviso Bibliogrfica encontra-se dividido em duas partes. A
primeira abrange a definio de solo, suas propriedades, a viso de classificao dos
solos usada atualmente no Brasil e a contaminao que os solos esto sujeitos pelas
atividades antrpicas. A segunda parte dedicada ao estudo da corroso, com nfase na
corrosividade de solos, abordando a influncia das propriedades fsico-qumicas dos
solos; os critrios de avaliao da agressividade de solos; o Diagrama de Pourbaix; alm
de citar as tcnicas mais usuais de proteo da corroso em dutos enterrados.
O captulo 3 Materiais e Mtodos prope descrever os procedimentos e
materiais adotados em laboratrio para a avaliao da corrosividade do LATOSSOLO
VERMELHO-AMARELO sobre o ao-carbono.
O captulo 4 Resultados e Discusso mostra os resultados obtidos em todos os

ensaios realizados, verificando o comportamento da corroso do ao-carbono nos meios
estudados, alm de comparar os mtodos utilizados para a avaliao de corrosividade de
solos propostos na Literatura.
O captulo 5 Concluses e Sugestes apresenta as concluses obtidas no
presente trabalho e prope novos testes como sugestes para futuros trabalhos dentro do
estudo da corrosividade de solos.
Captulo 2 Reviso Bibliogrfica
CAPTULO 2
Reviso Bibliogrfica
Captulo 2 Reviso Bibliogrfica: Parte I
Parte I O Solo
2.1 DEFINIO DE SOLO

O solo normalmente considerado como a camada superior da crosta terrestre,
assegurando vrias funes essenciais de carter ambiental, social e econmico,
necessrias vida. O solo tambm visto como a interface entre a terra (geosfera), o ar
(atmosfera) e a gua (hidrosfera).
Constitui-se numa mistura de compostos minerais e orgnicos, formada pela ao
de agentes fsicos, qumicos e biolgicos inicialmente sobre a rocha primria. A ao
desses agentes forma nos solos faixas horizontais, denominadas horizontes, os quais lhe
do caractersticas prprias. Para as plantas, os solos so alm do meio de fixao, fonte
de nutrientes necessrios ao seu desenvolvimento (LUCHESE et al., 2002).
Segundo a Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (EMBRAPA, 1999), o
solo uma coleo de corpos naturais, constitudos por partes slidas, lquidas e
gasosas, tridimensionais, dinmicos, os quais so formados por materiais minerais e
orgnicos, que ocupam a maior parte do manto superficial das extenses continentais do
nosso planeta; contm ainda, matria viva e podem ser vegetados na natureza onde
ocorrem. Ocasionalmente, podem ter sido modificados por atividades humanas.
Na literatura encontra-se uma grande variedade de definies para o solo, pois
dependendo da rea de atividade, o solo caracterizado sob diversos pontos de vista.
Para o pedlogo1, solo a coleo de corpos naturais dinmicos, que contm matria
viva, e resultante da ao do clima e da biosfera sobre a rocha, cuja transformao em
solo se realiza durante certo tempo e influenciada pelo tipo de relevo.
1
Estudioso da Pedologia (cincia que se dedica aos solos, considerando sua constituio, origem, morfologia e mapas).
As definies de solo, mesmo sob o ponto de vista do pedlogo so amplas porque

abrangem vrios outros campos, entre eles, a Geologia, Agricultura, Engenharia,
Qumica, Fsica e Ecologia (LEPSCH, 2002).
2.1.1 HORIZONTES DO SOLO

Sob a ao de um conjunto de fenmenos biolgicos, fsicos e qumicos, o solo se
forma organizando-se em uma srie de camadas sobrepostas de aspecto e constituio
diferentes. Essas camadas so aproximadamente paralelas superfcie, e denominadas
horizontes, como podem ser vistas na Figura 2.1.
Figura 2.1 Esquema de perfil de um solo mostrando os principais horizontes e sub-horizontes.

Fonte: LEPSCH, 2002.
O conjunto de horizontes, num corte vertical que vai da superfcie at o material

semelhante ao que deu origem ao solo o perfil do solo.
7
A ao dos processos fsicos, qumicos e biolgicos no uniforme ao longo do

perfil. Restos vegetais so adicionados mais prximos superfcie, escurecendo-a com o
hmus. Certas substncias slidas se translocam sob a ao da gravidade de uma parte
para outra, resultando horizontes empobrecidos sobre outros enriquecidos em certos
compostos minerais ou orgnicos. As transformaes e remoes ocasionadas pelo
intemperismo ocorrem com maior intensidade na parte superior do solo (LEPSCH, 2002).
2.1.2 FASES DO SOLO

Em um solo encontram-se trs fases fundamentais: a slida, formada pelos
minerais e pela matria orgnica; a lquida, soluo do solo; e a gasosa, ar do solo.
A fase slida ocupa em mdia 50% do volume total, sendo constituda de minerais
provenientes da decomposio da rocha-me pela meteorizao ou intemperismo, e da
matria orgnica, em constante processo de mineralizao e humificao.
A fase lquida encontra-se nos espaos vazios da fase slida, denominados de
poros do solo e constitui-se de 15 a 35% do volume total do solo. Na fase lquida
encontram-se os nutrientes na forma inica ou complexada.
A fase gasosa, como no caso da fase lquida, encontra-se nos poros da fase slida.
Normalmente a concentrao de CO2(g) superior do CO2(g) atmosfrico devido, entre
outros fatores, atividade de microrganismos e razes que consomem O2(g) e liberam
CO2(g) no sistema parcialmente fechado dos poros do solo.
As fases lquida e gasosa ocupam o espao poroso do solo, sendo que suas
propores podem ter grandes variaes em espao de tempo relativamente curto, como
por exemplo, aps uma forte chuva, a quase totalidade dos poros esto preenchidos com
gua, sendo mnima a quantidade de ar presente (LUCHESE et al., 2002).
8
2.2 PROPRIEDADES MORFOLGICAS DO SOLO

O conjunto de caractersticas morfolgicas constitui a base fundamental para a
identificao do solo, sendo esta preliminarmente executada atravs da anlise visual, e
aps, completada com as anlises de laboratrio. As principais propriedades morfolgicas
analisadas so: cor, textura, estrutura e consistncia dos horizontes. A seguir encontramse descritas estas propriedades.
2.2.1 COR
Caracterstica facilmente distinguvel por anlise visual, sendo usados vrios
nomes populares de solos em funo de suas cores (terra roxa, terra preta), como
tambm atravs do sistema de classificao pedolgico atualmente em uso no Brasil. As
vrias tonalidades existentes no perfil so muito teis identificao e delimitao de
horizontes (LEPSCH, 2002).
2.2.2 TEXTURA
A textura, que constitui a fase mineral slida do solo, mede em percentagem, as
propores de argila, silte e areia e tem sido utilizada como sinnimo de granulometria do
solo. As partculas do solo so classificadas em fraes cujos limites convencionais
atualmente mais usados no Brasil encontram-se na Tabela 2.1. As diferentes propores
desses constituintes so agrupadas em classes texturais e representadas no tringulo de
classificao textural (PRADO, 1996). A Figura 2.2 mostra o Diagrama Triangular
generalizado para a determinao das cinco principais classes de texturas do solo.
Figura 2.2 Diagrama Triangular generalizado para a determinao das cinco principais
classes de texturas do solo, segundo a EMBRAPA.
Tabela 2.1 Classificao das partculas de solo em funo do tamanho (LEPSCH, 2002).
Frao
Dimetro mdio (mm)
Calhaus (ou pedras)
200 a 20
Cascalho
de 20 a 2
Areia
de 2 a 0,05
Silte (ou limo)
0,05 a 0,002
Argila
> 0,002
10
2.2.3 ESTRUTURA
As partculas de areia, silte e argila encontram-se, em condies naturais,
aglomeradas em unidades que so referidas com freqncia como agregados. O termo
estrutura refere-se ao tamanho, forma e aspecto do conjunto dos agregados que
aparecem naturalmente no solo. Estes tm formato e tamanho variados e esto
separados uns dos outros por pequenos fendilhamentos, como podem ser vistos na
Figura 2.3 (LEPSCH, 2002).
Figura 2.3 Alguns dos diferentes tipos de estrutura do solo. Acima, da esquerda para a direita:
(a) prismtica, (b) colunar, (c) blocos angulares e subangulares, (d) laminar e (e) granular.
2.2.4 CONSISTNCIA
A consistncia ocorre em funo das foras de adeso e coeso, que variam com o
grau de umidade do solo. A fora de adeso refere-se atrao das molculas de gua
pela superfcie das partculas slidas, sendo as molculas de gua atradas por foras
eletrostticas que se manifestam superfcie do colide. A fora de coeso refere-se
atrao das molculas de gua por outras molculas de gua ou, ento, por partculas
slidas (PRADO, 1996).
11
2.3 pH DO SOLO
Os ons presentes na fase aquosa do solo esto geralmente solubilizados, no
entanto, uma soluo de solo em gua no possui distribuio inica uniforme, pois a
capa inica difusa em argila cida apresenta atividade dos ons hidrognio muito maior
que aquela existente entre as partculas na soluo verdadeira.
Diversos fatores exercem influncia sobre a acidez e, portanto, sobre o pH do solo.
Dentre os mais importantes destacam-se: tipo dos colides do solo (argila coloidal ou
hmus coloidal); proporo gua-solo; sais solveis e dixido de carbono no solo
(LUCHESE et al., 2002).
2.3.1 PROPORO SOLO:GUA

O pH varia de acordo com o teor de gua presente no solo. Observa-se uma
diminuio do pH dos solos medida que a umidade dos mesmos diminui. Uma
explicao que a dimuio do teor de gua no solo torna maior a concentrao de ons
H+ solubilizados, ons estes provenientes da capa inica da argila (GUIMARES et al.,
1970).
2.3.2 PRESENA DE SAIS NO SOLO

Observa-se que o pH decresce com o aumento da concentrao de sais no solo, o
que pode ser explicado pela troca inica efetuada por alguns ctions, como a acidez
trocvel H+ e Al3+, que libera cidos na soluo do solo.
O pH decresce, ou a acidez de um solo aumenta, tanto quanto mais elevada for a
valncia dos ctions presentes no mesmo, o que se deve a maior energia de adsoro
desses ctions pelos colides de argila.
12
Os sulfetos geram cido sulfrico por oxidao e, em alguns casos, baixam o pH a

nveis no recomendveis para prticas agrcolas.
Os sulfatos de ferro e alumnio so, em alguns casos, empregados como
acidificantes do solo, em virtude da acidez hidroltica que liberam em contato com a gua
do solo (GUIMARES et al., 1970).
2.3.3 DETERMINAO DE pH
Na maioria dos estudos com solos, encontra-se o valor de pH do solo em gua
(pHH2O) e em soluo de cloreto de potssio (pHKCl). A determinao do valor de pH em
soluo de KCl realizada quando desejado saber se os colides do solo possuem
predominncia de cargas positivas ou negativas.
Existem dois tipos de cargas eltricas nas argilas: as permanentes, que so cargas
originadas por substituies isomrficas nas estruturas das argilas e independem do pH e
as dependentes do pH, as quais encontram-se nas superfcies quebradas dos cristais de
argila, xidos, etc.
Nas micelas orgnicas existe apenas a carga dependente do pH.
As micelas com cargas permanentes apresentam uma carga definida, negativa ou
positiva. Porm, micelas cujas cargas dependem do pH, de acordo com este valor, podem
adquirir carga positiva (+), negativa (-) ou carga zero (0). Nesta ltima situao, diz-se que
a micela est no Ponto de Carga zero (PCz), ou seja, h o mesmo nmero de cargas
positivas e negativas. Assim, em pH maior que o pH do PCz, as micelas adquirem cargas
negativas, e em pH menor que o pH do PCz, cargas positivas, conforme a Figura 2.4.
13
O PCz pode ser determinado atravs da titulao potenciomtrica na suspenso de

solo em gua e em soluo de KCl 1mol/L. Os titulantes usados so HCl (meio cido) e
NaOH (meio bsico). Os resultados dessas titulaes so reportados na forma grfica
como podem ser vistos nas Figuras 2.5 e 2.6.
Figura 2.4 Representao grfica do Ponto de Carga Zero em funo do pH.

Fonte: LUCHESE et al., 2002.
Figura 2.5 Curvas da titulao da soluo do solo para a determinao do pH do PCz.

14
Figura 2.6 Representao do pH do PCz em funo das cargas positivas e negativas.

Define-se pH, a variao do pH, como sendo:

pH = pHKCl pHH2O
Quando:
pH = 0 PCz = Ponto de Carga zero
pH > 0 colide com cargas positivas (+)
pH < 0 colide com cargas negativas (-)
(LUCHESE et al., 2002)
A determinao de pH em soluo normal de cloreto de potssio propicia a

obteno de resultados que so independentes da posio dos eletrodos e os potenciais
de juno no exercem influncia. A adio de KCl provoca troca inica intensa
aumentando a fora inica da soluo, intensificando a ao dos ons H3O+ e outros
doadores de prtons (ex. Al3+), os quais sensibilizam o eletrodo de vidro, decrescendo o
valor do pH (GUIMARES et al., 1970).
15
2.4 CLASSIFICAO DOS SOLOS NO BRASIL

A formalizao da classificao de solos no Brasil iniciou-se em 1947 e baseava-se
nos conceitos americanos. Nestes 50 anos interruptos de estudos de solos, vrias
mudanas ocorreram quanto aos conceitos originais, nomenclatura e definies de
classes.
O sistema atual permite a classificao de todos os solos do territrio nacional em
seis diferentes nveis categricos (Ordem, Sub-Ordem, Grande Grupo, Subgrupo, Famlia
e Srie), correspondendo, cada nvel, a um grau de generalizao ou detalhes definidos.
A Ordem corresponde ao nvel mais genrico de classificao, distinguindo verdadeiras
provncias de solos e a Srie corresponde ao nvel mais detalhado e preciso de
classificao, separando unidades bastante homogneas, precisamente definidas e
abrangendo pequenas reas do terreno. Entre a Ordem e a Srie existem vrios graus
de abstrao, nesta seqncia, diminuindo o grau de generalizao e aumentando o grau
de especificao e detalhes.
A classificao de solos tem aplicaes prticas principalmente em levantamentos
de solos, constituindo a fonte permanente de conhecimento para este ramo de atividade
tcnica. Alm dos levantamentos, a classificao til para referenciar precisamente
pontos de amostragem de solos, rochas, plantas, materiais genticos, facilitando a
extrapolao de resultados experimentais de manejo, conservao e fertilidade de solos
(Site: EMBRAPA, 2004).
A Figura 2.7 apresenta o mapa de solos do Brasil contendo os tipos de solo
predominantes.
16
Figura 2.7 Solos zonais predominantes no Brasil (LEPSCH, 1977).
2.4.1 LATOSSOLOS
Solos enquadrados como Ferralsols (WRB & FAO/UNESCO) correspondem quase
que totalmente aos LATOSSOLOS da classificao brasileira. Os LATOSSOLOS detm a maior
representao geogrfica no Brasil. Em termos globais se estendem por cerca de 750
milhes de hectares sendo que destes perto de 300 milhes de hectares esto em
territrio brasileiro (LEPSCH, 2002).
So solos em avanado estgio de intemperizao, muito evoludos, como
resultado de energticas transformaes no material constitutivo, sendo em geral, solos
fortemente cidos, com baixa saturao por bases.
17
Alguns horizontes latosslicos apresentam valores de pH determinados em soluo

de KCl 1N mais elevados que os determinados em H2O, evidenciando saldo de cargas
positivas, caractersticas condizentes com o estgio de intemperizao muito avanado,
em se tratando de horizonte latosslico.
Tpicos de regies equatoriais e tropicais, os LATOSSOLOS ocorrem tambm em
zonas subtropicais, distribudos, sobretudo, por amplas e antigas superfcies de eroso,
normalmente em relevo plano e suave ondulado, embora possam ser encontrados em
reas mais acidentadas, inclusive em relevo montanhoso.
As argilas so predominantemente do tipo caulinita, cujas partculas so revestidas
por xidos de ferro, responsveis pelas tpicas cores avermelhadas. A textura (ou
granulometria) uniforme. Possui agregados com formato arredondado e tamanho
variando entre 0,5 a 3,0 mm, os quais so numerosos e acomodados de modo a deixarem
uma grande quantidade de macroporos entre eles, o que proporciona uma elevada
permeabilidade gua, mesmo com elevados teores de argila.
Por causa do intemperismo a que foram submetidos, a maior parte dos
LATOSSOLOS
pobre
em
nutrientes
vegetais.
Quando
em
regies
tropicais
permanentemente midas, costumam ostentar vegetao de densa floresta, mantida por

uma quantidade mnima de nutrientes, rpida e periodicamente reciclada pela vegetao.
Quando em regies com longa estao seca, comumente esto sob vegetao pouco
densa com arbustos de tronco tortuoso, conhecida como cerrado ou savanas edficas.
A maior parte dos LATOSSOLOS era at algum tempo atrs considerada como solo
problemtico para a agricultura, devido baixa fertilidade natural dos mesmos. Contudo,
atualmente esto sendo muito procurados para atividades agrcolas. Tal fato deve-se
aplicao de resultados de pesquisa agrcola e avanos tecnolgicos relacionados ao
18
emprego adequado de corretivos da acidez do solo (rocha calcria moda) e adio de

fertilizantes de tipos e em quantidades adequados (LEPSCH, 2002; EMBRAPA, 1999).
Na nova classificao brasileira, os LATOSSOLOS esto subdivididos em quatro subordens: LATOSSOLO VERMELHO, LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO, LATOSSOLO AMARELO e
LATOSSOLO BRUNO.
2.4.1.1 LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO (LV)
Segundo a EMBRAPA, o LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO ocorre em todos os
estados do Brasil (PRADO, 1996). Esta classe bastante ampla, no que se refere
colorao e mesmo a teores de Fe2O3. A falta de relao entre teores de Fe2O3 e
colorao (pequena quantidade de hematita colore o solo de vermelho) faz com que os
mapas de solos representem o LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO com teores de Fe2O3
bastante variveis (RESENDE et al., 1995).
19
2.5 CONTAMINAO DO SOLO

A introduo de contaminantes no solo causa a danificao ou a perda de algumas
ou vrias das suas funes, bem como a possvel contaminao das guas. A presena
de contaminantes nos solos acima de determinados nveis acarreta mltiplas
conseqncias negativas para a cadeia alimentar e, logo, para a sade humana e para
todos os tipos de ecossistemas e outros recursos naturais. Para avaliar o potencial
impacto dos contaminantes do solo, h que levar em conta no s a sua concentrao,
mas tambm o seu comportamento no ambiente e o mecanismo de exposio para a
sade humana (Site: EUROPA - THE EUROPEAN UNION ON-LINE, 2004).
A instalao de determinadas atividades, industriais em sua maior parte, em um
terreno constitui um risco de contaminao do solo. Algumas atividades potencialmente
contaminantes do solo so extrao de minerais, refino de petrleo, indstria qumica,
metalurgia, entre outras.
Segundo Snchez (1998), a existncia de reas contaminadas gera no somente
problemas evidentes, como a ocorrncia ou a possibilidade de exploses e incndios,
mas tambm ocasiona danos ou riscos sade das pessoas e ecossistemas,
ocasionados por processos que se manifestam, em sua maioria, a longo prazo,
provocando o aumento da incidncia de doenas em pessoas expostas s substncias
qumicas pelo contato dermal e ingesto de solos contaminados por crianas ou
trabalhadores, inalao de vapores e consumo de alimentos contaminados (hortas
irrigadas com guas contaminadas ou cultivadas em solo contaminado e animais
contaminados). A presena de uma rea contaminada pode representar tambm a
limitao dos usos possveis do solo, induzindo restries ao desenvolvimento urbano e
problemas econmicos relativos ao valor dos imveis.
20
Algumas propriedades fsico-qumicas so relevantes sob o ponto-de-vista

ambiental, tais como solubilidade, lipofobicidade e volatilidade. No caso dos pesticidas
organoclorados, compostos persistentes hidrofbicos (baixa solubilidade em gua), estes
so sorvidos rapidamente e fortemente pela maioria de solos e sedimentos. A soro
depende no somente do contedo de matria orgnica do solo, mas tambm da fora
inica da fase aquosa (DREVENKAR et al., 1996).
Os solos so capazes de neutralizar a adio de cidos ou bases, exibindo
diferentes graus de sensitividade deposio cida. Esta vulnerabilidade depende da
geologia do leito de rochas, do tipo de solo, do seu uso e da precipitao que ocorre
naquela rea. Rochas, como o calcrio, possuem altos nveis de alcalinidade e, portanto,
uma grande capacidade para neutralizar nveis acentuados de acidez. Por outro lado,
rochas altamente silicosas como o granito, alguns gnaisses, quartzito e arenito possuem
menor alcalinidade, sendo muito mais sensveis ou vulnerveis s cargas cidas.
Quando o solo no consegue mais neutralizar a acidez inicia-se um processo de
degradao ambiental com srios problemas de reduo da biodiversidade e de
alteraes fsico-qumicas, at a ocorrncia de declnio de florestas e prejuzos
agricultura e pesca.
Os Compostos Orgnicos Volteis (COVs) tais como benzeno, tolueno, xilenos,
diclorometano, dicloroetano e tricloroetano podem contaminar o solo em reas
industriais e comerciais, particularmente em pases em que a aplicao das leis no
muito rgida. Uma das mais comuns fontes desses contaminantes o vazamento de
tanques reservatrios. Alguns poluentes orgnicos que tm estrutura similar s
substncias hmicas presentes no solo so imobilizados pelos compostos do hmus
atravs de ligaes covalentes (MANAHAN, 2000).
21
Os acidentes envolvendo a introduo de produtos qumicos no solo tm outras

fontes alm do derramamento por uma indstria qumica. O Brasil, em Vila Soc, no ano
de 1984 ocorreu uma exploso em um oleoduto da Petrobrs, seguido de um incndio de
700 mil litros de gasolina, resultando no registro de 508 bitos. No ano de 1983, em
Pojuca, na Bahia, o descarrilamento de um comboio ferrovirio transportando
combustveis resultou em exploso e incndio, provocando o bito de 43 pessoas, alm
de grande nmero de lesionados e desabrigados.
Atualmente, o Estado do Rio de Janeiro possui em seu territrio cerca de 20% das
grandes indstrias qumicas em termos de faturamento econmico. Alm do transporte
principalmente pelas vias rodoviria e martima e dutos, h uma considervel produo
industrial e armazenamento. Esses fatores tm contribudo para que venha ocorrendo no
Estado nmero significativo de incidentes/acidentes qumicos registrados pelo Servio de
Controle de Poluio Acidental da Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente SCPA-FEEMA - nas atividades de produo, transporte e armazenamento, conforme
pode ser verificado na Tabela 2.2. Nas atividades de produo e transporte, que
correspondem a 95% do total de incidentes/acidentes no perodo, cerca de 80% tm
resultado em emisses diretas ou perda de produtos, tendo alguns envolvido substncias
extremamente perigosas, tais como cloro, amnia, sulfeto de hidrognio, chumbo
tetraetila e fosgnio (FREITAS et al., 1995).
Tabela 2.2 Nmero de acidentes envolvendo produtos qumicos perigosos no Estado do Rio de
Janeiro de 1984 a 1993.
Acidentes em
Acidentes em
Acidentes em
Indstrias
Transporte
Armazenamento
111
279
20
Total
410
22
Gerwin e Baumhauer (2000) afirmam que os poluentes ambientais so

considerados responsveis por diferentes e crescentes problemas de corroso das
estruturas enterradas, afetando tanto estruturas modernas quanto peas arqueolgicas.
As razes do aumento do dano podem ser, entre outras, a acidificao do solo e a alta
concentrao de sais em solos agrcolas provenientes da aplicao intensiva de
fertilizantes artificiais.
Mesmo construdos e operados dentro dos padres mximos de segurana
internacional, os dutos esto sujeitos eroso, deslizamentos de terra, corroso, queda de
rochas, atos de vandalismo, ao de terceiros, os quais podem ocasionar os vazamentos
e, em funo da alta presso com que os produtos so bombeados e da periculosidade
das substncias transportadas, os danos ambientais e scio-econmico raramente so
pequenos.
O solo um bem finito, ou seja, quando grandes quantidades de determinado
poluente so adicionadas, uma parte retida na forma de ons adsorvidos, porm,
quando um excesso adicionado, isto , quantidade maior que a capacidade de troca
inica do solo permite adsorver, o poluente ser permeado at o lenol fretico que,
conseqentemente, ser o seu destino final (LUCHESE et al., 2002).
23
Captulo 2 Reviso Bibliogrfica: Parte II
Parte II A Corroso em Solos
2.6 INTRODUO CORROSO EM SOLOS

O fenmeno da corroso tem sido universalmente aceito como a deteriorao de
um material, geralmente metlico, por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente
aliada ou no a esforos mecnicos (GENTIL, 1996).
O sistema corrosivo composto de duas reaes espontneas acopladas que
ocorrem na interface entre o metal e o ambiente aquoso. Uma reao aquela em que
espcies qumicas do ambiente aquoso removem eltrons do metal; a outra reao
aquela em que os tomos da superfcie do metal fornecem eltrons. A troca de eltrons
entre as duas reaes constitui uma corrente eltrica na superfcie metlica (TALBOT,
TALBOT, 2000).
Praticamente todos os ambientes so corrosivos em algum grau. Nos solos, assim
como em outros meios, a corroso consiste numa reao eletroqumica de oxi-reduo
onde alguns constituintes do solo so reduzidos (recebendo eltrons do metal) enquanto
que o metal oxidado a ons positivos que vo para a soluo aquosa do solo que se
encontra em contato com o metal. Estes ons metlicos reagem em seguida formando
produtos, sendo que a corroso ocorre no momento em que os tomos do metal doam
seus eltrons, tornando-se ons (BRADFORD, 2002).
Os dutos so materiais fortemente sujeitos a corroso no solo, incluindo-se os
dutos que transportam gua, os gasodutos, oleodutos e outros (NACE, 1974).
A corroso pelo solo corresponde a uma parcela pondervel dos custos globais da
corroso em qualquer pas. As perdas econmicas diretas constituem-se de substituio
de peas ou equipamentos que sofreram corroso, incluindo-se energia e mo-de-obra,
24
alm de custos de proteo e de manuteno. Entre os custos indiretos do processo

corrosivo podem-se citar os lucros cessantes, o superdimensionamento de estruturas, a
utilizao de materiais mais caros por desconhecimento dos fenmenos de corroso, as
paralisaes, as perdas de eficincia, de produto, de vidas, e outros (BRADFORD, 2002;
GENTIL, 1996; SHREIR et al., 1996).
A corroso responsvel por prejuzos equivalentes a 3,5% do Produto Nacional
Bruto (PNB) de pases industrializados (site: RADIOBRAS, 2005). Como no h
conhecimento de ndices atualizados para o Brasil, estima-se que os prejuzos associados
aos processos corrosivos so cerca de US$ 18 bilhes por ano. Essas perdas, todavia,
poderiam ser minimizadas com o uso devido das tcnicas disponveis de combate,
preveno e controle da corroso.
A corroso em dutos pode levar ao rompimento da tubulao, ocorrendo
vazamento do produto transportado, provocando na maioria das vezes, poluio no meio
ambiente.
Um acidente num oleoduto capaz de tornar o solo inaproveitvel para a
agricultura por muitos anos como ocorreu em Missouri (EUA), ou destruir o ecossistema
local por um sculo como na Rssia onde houve um derramamento trs vezes maior que
o da EXXON Valdez (BRADFORD, 2002).
Khan e Abbasi (1999) pesquisaram os acidentes envolvendo produtos qumicos
perigosos reportados na literatura entre 1926 e 1997, e verificaram que 18% ocorreram
durante o transporte em dutos.
25
2.7 CORROSIVIDADE DE SOLOS

A corrosividade do solo pode ser definida como a habilidade do ambiente para
desenvolver o processo de corroso. As propriedades do solo exercem uma influncia
particular na corroso eletroqumica modificando as condies dos processos andicos e
catdicos.
A agressividade absoluta do solo depende de suas caractersticas fsicas (textura,
estrutura, interao solo-gua), propriedades qumicas (acidez total, espcies inicas e
suas concentraes na soluo) e biolgicas (tipos de bactrias aerbias ou anaerbias)
(TRABANELLI et al., 1972).
Para Lpez et al. (2005) os principais fatores que influenciam na corroso pelo solo
so a condutividade, a atividade de microrganismos e a presena de nions que
aumentam o risco de corroso, como por exemplo, Cl-, S2- ou SO42-.
O estudo da corroso por solos de imensa importncia devido a existncia de
grande quantidade de estruturas enterradas (dutos, cabos, tanques e outras)
(RAMASWAMY, ROY, 1975).
A seguir, sero apresentadas, de maneira geral, algumas propriedades que
influenciam na corrosividade do solo.
2.7.1 TEXTURA E ESTRUTURA DO SOLO

Os solos so nomeados e classificados de acordo com a faixa de tamanho de seu
material particulado: areia, silte e argila. A proporo desses trs grupos iro determinar
vrias propriedades do solo.
Solos argilosos possuem partculas finas, de baixa permeabilidade, e por isso, h a
tendncia de reteno de umidade que normalmente favorece a corroso do metal. A
26
quantidade de umidade presente no solo diretamente proporcional superfcie

disponvel, e, portanto, ao tamanho da partcula.
Por outro lado, os grandes vazios de solos arenosos permitem rpida penetrao
de ar e alta permeabilidade de gua, ocasionando pouca reteno de gua, o que gera
baixa corrosividade. A extenso da aerao do solo inversamente proporcional
quantidade de umidade presente nos poros (OGUZIE et al., 2004; HUDAK et al., 1999).
Pernice et al. (1990) reportaram que em solos argilosos, devido a baixa
difusividade do oxignio, a reao catdica que ocorre a reduo de H+ proveniente da
reao de troca catinica da argila. Tambm foi verificado que o comportamento do ao
na areia mais complexo que na argila devido ao processo de formao de pites.
2.7.2 RESISTIVIDADE
A resistncia passagem de corrente eltrica uma propriedade do material,
sendo independente de sua quantidade. Para o solo, a resistncia pode ser medida
atravs de sua relao com a resistividade, segundo a equao abaixo:
R=
L
A
onde R a resistncia do solo, medida em ohms, L o comprimento do caminho eltrico,

expresso em centmetros, e A a rea da seo transversal por onde flui a corrente,
calculada em centmetros quadrados. O fator a resistividade do solo em estudo, tendo
a unidade de ohm.cm.
A resistividade do solo um indicador comumente usado para avaliar a
corrosividade do solo ao metal enterrado. A baixa resistividade do solo indica que h
abundncia de corrente fluindo entre as reas andicas e catdicas na superfcie do
metal, enquanto que solos de alta resistividade as suprimem.
27
A medida da resistividade do solo em laboratrio pode ser obtida atravs de uma

caixa padro denominada de soil box (Figura 2.8). O solo compactado e nivelado
dentro da soil box de modo a no haver espaos vazios. Dois eletrodos de cobre so
colocados nas extremidades da caixa padro, de forma a ser possvel medir o potencial
quando se aplica corrente ou vice-versa. O uso do cobre se justifica por sua elevada
condutividade, que desta forma, no interfere na medida. A resistncia medida entre os
dois eletrodos de cobre da soil box. As dimenses desta caixa padro so tais que seu
comprimento (L) numericamente igual a rea (A) transversal ao fluxo de corrente no
solo para que o valor da resistncia lida se torne o mesmo que o da resistividade do solo
(BRADFORD, 2002).
cobre
Figura 2.8 Representao da caixa padro de solo.
A resistividade do solo muda ao longo do ano dependendo das condies

pluviomtricas. Sendo assim, a proteo contra a corroso baseada nas piores condies
vista como um fator de segurana. Em laboratrio o estudo da variao da resistividade
em funo do teor de umidade pode ser feito atravs de medidas da resistividade do solo
na soil box com adies graduais de gua destilada amostra de solo. A Figura 2.9
mostra o perfil do comportamento da variao da resistividade com o teor de gua para
um solo hipottico. Mede-se a resistividade mnima quando a curva atinge seu ponto de
inflexo ou seu ponto de valor mnimo de resistividade.
28

300
Resistividade Eltrica (ohm.cm)
250
200
150
100
50
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
% de Umidade em relao massa de solo seco
Figura 2.9 Curva de resistividade de um solo hipottico em funo do teor de umidade.
Para a medio da resistividade do solo em campo usual a aplicao da tcnica

do Mtodo de Wenner (tambm chamado Mtodo dos Quatro Pinos) que consiste na
colocao de 4 pinos (eletrodos) no solo em linha reta, distanciados igualmente um do
outro. A corrente passada atravs dos 2 pinos externos enquanto que a voltagem
medida nos 2 pinos internos. O potencial medido com a corrente alternada ligada e
desligada, e a diferena de potencial determinada. A resistncia R entre os pinos
internos R = V/I, onde V a diferena de potencial obtida e I a corrente aplicada
(BRADFORD, 2002). Um medidor de resistncia de solos pelo Mtodo de Wenner pode
ser visto na Figura 2.10.
Geofsicos tm recentemente feito o mapeamento da resistividade do solo, de
modo a obter uma boa descrio da estrutura tridimensional do solo, sem caus-lo
nenhum dano. Os modos usuais de investigao, como a perfurao e a escavao,
provocam modificaes no solo, destruindo assim, o objeto de estudo (TABBAGH et al.,
2000).
29
Figura 2.10 Medidor de resistncia do solo pelo Mtodo de Wenner.
2.7.3 POTENCIAL REDOX

O potencial redox corresponde ao potencial de oxidao e reduo de um
ambiente. Um ambiente oxidante possui, portanto, um potencial redox positivo (mais
elementos oxidantes que redutores).
Atravs do potencial redox possvel estimar se o solo aerbio ou anaerbio e
se compostos qumicos tais como xidos de ferro ou nitratos foram quimicamente
reduzidos ou ainda esto presentes nas suas formas oxidadas (VEPRASKAS, FAULKER,
2001).
Robinson (1993) descreve que a medida do potencial redox pode ser usada na
identificao das condies do solo em relao presena de bactrias anaerbias tais
como as bactrias redutoras de sulfato.
O potencial redox medido atravs de um eletrodo de metal inerte, normalmente
platina, em circuito com um eletrodo de referncia. A Tabela 2.3 mostra o potencial redox
como um indicador da corrosividade de solos.
30
Tabela 2.3 Potencial redox como um indicador da corrosividade do solo (BRADFORD, 2002).
Potencial Redox (mVENH)
Aerao
Corrosividade do Solo
<0
No aerado
Extremamente severa
0 - 100
Fracamente aerado
Severa
100 - 200
Pouco aerado
Moderada
200 - 400
Aerado
Fraca
> 400
Fortemente aerado
No corrosivo
2.7.4 POTENCIAL DE HIDROGNIO

O potencial hidrogeninico a medida do pH do solo. A determinao do pH pode
ser realizada segundo procedimento indicado no captulo de Materiais e Mtodos.
Solos com pH inferior a 5 podem contribuir para uma corroso severa e uma rpida
deteriorao dos metais expostos. Solos com pH entre 6,5 e 7,5 em condio de ausncia
de oxignio e que possuem bactrias redutoras de sulfato promovem corroso
microbiolgica nos metais. Solos com pH acima de 8 (alcalinos ou calcrios) contm altas
concentraes de sais dissolvidos resultando numa baixa resistividade. Solos alcalinos
tm elevados teores de sdio e potssio, enquanto que os solos calcrios possuem clcio
e magnsio. Elementos como clcio e magnsio tendem a formar camadas protetoras na
superfcie do ferro (depsitos calcrios) atravs da precipitao de carbonatos, sendo
solos favorveis para insero de metais (ROBINSON, 1993).
2.7.5 UMIDADE
A gua promove a ionizao dos eletrlitos presentes no solo, completando assim,
o circuito do processo corrosivo. Existe uma relao inversa entre o volume dgua e a
concentrao de oxignio no solo. Em solos secos, as condies tornam-se mais aerbias
e as taxas de difuso de oxignio so maiores (SHREIR et al., 1996).
31
2.7.6 CLORETO
Os ons cloreto elevam a condutividade do solo e formam produtos de corroso
solveis que tornam o metal vulnervel a processos corrosivos. Estes ons produzem o
cido clordrico, que abaixa o pH do solo. Concentraes acima de 100 ppm de cloreto
aumentam significativamente a corroso do que a maioria dos outros ons. Aumentandose a concentrao de ons cloreto, diminui-se a resistividade do solo, facilitando as
correntes de corroso (ROBINSON, 1993; BRADFORD, 2002).
2.7.7 SULFATO
ons sulfato no solo so freqentemente associados com a presena de matria
orgnica. Estes ons no solo so agressivos devido formao de FeSO4 que solvel.
Alm disso, o sulfato serve como nutriente para as bactrias redutoras de sulfato (BRS)
que, se presentes, aumentam significativamente a taxa de corroso do ao (ROBINSON,
1993; BRADFORD, 2002).
2.7.8 SULFETO
A presena de sulfeto pode ser avaliada em solos pelo fato deste on ser resultante
do processo metablico de reduo de ons sulfato ou sulfito por bactrias redutoras de
sulfato presentes no meio. Uma concentrao maior que 0,5 ppm de sulfeto indica que o
solo muito corrosivo, e mesmo sua presena em traos indesejvel, uma vez que
estes microrganismos so capazes de acelerar a taxa de corroso do ao (ROBINSON,
1993; BRADFORD, 2002).
32
2.8 AVALIAO DA CORROSIVIDADE

O acompanhamento do processo de corroso atravs de medidas de perda de
massa ou da profundidade do pite nas condies reais de aplicao do material sem
dvida, a forma mais precisa e confivel de se avaliar a agressividade de um solo. Este
acompanhamento deve, no entanto, ser conduzido durante perodos longos, muitas vezes
incompatveis com os projetos de engenharia. A necessidade de obteno da avaliao
da agressividade do solo em perodos de tempo curtos tem levado vrios pesquisadores a
estudar mtodos de medidas indiretas que se baseiam na correlao das propriedades do
solo e a corrosividade absoluta do mesmo (TRABALNELLI et al., 1972; SERRA, 1982).
Por este motivo foram propostos diversos critrios de avaliao da agressividade
dos solos a partir do conhecimento de suas propriedades. Alguns dos critrios existentes
na literatura encontram-se citados a seguir.
2.8.1 NDICE DE STEINRATH (Critrio que analisa: Resistividade, Potencial Redox,

pH, Umidade, Cloreto, Sulfato e Sulfeto)
Um dos critrios mais completos de avaliao da corrosividade dos solos atravs
de suas propriedades foi apresentado por Steinrath. Este mtodo se baseia na
determinao de sete parmetros: resistividade, potencial redox, pH, teor de umidade,
ons cloreto, ons sulfato e ons sulfeto. O critrio adotado por Steinrath atribui ndices
parciais de corrosividade para cada um dos parmetros considerados, conforme
demonstrado na Tabela 2.4. A soma algbrica dos ndices parciais (Tabela 2.5) fornece
uma avaliao da agressividade absoluta do solo em anlise.
33
Tabela 2.4 Parmetros relacionados por Steinrath para avaliao da corrosividade do solo
(TRABANELLI et al., 1972).
Parmetros do Solo
ndice Parcial
Resistividade (ohm.cm)
> 12.000
12.000 - 5.000
-1
5.000 2.000
-2
< 2.000
-4
Potencial redox (mV/NHE)

> 400
+2
400 - 200
200 - 0
-2
<0
-4
>5
<5
-1
< 20
> 20
-1
< 100
100 - 1000
-1
> 1000
-4
< 200
200 - 300
-1
>300
-2
ausente
< 0,5
-2
> 0,5
-4
pH
Umidade (%)
Cloreto (mg/Kg)
Sulfato (mg/Kg)
Sulfeto (mg/Kg)
34
Tabela 2.5 ndice total da agressividade do solo segundo Steinrath (TRABANELLI et al., 1972).
Classificao do solo
ndice Total de Agressividade
Sem agressividade
Pouca agressividade
-1 a -8
Mdia agressividade
-8 a -10
Alta agressividade
< -10
A contribuio dos valores dos ndices parciais de corrosividade subjetiva e nem

sempre pesquisadores de diversos pases concordam, da poder resultar diferentes
atribuies de importncia a ser dada para cada parmetro para avaliar sua influncia no
processo corrosivo global (TRABANELLI et al., 1972).
Bueno (2003) afirma que embora Steinrath no explicite a bactria redutora de
sulfato como um dos fatores, a sua influncia no processo corrosivo foi avaliada em
funo dos pesos relativos atribudos aos parmetros potencial redox, concentrao de
sulfato e concentrao de sulfeto.
2.8.2 CRITRIO DE ROBINSON (Critrio que analisa a Resistividade)

Para o ao h uma boa relao entre a resistividade do solo e a corrosividade do
solo. Geralmente o valor da resistividade do solo escolhido como critrio de indicao
da corrosividade do solo (TRABANELLI et al., 1972; BRADFORD, 2002), sendo
provavelmente o mais vastamente utilizado (SHREIR et al., 1996).
A resistividade do solo um dos mais simples testes e tem sido empregado como
um indicador da habilidade do solo em promover corroso na estrutura metlica. No
35
deve ser usado como critrio nico para avaliao da corrosividade do solo (ROBINSON,
1993), pois pode conduzir a resultados incorretos (SERRA, 1982).
A Tabela 2.6 mostra a classificao do grau de corrosividade do solo em funo da
resistividade, segundo Robinson (1993).
Tabela 2.6 Relao entre a resistividade e a corrosividade do solo (ROBINSON, 1993).

Faixa de resistividade do solo (ohm.cm)
Corrosividade do solo
< 500
Severamente corrosivo
500 1.000
Muito severa
1.000 - 3.000
Corrosivo
3.000 - 10.000
Moderadamente corrosivo
10.000 - 25.000
Fracamente corrosivo
> 25.000
Relativamente menos corrosivo
Quando o duto atravessa solos que possuem diferentes resistividades, clulas de

corroso desenvolvem-se entre reas de alta e baixa resistividade. As sees do duto
localizadas nas reas de baixa resistividade tornam-se andicas em relao s sees
dos dutos localizadas em reas de alta resistividade. A magnitude da variao da
resistividade tem maior significncia do que o valor absoluto da resistividade (ROBINSON,
1993).
2.8.3 CRITRIO DA ACIDEZ

Segundo Bradford (2002), em solos alcalinos a taxa de corroso depende da
resistividade, mas praticamente independente do pH. Em solos de pH cido obvio que
ambos pH e resistividade afetam fortemente a corroso.
36
A Tabela 2.7 analisa somente o pH em que se inicia a corroso de alguns metais

comuns atravs da anlise do equilbrio termodinmico em funo da estabilidade de
filmes passivos.
Tabela 2.7 Valores de pH para corroso mnima de metais comuns (BRADFORD, 2002).
Metal
pH para mnima corroso
Al
6,7
Cu
9,7
Fe
11,5
Mg
> 14,0
Pb
9,1
Zn
9,8
O Departamento de Agricultura dos Estados Unidos classifica a corrosividade do

solo de acordo com a acidez total, como pode ser verificado na Tabela 2.8. Vale a pena
ressaltar que o valor do pH a medida da concentrao de ons hidrognio existentes e
no da quantidade de hidrognio ionizvel, sendo esta definida pela acidez total do solo.
Tabela 2.8 Efeito da acidez total na corrosividade de solos para estruturas enterradas
(BRADFORD, 2002).
Acidez Total (meq/100 g de solo)
Corrosividade do Solo
<4
Muito baixa
4-8
Baixa
8 - 12
Modearada
12 - 16
Alta
> 16
Muito baixa
37
2.8.4 CRITRIO DE STARKEY E WIGHT (Critrio que analisa o Potencial Redox)

Este critrio analisa o processo de corroso pelo solo decorrente de uma ao
microbiolgica, a qual associada ao potencial redox. O potencial redox indica uma
tendncia, mas no comprova a decorrncia do fenmeno. A Tabela 2.9 mostra a
classificao geral da corrosividade em funo do potencial redox (STARKEY, WIGHT,
1971).
Tabela 2.9 Possibilidade de corroso microbiolgica em funo do potencial redox segundo
Starkey e Wight.
Potencial Redox (mV)
Corrosividade
< 100
Severa
100 - 200
Moderada
200 - 400
Fraca
> 400
No corrosivo
A anlise da corrosividade inferida pelo potencial redox mostra as condies

aerbias ou anaerbias do solo, sendo efetivo para a corroso por bactrias redutoras de
sulfato, podendo falhar para outros tipos de corroso (SHREIR et al., 1996).
2.8.5 CRITRIO DE BOOTH (Critrio que analisa: Resistividade, Potencial Redox e

Umidade)
A Tabela 2.10 mostra o critrio de avaliao da corrosividade conforme proposto
por Booth (1967). Os parmetros considerados importantes so a resistividade e o
potencial de oxi-reduo do solo. O teor de gua do solo utilizado como um parmetro
adicional. Os solos com baixos valores de potencial redox proporcionam um ambiente
adequado ao desenvolvimento de bactrias redutoras de sulfato (BOOTH, 1967).
38
Tabela 2.10 Critrio de corrosividade do solo segundo Booth.

Parmetros
Corrosivo
No corrosivo
< 2000
> 2000
Potencial Redox no pH=7 (EH)
< 0,4
> 0,4
Teor de gua (%)
> 20
< 20
EH (potencial redox no pH=7) = E + 0,25 + 0,06 (pH - 7)

E = potencial mdio dos dois eletrodos de platina (VENH)
2.8.6 CRITRIO DE GIRARD (Critrio que analisa: Umidade de saturao,

Resistividade do Extrato Aquoso e Acidez Total)
Girard (1970) props um critrio de avaliao da agressividade do solo baseado
num ndice resultante de uma equao que inclui os seguintes parmetros: umidade de
saturao (r), resistividade do extrato aquoso (0) e acidez total (A). A umidade de
saturao expressa por:
r=
100 PS
V 0,4PS
onde PS corresponde ao peso de solo seco em 100 g de solo mido, e V o volume da

mesma quantidade de solo mido.
O ndice de agressividade (C), por sua vez, dado pela equao:
C=
r (104 r )A
0
O resultado desta equao conduz a avaliao segundo a classificao

apresentada na Tabela 2.11.
39
Tabela 2.11 Critrio de corrosividade do solo segundo Girard.

Classificao
Avaliao
C<10
Baixa agressividade
10<C<100
Mdia agressividade
C>100
Alta agressividade
2.8.7 CRITRIO DE GOTLIEB E VIEIRA (Critrio que analisa: Resistividade, Sais

Solveis, Acidez Total e Coeficiente de
Despolarizao)
A Tabela 2.12 apresenta o critrio de avaliao da corrosividade do solo relativa ao
ao-carbono e ao ferro fundido proposta por Gotlieb e Vieira (1970). Este critrio est
baseado na medida da resistividade, na determinao da quantidade de sais solveis
presentes, na acidez total e no coeficiente de despolarizao. O coeficiente de
despolarizao (N) corresponde relao entre medidas de potencial efetuadas in loco e
em soluo padronizada, como mostrado na equao abaixo:
N=
EP
E0
onde EP o potencial medido no local e E0 o potencial medido na soluo padro.
Tabela 2.12 Critrio de corrosividade do solo segundo Gotlieb e Vieira.

Corrosividade
Elevada
Moderada
Inofensiva
< 1500
> 2500
Sais solveis (meq)
>5
Valores
<2
Acidez total (meq)
> 25
Intermedirios
< 15
Coeficiente de
despolarizao (N)
> 0,7
< 0,7
40
2.8.8 AVALIAO DA CORROSIVIDADE PELA NORMA DIN 50929

Uma avaliao aproximada da agressividade do solo tem sido feita seguindo a
norma alem DIN 50929, parte 3 (1985). Nela so considerados seguintes parmetros do
solo: contedo de argila, matria orgnica, condutividade eltrica, pH, capacidade de
tamponamento e teor de cloreto e sulfato. De modo semelhante ao ndice de Steinrath, a
soma dos valores atribudos a cada um desses parmetros fornece a medida da
agressividade do solo.
2.8.9
AVALIAO
DA
CORROSIVIDADE
POR
ENSAIOS
ELETROQUMICOS
Curvas de polarizao andicas e catdicas podem ser usadas para estimar a
corrosividade do solo. Uma montagem clssica da clula de polarizao a chamada
clula de trs eletrodos, que consiste em um eletrodo de trabalho (ET), um eletrodo de
referncia (ER) e um contra-eletrodo (CT) ou eletrodo auxiliar. A medida do potencial
efetuada na interface metal-soluo, procurando-se eliminar toda a possvel contribuio
hmica do meio (vide esquema da Figura 2.11). Os ensaios de polarizao so levados a
efeito utilizando-se instrumentos denominados potenciostatos/galvanostatos. Em modo
potenciosttico (ou potenciodinmico) controla-se o potencial e l-se a resposta em
corrente do sistema, enquanto que em modo galvanosttico (ou galvodinmico) controlase a corrente e l-se a resposta em potencial do sistema.
41
Potenciostato/ Galvanostato
Figura 2.11 Esquema de sistemas de medies com o potenciostato.
Ao circular corrente, os potencias de eletrodo no se mantm iguais aos seus

valores originais, mas variam em funo da corrente circulante. Esse fenmeno
chamado de polarizao. A polarizao de um metal pode se dar por:
polarizao por concentrao: para um dado potencial de um metal, o transporte de

ons fica limitado e rapidamente chega-se a condio onde no ser mais possvel
aumentar a chegada ou sada de ons na interface metal-soluo. A polarizao por
concentrao decresce com a agitao do eletrlito.
polarizao por ativao: decorrente de uma barreira energtica existente para que
a transferncia eletrnica possa ocorrer (energia de ativao). A representao grfica
da Lei de Tafel se encontra no diagrama da Figura 2.12. medida que as polarizaes
andica ou catdica aumentam, as curvas se aproximam de uma reta, que podem ser
extrapoladas at o valor em que no h polarizao, resultando no encontro das duas
retas para encontrar a corrente que proporcional a taxa de corroso.
polarizao hmica: resulta de uma queda iR, (i a densidade de corrente que circula
em uma clula eletroqumica e R representa qualquer resistncia existente entre o
eletrodo de referncia e o de trabalho) causada pela resistividade do eletrlito ou
formao de produtos slidos na superfcie do eletrodo de trabalho.
42
Figura 2.12 Representao grfica da Lei de Tafel.
Em um metal polarizado, se houver a influncia dos trs tipos de polarizao

descritos, a sobretenso total ser o somatrio (BRADFORD, 2002; GENTIL, 1996).
2.8.10 AVALIAO DA CORROSIVIDADE POR ENSAIOS DE PERDA DE

MASSA
Consiste na observao do comportamento do corpo-de-prova metlico em funo
do tempo, pela determinao da perda de massa por unidade de superfcie. O teste
fornece valores objetivos e til para o estudo profundo da agressividade do solo para
casos de corroso generalizada (TRABANELLI et al., 1972).
43
o mtodo de avaliao da corroso mais simples e extensivamente utilizado.

Procede-se a insero de chapas de materiais similares aos que se deseja avaliar em
regies cuja corrosividade representativa do sistema. Normalmente os corpos-de-prova
(cupons) so submetidos a duas anlises: a primeira visual, quando se deseja buscar
caracterizar o tipo de corroso (uniforme, localizada) e a segunda, de carter quantitativo,
que permite a determinao da taxa de corroso por medio da perda de massa
(diferena entre a massa inicial e a final do cupom, ou seja, antes da sua instalao e
aps a sua remoo).
Todavia existem algumas limitaes:
os corpos-de-prova no devem ser utilizados para avaliao de mudanas rpidas ou

bruscas de processos corrosivos, visto que o princpio bsico est na perda de massa
com conseqente dependncia do tempo de exposio na condio de corrosividade.
corroso de caracterstica localizada no deve ser determinada atravs de cupons,

considerando o seu perodo de nucleao; alm disso, o valor da taxa de corroso no
representar o perigo desta forma de corroso.
as taxas de corroso calculadas a partir de cupons de corroso no podem ser

associadas diretamente ao sistema como um todo e sim s regies cujas
caractersticas so similares s do teste.
algumas formas de corroso no so detectveis por cupons de corroso, por

exemplo aqueles processos associados a tipo de fluxo, efeitos de transferncia de
calor, mecanismos de danos combinados e cuja geometria do equipamento
fundamental para sua ocorrncia (corroso-eroso).
44
O guia padronizado G4 (ASTM G-4, 1995) sugere que o tempo de exposio seja
determinado com base no conhecimento das taxas de deteriorao dos materiais em uso.
Todavia, recomenda que esse tempo no seja inferior ao estabelecido na equao abaixo
t=
2,08
TC
onde TC a taxa de corroso em milmetros por ano e t o tempo de exposio em dias.

Aps exposio e condicionamento, as taxas de corroso so determinadas pela
perda de massa dos cupons no tempo considerado, atravs da equao (ASTM G-1,
1994):
8,76.10 4 .W
TC =
A.t.
onde W a diferena entre as massas (g) antes e aps a exposio, A a rea (cm), t
o tempo de exposio (h), a massa especfica (g/cm).
Nos casos em que no se tm dados sobre o histrico do sistema sugerida a
execuo dos ensaios em duas ou trs etapas: a primeira - de curta durao - com 4 a 7
dias de exposio, na qual se determinar a taxa de passivao do cupom; a segunda e
terceira fases de longa durao 30 dias para alguns cupons e de 30 a 90 dias para os
remanescentes, quando efetivamente sero determinadas as taxas de corroso mdias
do sistema (FOFANO, 1999).
A unidade milsimo de polegada por ano (mpy) popularmente usada nos Estados
Unidos para expressar as taxas de corroso em termos de penetrao, sendo calculada
pela perda de massa do metal atravs da seguinte frmula (FONTANA, 1986):
mpy =
534 W
DAT
45
onde W a perda de massa (mg), D a densidade do corpo-de-prova metlico (g/cm3), A

a rea do corpo-de-prova metlico (pol2) e T o tempo de exposio (h). A densidade
estimada para o ao-carbono 7,9 g/cm3.
Para facilitar a converso da unidade mpy ao sistema mtrico a seguir encontramse apresentadas algumas taxas de penetrao neste sistema equivalentes ao mpy, onde
milmetro (mm) 10-3 metro, micrmetro (m) 10-6 metro, nanmetro (nm) 10-9 metro e
picmetro (pm) 10-12 metro.
1mpy = 0,0254
mm
nm
pm
m
= 25,4
= 2,90
= 0,805
ano
ano
h
s
A Tabela 2.13 relaciona a taxa de corroso em mpy de ligas tpicas de ferro e

nquel com a sua resistncia corroso, segundo Fontana (1986).
Tabela 2.13 Classificao da resistncia relativa corroso de ligas tpicas de ferro e nquel de
acordo com a taxa de corroso em mpy (FONTANA, 1986).
Relativa Resistncia Corroso
mpy
Notvel
<1
Excelente
15
Boa
5 20
Mdia
20 - 50
Pouca
50 - 200
Inaceitvel
> 200
46
2.8.11 DIAGRAMAS DE POURBAIX

Marcel Pourbaix desenvolveu um mtodo grfico relacionando potencial e pH,
possibilitando a previso das condies termodinmicas sob as quais se pode ter
corroso, imunidade ou passividade. As representaes grficas das reaes possveis a
25C e sob presso de 1 atm entre os metais e a gua para valores usuais de pH e
diferentes valores de potencial de eletrodo so conhecidas como Diagramas de Pourbaix.
Neste diagrama os parmetros de potencial de eletrodo em relao ao eletrodo padro de
hidrognio (EH) e pH so representados para vrios equilbrios, em coordenadas
cartesianas, tendo EH como ordenada e pH como abscissa.
Como as linhas do Diagrama EH x pH representam condies de equilbrio
termodinmico, este diagrama no pode ser usado para prever a velocidade de reaes
de corroso. Um exemplo de Diagrama de Pourbaix mostrado na Figura 2.13, gerado no
programa HSC Chemistry, verso 5.11, da Outokumpu Research (2004) para o caso do
ferro em presena de solues aquosas diludas.
(a)
(b)
Figura 2.13 Diagrama de equilbrios potencial-pH do sistema Fe-H2O a 25C e 1 atm.

47
As duas linhas paralelas de inclinao 0,0591 V/pH representam as condies de

equilbrio das reaes eletroqumicas da gua:
2 H+ + 2 e- H2
ou
2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH-
2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e-
(linha a)
(linha b)
Abaixo da linha a gua tende a se decompor por reduo a H2. Acima da linha b a
gua tende a se decompor por oxidao a O2. A regio compreendida entre as linhas a e
b o domnio de estabilidade termodinmica da gua.
Este diagrama EH x pH define as regies onde o ferro est dissolvido
principalmente sob a forma de ons Fe2+, Fe3+ e HFeO2- e regies onde o metal est
estvel sob a forma de uma fase slida tal como o metal puro ou um de seus xidos. Se o
pH e o potencial de eletrodo na interface metal/soluo so tais que correspondem
regio onde os ons Fe2+ so estveis, o ferro (metal) se dissolver at que a soluo
atinja a concentrao de equilbrio indicada pelo diagrama. Se as condies
correspondem a uma regio onde o metal estvel (regio inferior do diagrama que
corresponde ao ferro metlico), o metal no se corroer e ser imune contra a corroso.
Finalmente, se as condies de interface correspondem a uma regio de estabilidade de
um xido (Fe2O3 e Fe3O4), e se este suficientemente aderente superfcie e compacto,
formar na superfcie do metal uma barreira contra a ao corrosiva da soluo. Tal
situao chamada de passivao como mostrado pela regio de passivao do
Diagrama da Figura 2.14 (GENTIL, 1996; POURBAIX, 1987).
48
Passivao
Corroso
Corroso
Imunidade
Figura 2.14 Zonas tericas de corroso, imunidade e passivao do ferro a 25C e 1 atm.
Fonte: Pourbaix, 1977.
49
2.9 CORROSO EM DUTOS ENTERRADOS

O ao-carbono freqentemente empregado na fabricao de dutos para uso na
indstria do petrleo. Dutos enterrados passam por uma variedade de solos, texturas,
profundidades, e em alguns casos, os ons agregam a corrosividade do solo. Assim, o
tempo de vida da tubulao depende da espessura do metal, rea exposta e tcnicas de
manuteno/reparo empregadas (OGUZIE et al., 2004).
2.9.1 O TRANSPORTE DUTOVIRIO

Este modal de transporte o dutovirio vem se revelando como uma das formas
mais econmicas de transporte para grandes volumes principalmente de leo, gs natural
e derivados, especialmente quando comparados com os modais rodovirio e ferrovirio.
A ANTT (Agncia Nacional de Transportes Terrestres) classifica o transporte
dutovirio nas seguintes modalidades:
oleodutos: os produtos transportados so em sua grande maioria petrleo, leo

combustvel, gasolina, diesel, lcool, GLP, querosene e nafta.
minerodutos: os produtos transportados so sal-gema, minrio de ferro e concentrado

fosftico.
gasodutos: o principal produto transportado o gs natural. Tambm so

transportados: gs combustvel de xisto, gs residual e CO2 (Site: ANTT, 2005).
A Figura 2.15 mostra o mapa da rede dutoviria operada pela TRANSPETRO
(Petrobras Transporte SA).

A Tabela 2.14 disponibiliza os dados sobre a extenso da malha dutoviria no
Brasil (ANTT em nmeros, 2005).
50
Figura 2.15 Mapa de dutos operados pela TRANSPETRO.

Fonte: site da TRANSPETRO, 2005.
Tabela 2.14 Extenso e carga transportada pela malha dutoviria brasileira.

Dutos
Extenso (km)
Carga transportada (t/ano)
Gasodutos
6.491
508.392.000
Oleodutos
9.064
277.502.000
Minerodutos
567
16.951.000
Total
16.122
802.845.000
Fonte: ANTT em nmeros, 2005

51
O gasoduto Bolvia-Brasil foi um importante passo para o campo industrial

brasileiro, gerando um aumento considervel de oferta de gs natural no pas. Este
gasoduto tem 2593 km de extenso em territrio nacional e 557 km na Bolvia. A rede de
dutos atravessa os estados de Mato Grosso do Sul, So Paulo, Paran, Santa Catarina e
Rio Grande do Sul e beneficia indiretamente Rio de Janeiro e Minas Gerais (site:
GASENERGIA, 2005).
2.9.2 CAUSAS DA CORROSO EM METAIS ENTERRADOS

O metal corrodo devido formao de clulas, compostas por quatro elementos
bsicos: o eletrlito, dois eletrodos (anodo e catodo) e um contato eltrico. O eletrlito a
soluo de uma substncia que ioniza em gua. O solo um eletrlito, a menos que ele
seja absolutamente isento de gua.
As heterogeneidades mais comuns em solos responsveis pela corroso
eletroqumica so:
eletrodos metlicos diferentes: um exemplo deste tipo de corroso o caso de uma

linha de servio de liga de cobre que est diretamente conectada a uma linha principal
de ao. O contato entre materiais diferentes ocasiona a formao de uma clula
eletroqumica pela diferena de potencial de cada material. Neste caso, a linha de
servio de liga de cobre funciona como catodo e a linha principal como anodo.
concentrao diferencial: os dutos passam por diversos solos, possuindo variaes de

composies. Quando dois solos diferentes esto em contato com uma pea metlica
existe a grande possibilidade de formao de uma pilha de concentrao. A parte do
duto em contato com o solo que possui maior concentrao de sais dissolvidos
52
funciona como rea andica enquanto que o solo de menor concentrao de sais
dissolvidos, rea catdica.
aerao diferencial: ocorre devido difuso do oxignio da superfcie penetrando

atravs de camadas no solo formando regies com concentraes diferenciadas de
oxignio. A parte do solo inferior ao duto possui menos oxignio que a poro superior
e portanto, a superfcie do fundo do duto age como anodo e o restante da superfcie,
como catodo.
temperatura diferencial: um fenmeno natural verificado a variao da temperatura

pelas camadas do solo, em que esta aumenta com a profundidade. O duto que se
contra a uma maior profundidade da superfcie est sujeito a uma maior temperatura,
adquirindo caractersticas de anodo em relao ao duto mais prximo da superfcie, o
catodo (NACE, 1974).
possvel tambm haver corroso sob tenso quando uma parte de um duto est
submetida a uma situao de maior tenso que outra. A rea sob maior tenso constituise no anodo da clula. Investigaes experimentais realizadas por diversos autores
(GONZALZ, BENTOLILA, 2000; HU et al., 1998; LIU, MAO, 1995; PARKINS et al., 1994)
visaram determinar as condies favorveis de incio de corroso sob tenso em dutos de
ao, sendo o ambiente do solo simulado pela soluo NS4 com pH prximo a
neutralidade. A soluo NS4 (Tabela 2.15) usada como referncia para comparar a
agressividade de solos, j que tem em sua composio elementos inicos (HCO3-, Cl-,
SO4-2, K+, Na+, Mg2+ e Ca2+) presentes onde o fenmeno de corroso sob tenso tem sido
observado. O pH desta soluo aproximadamente 8,5; sendo assim, deve ser
desaerada com a adio de CO2, para induzir a uma acidificao at pH prximo de 6,5,
53
pois a maioria dos casos observados de corroso sob tenso transgranular ocorre em
soluo contendo dixido de carbono em pH prximo da neutralidade.
Tabela 2.15 Composio da Soluo NS4.
Composto
KCl
NaHCO3
CaCl2.2H2O
MgSO4.7H2O
Concentrao (g/L)
0,122
0,483
0,181
0,131
Tubulaes enterradas esto sujeitas a sofrerem corroso por correntes eltricas

de interferncia (ou correntes de fuga), que abandonam seu circuito original e fluem pelo
solo atingindo as estruturas metlicas ocasionando processos corrosivos nos locais onde
a corrente deixa estas instalaes, em pontos de baixa resistividade (anodo), e retornam
ao circuito original. As principais fontes de correntes de fuga so sistemas de corrente
direta (DC) como sistemas de trao eltrica (trens, bondes, metr).
Tambm h a corroso microbiolgica, em que colnias de microrganismos
modificam quimicamente o ambiente, liberando produtos de seus metabolismos como
cidos, acelerando o processo corrosivo, alm da formao de filmes aderidos a
superfcie metlica, que promovem a corroso por aerao diferencial (GENTIL, 1996).
Pesquisadores (BOTELER, 2000; PIRJOLA et al., 2000; LPEZ, 2005; OSELLA,
FAVETTO, 2000; OSELLA et al., 1998) estudaram uma causa adicional da corroso, os
efeitos geomagnticos em tubulaes enterradas. Embora o efeito de variao de
correntes seja menor que no caso de correntes diretas, as correntes telricas no devem
ser negligenciadas. As correntes telricas so mais freqentes em pases nrdicos. A
atividade do sol causa mudanas nos ventos solares, e conseqentemente induz
flutuaes nas correntes eltricas na magnosfera e na ionosfera. Mudanas no campo
geomagntico levam a alteraes no campo eltrico da superfcie da Terra.
54
2.9.3 PREVENO E CONTROLE DA CORROSO

Os modos conhecidos de reduo da corroso em dutos enterrados so: uso de
um metal resistente ao meio, aplicao de revestimento protetor, substituio do metal por
um material no-metlico e a utilizao de proteo catdica.
O concreto usado externamente em dutos de grande dimetro pois a sua alta
alcalinidade (pH~12,5) e alta resistividade (2.000-300.000 ohm.cm) tendem a proteger o
duto. Solos cidos ou com alto teor de sulfato atacam o concreto, embora a maioria dos
danos sejam provocados pela penetrao de ons cloreto.
Em condies onde o ao seria severamente corrodo pode-se usar dutos de
material plstico, como o policloreto de vinila (PVC) ou polietileno (PE), (BRADFORD,
2002) porm este material no resistente a altas presses (OSELLA et al., 1998).
Para o uso de revestimentos orgnicos, estes devem ser bem aderentes ao metal,
resistir transferncia inica e resistir mecanicamente aos danos durante sua colocao.
Para resolver problemas de corroso em campos de leos, surfactantes so
comumente adicionados ao ambiente aquoso para reduzir a taxa de corroso de dutos de
ao-carbono, pois estes tm alta habilidade de serem adsorvidos superfcie do metal
formando um filme protetor (HUDAK et al, 1999).
2.9.3.1 Proteo Catdica e Revestimentos
Proteger catodicamente uma estrutura significa eliminar, por processo artificial, as

reas andicas da superfcie do metal fazendo com que toda a estrutura adquira
comportamento catdico. Como conseqncia, o fluxo de corrente eltrica anodo-catodo
deixa de existir e a corroso totalmente eliminada.
Assim, na proteo catdica em dutos, o ao polarizado a uma condio
eletroqumica de imunidade.
55
Para a obteno da proteo catdica, dois mtodos so utilizados, ambos

baseados no mesmo princpio de funcionamento, que o de injeo de corrente eltrica
na estrutura atravs do eletrlito. Os mtodos so a proteo catdica por anodos de
sacrifcio (magnsio, alumnio ou zinco) e por corrente impressa (GENTIL, 1996).
A imposio de um valor mnimo de potencial o critrio de proteo mais
comumente usado; na prtica aplica-se 0,85 V em relao ao eletrodo de Cu/CuSO4
para estruturas de ao (NACE, 1974).
uma prtica comum associar o uso de revestimentos aplicao de proteo
catdica. O objetivo do revestimento servir de barreira para o ambiente e diminuir o
fornecimento de corrente de proteo ao duto. A ocorrncia de falhas no revestimento
devido a m aplicao ou danos mecnicos durante o transporte ou instalao do duto faz
com que a proteo catdica seja necessria.
Devido aos revestimentos sempre possurem alguma porosidade ou falhas, a
proteo catdica usada para fornecer uma proteo adicional ao ao. Porm a gua
pode se decompor segundo a reao (Eq. 2.1)
2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH-
(Eq. 2.1)
gerando gs hidrognio e elevando a alcalinidade do meio. As bolhas de hidrognio

abaixo do revestimento causam o fenmeno do empolamento. Alm disso, os ons Ca2+ e
Mg2+, muito comuns em solos, migram at o plo negativo do metal onde produzido o
hidrxido, reagem com o dixido de carbono dissolvido na umidade do solo e com as
hidroxilas formando depsitos de CaCO3 e Mg(OH)2 provendo uma proteo corroso
adicional. O empolamento de revestimentos torna-se um problema quando a proteo
catdica abaixa o potencial da estrutura/solo a valores abaixo de 1100 mV (Cu/CuSO4).
56
Captulo 3 Materiais e Mtodos
CAPTULO 3
Materiais e Mtodos
57
Neste captulo so abordados os materiais e mtodos adotados neste estudo. Os

experimentos foram realizados no Laboratrio do Departamento de Processos
Inorgnicos (DPI), Escola de Qumica da UFRJ.
3.1 A AMOSTRA DE SOLO

A amostra de solo utilizada neste trabalho foi o LATOSSOLO VERMELHO-AMARELHO
proveniente da cidade de Juiz de Fora, Zona da Mata do Estado de Minas Gerais. Para a
realizao dos experimentos, cerca de 10 kg de solo passaram por peneira de 2,00 mm
sendo em seguida seco em estufa a 105C por 24 h e resfriado em dessecador.
As Figuras 3.1 e 3.2 mostram uma pequena quantidade do solo como recebido e
aps ser peneirado.
Figura 3.1 Solo conforme recebido.
Figura 3.2 Solo aps ser peneirado.
3.1.1 RAZO DA ESCOLHA DO LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO

Com o objetivo de melhor representar um solo tipicamente brasileiro, foi utilizado
neste estudo o LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO.
58
Como mencionado anteriormente, a classe LATOSSOLO est presente na maior

parte do territrio, sendo a sub-ordem VERMELHO-AMARELO encontrada em todos os
estados brasileiros. Diante desse quadro, optou-se estudar o grau de corrosividade que
os dutos de ao-carbono esto expostos neste tipo de solo.
3.2 OS CONTAMINANTES
As amostras de solo foram contaminadas com trs substncias qumicas,
representadas por um cido (cido sulfrico), uma base (amnia) e um composto
orgnico (1,2-dicloroetano ou DCE).
O reagente cido sulfrico (95-98%) PA um lquido viscoso, corrosivo no
inflamvel. A amnia foi representada pelo uso do reagente hidrxido de amnio (28-30%)
PA, lquido transparente com odor ativo, corrosivo no inflamvel. O 1,2-dicloroetano PA
(ou Cloreto de Etileno) um lquido incolor e inflamvel. Maiores informaes sobre estes
trs reagentes podem ser encontradas nas fichas de emergncia (ANEXOS A, B e C).
3.2.1 RAZO DA ESCOLHA DOS CONTAMINANTES

A escolha do cido sulfrico como um contaminante cido deve-se ao seu grande
volume produzido para atender a ampla demanda dessa matria-prima. Dentre alguns
usos deste cido, esto: a fabricao de fertilizantes, sulfato de alumnio, fibras txteis e
detergentes; a produo da celulose e lcool etlico; o tratamento de minrios e metais;
alm de ser til nas indstrias farmacutica e cosmtica (Site: Amonex do Brasil, 2004).
59
A amnia extremamente importante para a indstria qumica, pois matriaprima para a obteno de outros produtos, como cido ntrico, fertilizantes e explosivos. A
capacidade mundial anual de produo de amnia supera 120 milhes de toneladas (Site:
BBS de Qumica e Cincias Afins, 2004). Outra razo para a escolha deste lcali deve-se
a amnia ser o produto qumico mais freqentemente envolvido em acidentes durante o
transporte em dutos (KHAN, ABBASI, 1999).
O 1,2-dicloroetano o principal intermedirio do monmero de cloreto de vinila e
pode ser usado como solvente de graxas, colas e como componente de produtos de
limpeza. Altamente voltil (evapora temperatura ambiente), provoca impactos negativos,
pois apesar de no se acumular em solo quando exposto luz solar, pode persistir por
muitos anos em guas subterrneas e em solos sub-superficiais (Site: Estado, 2004).
3.3 OS CORPOS-DE-PROVA
Os corpos-de-prova usados nos experimentos foram de ao-carbono AISI 1020
(Tabela 3.1) por possuir composio qumica semelhante ao ao empregado nos dutos.
Tabela 3.1 Composio qumica percentual dos principais elementos presentes no ao-carbono
AISI 1020 (SHACKELFORD, ALEXANDER, 2001; PERRY, GREEN, 1997).
Mn
Si
Pmx.
Smx.
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
0,20
0,45
0,25
0,04
0,05
60
3.4 ANLISES FSICO-QUMICAS DA AMOSTRA DE SOLO

3.4.1 MEDIDAS DE pH
Em uma pequena poro do solo como recebido mediu-se o pH em gua
destilada na razo solo:H2O de 1:2,5 e tambm em soluo de cloreto de potssio 1 N na
razo solo:KCl de 1:2,5 utilizando o medidor de pH da marca DIGIMED modelo DMPH-2,
conforme metodologia (ANEXO D) sugerida pela EMBRAPA (1997).
3.4.2 UMIDADE GRAVIMTRICA

Tambm foi efetuada a determinao da umidade do solo, seguindo o
procedimento proposto pela EMBRAPA (1997) conforme descrito no ANEXO E. Este
resultado somente reflete a condio de umidade momentnea do solo no seu local de
retirada.
61
3.5 ESTUDO DA VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO

A medida da resistividade um teste simples e bastante usado na avaliao
prvia da corrosividade de solos (ROBINSON,1993). As medidas da resistividade do solo
foram realizadas em uma caixa de acrlico com laterais metlicas de cobre, chamada de
soil box. Conectou-se aos terminais metlicos da soil box o medidor de resistividade
modelo 400 da Nilsson Electrical Laboratory Inc.
Objetivando a simulao de perodos chuvosos (em que o valor de resistividade
torna-se mnimo) foram realizadas adies graduais de gua ao solo para definir a
resistividade mnima atingida pelo solo. Cabe ressaltar que no foi procedido o ensaio de
reteno mxima de gua pelo solo, portanto, o teor de umidade escolhido neste ensaio
no levou em conta esta capacidade de reteno de gua pelo LATOSSOLO VERMELHOAMARELO.
Posteriormente, procederam-se adies graduais de cada um dos reagentes
escolhidos para este trabalho, a fim de representar uma contaminao por acidente
prxima ao local da passagem de dutos.
3.5.1 VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO EM FUNO DO TEOR

DE GUA
Foi inserido solo seco na soil box em quantidade suficiente para o completo
preenchimento e leu-se a resistividade da amostra temperatura ambiente. A partir da
primeira medio, acrescentou-se 5% (em peso) de gua destilada em relao amostra
seca e realizou-se nova medida de resistividade. O procedimento foi repetido
acrescentando de 5 em 5% (em peso) de gua destilada at que o valor de resistividade
tornou-se constante em um valor mnimo.
62
3.5.2 VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO MIDO EM FUNO DA

ADIO DE CONTAMINANTES
Para cada substncia contaminante foi realizada a leitura da resistividade do solo
contendo o teor de umidade correspondente a resistividade mnima. Executou-se a
representao de contaminao do solo pela adio de um pequeno volume de cada
contaminante concentrado amostra de LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO, homogeneizouse, preencheu-se a soil box e o medidor de resistividade forneceu a leitura. Esta
operao foi repetida acrescentando-se novamente um pequeno volume da substncia
contaminante, at que o valor de resistividade tornou-se constante. A partir da anlise dos
resultados, determinou-se o teor de cada contaminante que deve estar presente no solo
para os prximos experimentos.
3.5.3 VARIAO DA RESISTIVIDADE EM FUNO DO TEMPO

3.5.3.1 Solo Contendo Diferentes Teores de Umidade
Realizaram-se medidas de resistividade das amostras de solo contendo 10, 20, 30,
40, 50 e 60% (p/p) de umidade durante 13 dias. As misturas foram colocadas em
bqueres e protegidos por um filme tipo plstico com a finalidade de manter os teores de
umidade iniciais.
3.5.3.2 Solo Contendo Contaminantes
Tambm foi acompanhada a variao da resistividade ao longo de 13 dias nas
amostras do solo possuindo 40 e 60% (p/p) de umidade contaminadas por cada um das
substncias escolhidas.
Foram escolhidos os valores 40 e 60% de teor em H2O pelas seguintes razes: o
teor de 40% de umidade foi o valor mnimo a partir do qual as resistividades lidas ao longo
63
do perodo de 13 dias no alteraram bruscamente; e 60%, devido a este ser o teor de

umidade em que a resistividade no variou com o acrscimo de gua no meio.
cido Sulfrico
Amostras de LATOSSOLO a 40 e 60% (p/p) de umidade receberam a adio de 5,4%
do contaminante cido sulfrico. O valor de 5,4% (p/p) de H2SO4 devido a ser este o
valor em que a resistividade do meio no mais variou com a adio gradual do cido ao
solo mido.
Amnia
O mesmo procedimento acima foi realizado para a adio de 1,4% (p/p) de amnia,
pois este foi o teor do contaminante em que o a resistividade do solo mido tornou-se
mnima.
DCE
Seguindo o mesmo procedimento realizado para os outros dois contaminantes,
adicionou-se 3,8% de 1,2-dicloroetano, teor em que a resistividade do meio no se alterou

com a colocao de mais contaminante.
64
3.6 AVALIAO DA CORROSIVIDADE DO SOLO

Inicialmente foi verificada a variao da resistividade do solo em funo do teor de
umidade, teor de cada contaminante e do tempo de contato. Nesta segunda etapa, as
amostras de solo foram mantidas com o teor de umidade correspondente resistividade
mnima (maior corrosividade). As amostras isentas de contaminante (ensaio em branco) e
as amostras que receberam a adio de cada um dos reagentes escolhidos
permaneceram por um perodo de at quatro meses, tempo este considerado suficiente
para o estudo das taxas de corroso.
A avaliao da corrosividade do solo foi estudada atravs do ndice de Steinrath,
Ensaios de Perda de Massa e Ensaios Eletroqumicos. Procurou-se representar
condies drsticas de corrosividade no meio com a ausncia de tcnica de proteo do
metal (revestimento ou proteo catdica, por exemplo) e alta umidade no meio (perodos
de fortes chuvas), situao em que se tem a menor resistividade.
O ensaio em branco consistiu no solo contendo 40% (p/p) de gua destilada. A
adoo do teor de umidade para os ensaios de 40% ao invs de 60% justificada pelas
seguintes razes:
nos ensaios realizados da variao da resistividade com o teor de umidade no solo

em funo do tempo (vide resultados da seo 4.2.3), observou-se comportamento
semelhante para o solo a 40 e 60% de umidade ao longo do perodo de 13 dias;
o solo contendo 60% de umidade recebendo a adio de 1,4% de amnia apresentou

uma consistncia bastante fluida, o que no reflete uma situao real de campo,
mesmo para perodos de intensas chuvas;
65
Alm do ensaio em branco foram preparadas amostras de solo a 40% de

umidade recebendo a adio de cada contaminante ao teor determinado nos ensaios da
seo 4.2.2. Em resumo, os ensaios realizados foram nas seguintes condies:
- solo + 40% (p/p) de umidade;
- solo + 40% (p/p) de umidade + 5,4% (p/p) de cido sulfrico;
- solo + 40% (p/p) de umidade + 1,4% (p/p) de amnia e;
- solo + 40% (p/p) de umidade + 3,8% (p/p) de 1,2-dicloroetano.
Foram preparadas quatro amostras de cada uma das condies citadas acima
(ensaio em branco e solo contaminado por cada um dos trs reagentes), respectivamente,
para os tempos de exposio de 1, 2, 3 e 4 meses. Em resumo, foram montados 16
recipientes contendo a mistura de solo, sendo necessrios 16 eletrodos de trabalho e 48
corpos-de-prova para a realizao dos ensaios de perda de massa em triplicata.
Para a execuo destes ensaios, adicionou-se 40% (em peso) de gua destilada
ao solo previamente seco em estufa e homogeneizou-se (ensaio em branco) e para
simular contaminao, acrescentou-se cada um dos contaminantes qumicos a este solo
mido. Cada amostra foi colocada de modo compactado, evitando espaos vazios, em
recipientes plsticos, por este ser um material inerte ao solo, assim no interferindo nos
resultados.
Em cada recipiente o eletrodo de trabalho ficou unido a um pequeno tubo de PVC
de dimetro interno semelhante ao dimetro do eletrodo de referncia de Cobre/Sulfato
de Cobre tipo lpis, conforme mostrado na Figura 3.3, para insero deste eletrodo no
momento da realizao dos ensaios eletroqumicos. O eletrodo de trabalho deve ficar
prximo ao eletrodo de referncia para minimizar a queda de potencial (iR) entre a
superfcie dos eletrodos usados na medio do potencial, ou seja, a queda hmica.
66
Figura 3.3 Disposio dos eletrodos de trabalho e de referncia no momento da medio. O

eletrodo de trabalho est unido ao tubo de PVC, por onde o eletrodo de referncia inserido.
O contra-eletrodo de grafite introduzido no solo com a finalidade de fechar o

circuito, pois o responsvel pelo envio de corrente inica at o eletrodo de trabalho,
neutralizando os ons positivos gerados neste.
Tambm foram enterrados corpos-de-prova em triplicata para ensaio de perda de
massa. A montagem de cada recipiente resultou na configurao mostrada na Figura 3.4.
3.6.1 ENSAIOS ELETROQUMICOS

Os ensaios eletroqumicos consistiram em curvas de polarizao catdica e
andica no modo potenciodinmico, utilizando o equipamento PG-40 da Omnimetra.
Para cada amostra, decorrido o tempo de contato pr-determinado (1, 2, 3 ou 4
meses), retirou-se o plstico tipo filme e conectou-se os eletrodos clula de polarizao.
Os testes de polarizao catdica e andica foram conduzidos temperatura ambiente,
usando a taxa de varredura de 0,33 mV/s, conforme a norma ASTM G5-98.
67
Vista Lateral do Recipiente
Vista tipo corte do Recipiente
CP
CP
ET
Legenda:
CP = Corpo-de-prova
CP
ER = Eletrodo de Referncia
ET = Eletrodo de Trabalho
CE
CE = Contra-Eletrodo
Figura 3.4 Disposio dos corpos-de-prova, eletrodo de referncia, eletrodo de trabalho e

contra-eletrodo em cada recipiente de amostra de solo.
3.6.2 ENSAIOS DE PERDA DE MASSA

Os ensaios de Perda de Massa foram realizados em triplicata utilizando corpos-deprova de ao-carbono previamente lixados possuindo as dimenses 75,5 mm de
comprimento por 13,5 mm de largura, com um orifcio de 7,2 mm de dimetro onde foi
amarrado um cordo contendo uma identificao para cada corpo-de-prova.
O procedimento de preparo da superfcie consistiu na limpeza dos corpos-de-prova
com gua corrente, imerso na soluo de Clark (50 g de SnCl2 e 20 g de Sb2O3 em1 L de
HCl concentrado) e secagem com lcool anidro. Cada corpo-de-prova foi pesado
cuidadosamente sem contato manual em balana analtica BIOPRECISA, modelo
FA2104N, ao dcimo de miligrama, anotada a sua massa inicial, sendo devidamente
identificado e inserido no recipiente que se encontra preenchido com a mistura de solo.
Aps o tempo de contato previamente determinado (1, 2, 3 ou 4 meses), os corpos-de68
prova foram retirados, lavados com gua corrente, soluo de Clark e secos com lcool
anidro. Retirou-se o cordo de identificao de cada corpo-de-prova, pesou-se em
balana analtica ao dcimo de miligrama e anotou-se o valor da massa final.
3.6.3 NDICE DE STEINRATH

Conforme mencionado na seo 2.8.1, o ndice de Steinrath composto de sete
parmetros: resistividade, potencial redox, pH, umidade, cloreto, sulfeto e sulfato.
Para a execuo das determinaes dos ons cloreto e sulfato, foi necessria a
preparao do extrato aquoso (ANEXO F) na razo solo:gua destilada = 1:1 como
sugerido pela EMBRAPA (1997). Deixou-se em repouso por 4 horas, procedeu-se a
filtrao vcuo e o extrato coletado foi guardado em copo plstico com tampa
devidamente identificado.
3.6.3.1 Resistividade
Inseriu-se amostra de solo na soil box e procedeu-se a leitura da resistividade do
meio utilizando o medidor de resistividade SMARTEC MI2124 da METREL.
3.6.3.2 Potencial Redox
Colocou-se o eletrodo de platina enterrado o mais distante possvel do eletrodo de
Cu/CuSO4 e procedeu-se a leitura do potencial, atravs do multmetro digital ET-2033 da
Minipa, aps estabilizao da leitura.
3.6.3.3 pH
Preparou-se uma suspenso de solo:gua destilada na razo de 1:2,5. Agitou-se e
deixou-se em repouso por 1 hora. O pH foi medido na suspenso homogeneizada, por
meio de eletrodo combinado da DIGIMED modelo DMPH-2, conforme procedimento
recomendado pela EMBRAPA (1997), descrito no ANEXO D.
69
3.6.3.4 Umidade
A umidade foi mantida constante com o objetivo de no alterar a condio de
agressividade do meio em at 4 meses. Para isto cada recipiente foi protegido com
plstico tipo filme na parte superior. Os recipientes foram mantidos em recipiente maior
com tampa, contendo no fundo certa quantidade de gua, com o intuito de evitar a perda
de gua das amostras de solo para a atmosfera.
3.6.3.5 Cloreto
Alquotas do extrato aquoso foram usadas para determinao de ons cloreto
atravs da volumetria de precipitao com soluo de nitrato de prata, empregando
cromato de potssio como indicador, conforme metodologia apresentada no ANEXO G
(EMBRAPA, 1997).
3.6.3.6 Sulfato
Os ons sulfato foram determinados gravimetricamente utilizando alquotas do
extrato aquoso, atravs de precipitao com soluo de cloreto de brio, como sugerido
pela EMBRAPA (1997) (ANEXO H). A quantificao do precipitado foi realizada na
balana analtica digital BIOPRECISA, modelo FA2104N.
3.6.3.7 Sulfeto
O pH dos solos brasileiros encontra-se geralmente na faixa cida. Contudo, nos
experimentos realizados, foram adicionadas substncias qumicas, dentre estas, o
hidrxido de amnio, composto de caracterstica alcalina, resultando na elevao do pH
do meio. Apesar de no ter sido encontrado na Literatura um mtodo quantitativo para
sulfeto total em solos, realizou-se um mtodo qualitativo sugerido por Vogel (1981) que
consiste na volatilizao do H2S e precipitao com ons Pb2+ (ANEXO I).
70
Captulo 4 Resultados e Discusso
CAPTULO 4
Resultados e Discusso
71
4.1 ANLISES FSICO-QUMICAS DA AMOSTRA DE SOLO

4.1.1 MEDIDAS DE pH
A Tabela 4.1 retrata os valores de pH da amostra de LATOSSOLO VERMELHOAMARELO conforme recebido no laboratrio, medidos na proporo solo:lquido de 1:2,5.
Tabela 4.1 Valores de pH da suspenso solo:lquido na razo de 1:2,5.
pH em H2O
pH em KCl 1N
pH = pHKCl - pHH2O
4,84
4,25
-0,59
De acordo com a classificao do estado de acidez ou basicidade do solo proposta

pela EMBRAPA (1999), o valor pH em gua (solo:gua = 1:2,5) medido qualifica este solo
como fortemente cido, pois est includo na faixa de pH de 4,3 a 5,3.
A variao de pH entre as medidas realizadas em gua e em KCl 1 N (pH)
resultou em um valor negativo, caracterizando presena de frao coloidal com
predominncia de cargas negativas. Segundo Resende (1995), a maioria dos solos na
crosta terrestre apresenta o nmero de cargas negativas maior que o nmero de cargas
positivas, sendo denominados solos eletronegativos. Existem, no entanto, somente
entre os LATOSSOLOS, alguns solos que apresentam o nmero de cargas negativas menor
que o de cargas positivas solos eletropositivos que so muito raros no mundo e no
caso deste solo em estudo. As cargas negativas, que esto na superfcie dos minerais de
argila e da matria orgnica so capazes de adsorver ons de cargas opostas (ctions):
Ca2+, Mg2+, K+, H+, etc. Os ctions adsorvidos podem ser trocados por outros, fenmeno
chamado de troca de ctions, e ao conjunto de cargas negativas d-se o nome de
capacidade de troca catinica (CTC), que normalmente expressa em meq/100 g de
solo.
72
4.1.2 UMIDADE GRAVIMTRICA

Os resultados dos ensaios de determinao do teor de umidade natural
gravimtrica da amostra de LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO conforme recebida foram
calculados conforme metodologia proposta pela EMBRAPA (ANEXO E) e esto
apresentados na Tabela 4.2. O teor mdio de umidade encontrado foi 6,1%, um valor
relativamente baixo, e que de forma alguma reflete o teor de umidade presente no solo, j
que esta amostra, aps retirada do seu local de origem, no permaneceu em condies
apropriadas de conservao no laboratrio at a realizao das anlises. A presena de
gua na forma lquida pode ser devido a chuvas ou irrigao; provavelmente na poca em
que a amostra foi coletada houve perodo de seca. Tambm deve ser levado em
considerao que a capacidade de armazenar gua em cada solo varia em funo da
textura, tipo de argila, estrutura e contedo de matria orgnica (LEPSCH, 2002).
Tabela 4.2 Teor de umidade natural da amostra de LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO.
Peso antes da secagem
Peso aps secagem
Umidade gravimtrica
(g)
(g)
(%)
50,00
46,88
6,24
50,00
47,03
5,94
50,00
46,90
6,20
Mdia
6,13
73
4.2 ESTUDO DA VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO

4.2.1 VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO EM FUNO DO TEOR
DE GUA
A Tabela 4.3 mostra os resultados das medidas de resistividade da amostra de solo
com adies graduais de 5% (p/p) de gua e a Figura 4.1 demonstra graficamente essa
variao.
Tabela 4.3 Valores de resistividade obtidos
para a adio de gua amostra de solo.
Teor de H2O
(%)
Resistividade
(ohm.cm)
> 1000000
1000
> 1000000
10
> 1000000
15
> 1000000
20
> 1000000
25
205000
30
90000
35
33500
900
800
Resistividade (kohm.cm)
700
600
500
400
300
200
100
0
0
40
25000
45
21000
50
20000
55
19000
60
18000
65
18000
10
20
30
40
50
60
70
Teor de H2O (%)
Figura 4.1 Comportamento da resistividade da

amostra de solo em funo do teor de gua.
74
O solo contendo at 20% (p/p) de teor de gua mostrou ser um meio altamente
resistivo, sendo que a resistividade foi superior ao valor mximo da escala do aparelho
(maior que 106 ohm.cm). A anlise dos dados mostrados permite verificar que a amostra
de solo teve seu valor de resistividade (18.000 ohm.cm) inalterado a partir do teor de gua
de 60%. Porm, conforme pode ser visto na Figura 4.1, a partir de 40% a resistividade j
no varia de modo significativo. Outros ensaios com adio dos contaminantes utilizaram
o teor de 60% de umidade, pois este valor corresponde a mais baixa resistividade,
representando uma situao de perodos de fortes chuvas.
Utilizando-se a classificao de corrosividade proposta por Robinson (1993), o
LATOSSOLO estudado quando possui umidade de 60% (em peso) se encontra na faixa de
valores de resistividade onde se pode observar corroso significativa no metal.
4.2.2 VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO MIDO EM FUNO DA

ADIO DE CONTAMINANTES
Nesta seo so comentados e apresentados os resultados dos ensaios de
avaliao da resistividade do solo contendo 60% (p/p) de umidade ao sofrer a adio
gradual de cada um dos trs contaminantes escolhidos para este estudo: cido sulfrico,
amnia e 1,2-dicloroetano.
cido Sulfrico
Os resultados obtidos para a adio do contaminante cido sulfrico encontram-se
na Tabela 4.4 e demonstrados no grfico da Figura 4.2.
75
Tabela 4.4 Valores de resistividade

obtidos para a adio de cido
sulfrico amostra de solo contendo
60% de umidade.
1,8
31
3,6
18
5,4
30
25
Teor de H2SO4 Resistividade

(%)
(ohm.cm)
35
20
15
10
13
5
7,3
13
0
9,1
13
10
Teor de H2SO4 (%)

amostra de solo contendo 60% de umidade
em funo do teor de cido sulfrico.
A adio gradual de cido sulfrico ao solo contendo 60% de umidade simula o

solo em condio crtica de umidade recebendo certas quantidades deste contaminante
no caso de um acidente por derramamento ou vazamento. A resistividade solo contendo
60% de umidade (18.000 ohm.cm), como mostrada na Tabela 4.3, decresce
significativamente com a adio de apenas 1 mL de H2SO4 concentrado em 100 g de
solo, ou seja, 1,8% (p/p) de H2SO4 (vide Tabela 4.4). Com a razo de 3 mL de H2SO4
para 100 g de LATOSSOLO, ou seja, 5,4% (p/p) de H2SO4 alcanou-se o valor de
resistividade mnima, valor este que d a este meio caracterstica de corrosividade severa
segundo a classificao de Robinson (1993).
Amnia
A Tabela 4.5 e a Figura 4.3 apresentam os resultados da resistividade do solo
contendo 60% de gua destilada ao sofrer a adio da amnia.

76
Tabela 4.5 Valores de

resistividade obtidos para a adio
de amnia amostra de solo
contendo 60% de umidade.
Resistividade
(ohm.cm)
0,2
900
0,5
590
0,7
545
0,9
515
1,1
500
1,4
490
1,6
490
1000
900
800
Teor de NH3
(%)
700
600
500
400
300
200
100
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
Teor de NH3 (%)

amostra de solo contendo 60% de umidade
em funo do teor de amnia.
Foi realizado o mesmo procedimento anterior para estudar a variao da

resistividade do solo a 60% de umidade quando a amnia lanada ao solo. A condio
mais drstica em termos de corrosividade, segundo os dados, quando o teor de amnia
alcana o valor de 1,4% (p/p) (vide Tabela 4.5). Este meio est no limite de corrosividade
forte severa na classificao de Robinson (1993).
1,2-Dicloroetano
Os resultados obtidos com a incluso do contaminante orgnico ao solo contendo
60% de umidade esto apresentados na Tabela 4.6 e mostrados graficamente na Figura

4.4.
77
Tabela 4.6 Valores de

resistividade obtidos para a adio
de 1,2-dicloroetano amostra de
solo contendo 60% de umidade.
41
40
Teor de DCE
(%)
Resistividade
(ohm.cm)
40
39
39
1,3
37000
2,5
38000
3,8
40000
37
5,0
40000
37
6,3
40000
38
38
Teor de DCE (%)

amostra de solo contendo 60% de umidade em
funo do teor de 1,2-dicloroetano.
Enquanto que o aumento do teor de cido e da base no solo a 60% de umidade

ocasionou a diminuio da resistividade do meio, a adio do composto orgnico 1,2dicloroetano (DCE) resultou numa situao inversa, ou seja, a resistividade do meio
aumentou at o teor de 3,8% (p/p), como pode ser visto na Tabela 4.6. Esse resultado
pode ser associado ao fato de que o composto orgnico DCE no apresenta
caracterstica inica como o cido sulfrico e a amnia. Alm disso, pode estar ocorrendo
o fenmeno de soro do DCE pelo solo. Quando o DCE est em contato com o solo e a
gua, o composto orgnico tem afinidade preferencial pelo solo; a baixa solubilidade do
orgnico se justifica pela alta polaridade da gua. Assim, o valor de resistividade sofre
influncia basicamente do contedo de gua que se encontra livre no meio. Em funo
dos valores obtidos de resistividade este solo, tanto antes como aps a adio do
contaminante, provocar pouca corroso ao duto, de acordo com o que exps Robinson
(1993).
78
4.2.3 VARIAO DA RESISTIVIDADE EM FUNO DO TEMPO

Com o intuito de verificar o comportamento das medidas de resistividade nas
amostras de solo ao longo do tempo, foram realizados ensaios cujos resultados so
apresentados a seguir.
Diferentes Teores de gua

A Tabela 4.7 mostra os resultados dos valores da resistividade do solo contendo de
10 a 60% (p/p) de umidade, na ausncia de contaminantes, obtidos atravs do

acompanhamento durante 13 dias, sendo visualizados na Figura 4.5.
As amostras de solo contendo 10 e 20% (p/p) de umidade exibiram valores de
resistividade maiores que 106 ohm.cm, excedendo a escala de leitura do aparelho. Esta
altssima resistividade do meio justificada pela baixa concentrao do eletrlito. O solo
contendo 30% (p/p) de gua teve um comportamento de resistividade bastante crescente
ao longo do tempo enquanto que as amostras de solo contendo 40 a 60% (p/p) de
umidade obtiveram uma certa constncia nos valores de resistividade, com leve aumento
durante o perodo estudado.
Tabela 4.7 Valores de resistividade (ohm.cm) das amostras de solo contendo diferentes teores
de umidade.
Teor de Umidade
(%)
Tempo de Contato (dias)

1
10
12
13
10
>1000000 >1000000 >1000000 >1000000 >1000000 >1000000 >1000000 >1000000
20
>1000000 >1000000 >1000000 >1000000 >1000000 >1000000 >1000000 >1000000
30
130000
150000
180000
625000
1000000 >1000000 >1000000 >1000000
40
37500
46500
30500
42000
43500
46000
62500
70000
50
35000
36000
31000
38000
37500
37000
33000
38000
60
35000
33000
45000
43000
50000
51000
47000
51500
79

180
160
140
120
30% H2O
100
40% H2O
50% H2O
80
60% H2O
60
40
20
0
0
10
12
14
Tempo de contato (dias)
Figura 4.5 Comportamento da resistividade das amostras de solo contendo diferentes teores de
umidade.
Os prximos ensaios mostram a variao da resistividade de amostras do solo a 40

e 60% (p/p) de umidade contendo o teor de cada contaminante no qual foi verificado o
valor em que a resistividade do meio no mais variou aps o incremento de mais
contaminante. Como mencionado anteriormente, foram escolhidos os teores 40 e 60% de
umidade porque o valor de 40% de umidade foi o teor mnimo de gua a partir do qual as
resistividades lidas ao longo do perodo de 13 dias no variaram bruscamente (como
pode ser observado na Figura 4.5); e 60% devido a esta ser a umidade em que a
resistividade no variou com o aumento de teor de gua no solo (conforme mostrado na
Tabela 4.3).
cido Sulfrico
Foi estudada a variao da resistividade durante 13 dias para amostras de
LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO com dois teores de umidade, 40 e 60%, contaminadas em

laboratrio com 5,4% (p/p) de cido sulfrico. Os resultados podem ser vistos na Tabela
4.8 e no grfico da Figura 4.6.
80
Tabela 4.8 Valores de resistividade (ohm.cm) das amostras de solo a 40 e 60% de umidade
Teor de Umidade
(%)
10
12
13
40
21,0
28,5
14,0
63,0
92,0
92,0
115,0
125,0
60
16,5
25,0
10,0
39,0
64,0
69,0
70,0
68,5
140
120
100
80
40%H2O
60%H2O
60
40
20
0
0
10
12
14
Figura 4.6 Comportamento da resistividade das amostras de solo a 40 e 60% de umidade

O aumento da resistividade pode ser justificado pela possvel perda de umidade do

meio, reaes qumicas do contaminante com a complexa composio do solo e a
adsoro do nion sulfato pelo solo, resultando numa menor disponibilidade do cido no
meio, diminuindo portanto a condutividade do solo. Conforme se pode prever, o solo
possuindo teor de 60% de umidade menos resistivo que com 40% de umidade.
81
Amnia
A Tabela 4.9 e a Figura 4.7 mostram os resultados obtidos para o caso do solo
contendo 40 e 60% (p/p) de umidade contaminado com 1,4% (p/p) de amnia.

Teor de Umidade
(%)
10
12
13
40
465
450
485
475
545
510
515
520
60
440
425
415
380
390
440
520
505
600
500
400
40%H2O
60%H2O
300
200
100
0
0
10
12
14

Nos dois teores de umidade do meio estudados foram verificadas variaes dos
valores de resistividade ao longo do tempo, portanto no possuindo um comportamento
previsvel.
82
Em geral, a amostra de solo contendo 60% (p/p) de umidade mostrou ser um meio
menos resistivo. Uma maior concentrao de gua promove o deslocamento do equilbrio
no sentido da solubilizao da amnia na umidade presente no solo, como pode ser visto
na Equao 4.1, gerando ons na soluo do solo (amnio e hidroxila), tornando-a,
portanto, mais condutiva.
NH3(g) + H2O = NH4+(aq) + OH-(aq)
(Eq. 4.1)
O pH do solo isento de contaminantes fortemente cido (4,84). A adio de

amnia tende a deslocar o equilbrio no sentido da formao de ons amnio, que so
adsorvidos por este solo eletropositivo (que possui capacidade de efetuar trocas
catinicas), e na formao de ons hidroxila, o que justifica a elevao de valores de pH
verificada (vide Tabela 4.13).
Deve-se lembrar que no caso do contaminante amnia pode ocorrer a diminuio
de seu teor devido a perdas gasosas antes da formao do on amnio ou devido ao
processo de desnitrificao que ocorre em locais ou momentos de baixa oxigenao do
solo provocando a formao de nitrognio na forma molecular N2(g) que pode ser liberado
para a atmosfera (LUCHESE, 2002).
DCE
Os resultados de resistividade ao longo de 13 dias para o solo em contato com o
composto orgnico 1,2-dicloroetano so mostrados na Tabela 4.10 e graficamente na

Figura 4.8.
83
Teor de Umidade
(%)
10
12
13
40
37,5
33,5
31,5
35,5
38,5
42
48,5
70
60
55
48
42
41
42
44,5
48
53,5
80
70
60
50
40%H2O
60%H2O
40
30
20
10
0
0
10
12
14

O contaminante orgnico no solo com 40 e 60% de teor de umidade provocou um

efeito de diminuio nos primeiros cinco dias, em seguida, elevao do valor da
resistividade at o 130 dia de contato. Nos primeiros dias h o decrscimo da resistividade
do meio provavelmente devido a sua degradao e aumento da sua solubilizao na
umidade do solo (o DCE pouco solvel em gua). Depois de alguns dias o valor da
resistividade aumenta possivelmente pelo fenmeno de adsoro do DCE ao solo, j que
este composto apresenta uma certa apolaridade, portanto sendo preferencialmente
sorvido pelo solo solubilizao em gua (polar), conforme descrito anteriormente.
84
4.2.4 VISO GERAL DOS ENSAIOS DE RESISTIVIDADE

No estudo da variao da resistividade com o teor de gua adicionado verificou-se
que, para o LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO, o teor de 60% (p/p) de umidade corresponde
ao valor de mais baixa resistividade, sendo capaz de provocar corroso significativa ao
metal enterrado.
A amostra de solo contendo 60% de umidade contaminada por 5,4% de cido
sulfrico tornou-se um meio de corrosividade severa (13 ohm.cm), 1,4% de amnia
provocou corrosividade forte severa (490 ohm.cm) e 3,8% de 1,2-dicloroetano gerou
pouca corroso ao metal enterrado (40.000 ohm.cm).
Nas amostras de solo contendo teores de umidade variando de 10 a 60% (p/p)
observou-se aumento do valor da resistividade durante 13 dias. J amostras de solo
contendo 40 e 60% (p/p) de gua contaminadas pelos trs reagentes tiveram
comportamentos variados ao longo do tempo.
85
4.3 ENSAIOS ELETROQUMICOS

Nesta seo encontram-se as curvas de polarizao andicas e catdicas obtidas
para o ao-carbono em contato com a amostra de LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO
contendo 40% (p/p) de gua, na ausncia de contaminantes e na presena de cido
sulfrico, amnia e 1,2-dicloroetano. Os valores de potencial medidos em relao ao
eletrodo de cobre/sulfato de cobre esto convertidos para a escala padro de Hidrognio
para facilitar a visualizao dos potenciais nos Diagramas de Pourbaix.
4.3.1 SOLO NA AUSNCIA DE CONTAMINANTES

A Figura 4.9 apresenta as curvas de polarizao relativas ao ao-carbono presente
no solo a 40% (p/p) de umidade durante os perodos de 1, 2, 3 e 4 meses de tempo de
contato. Os grficos obtidos mostraram perfil semelhante, com dissoluo ativa. Observase maior valor de potencial de circuito aberto para o perodo de 3 meses.
A Tabela 4.11 mostra os valores de potencial de corroso e pH do meio para cada
tempo de contato estudado. Estes valores podem ser usados para relacionar as curvas de
polarizao com as previses termodinmicas de domnio da imunidade, corroso ou
passivao do ferro pelo Diagrama de Pourbaix. A Figura 4.10 mostra o diagrama de
equilbrios eletroqumicos EH x pH relativo ao caso do ferro a 25C e a 1 atm gerado no
programa HSC Chemistry, verso 5.11, da Outokumpu Research, 2004. Nesta Figura
encontram-se tambm numerados de 1 a 4, correspondendo aos tempos de contato, os
pontos (pH, EH) da Tabela 4.11. Verifica-se que todos os pontos encontram-se no domnio
de corroso do ferro, confirmando a dissoluo ativa do metal verificada nos ensaios de
polarizao.
86
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0
-200
200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
0.1
i (microA/cm2)
10
100
1000
10000
i (microA/cm2)
(b)
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
(a)
200
0
-200
200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-800
-1000
0.01
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
i (microA/cm2)
0.1
10
100
1000
10000
j (microA/cm2)
(c)
(d)
Figura 4.9 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com o solo contendo 40% de umidade aps
1 ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
87
Tabela 4.11 pH e potenciais de corroso do ao AISI 1020 em solo contendo 40% de umidade
no perodo de 1 a 4 meses.
Tempo de Contato
pH
Potencial de Corroso (mVENH)
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
7,8
8,7
7,7
8,0
-487,2
-628,2
-152,8
-456,7
4
1
2
Figura 4.10 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-H2O contendo os resultados de pH e

potencial de corroso encontrados para os tempos de contato
1 ms (1), 2 meses (2), 3 meses (3) e 4 meses (4).
88
4.3.2 SOLO CONTAMINADO POR CIDO SULFRICO

Na Figura 4.11 encontram-se as curvas de polarizao do ao-carbono AISI 1020
em contato com o solo a 40% (p/p) de umidade na presena de 5,4% (p/p) de cido
sulfrico para os perodos de 1, 2, 3 e 4 meses. Os grficos demonstram que o ao teve
dissoluo ativa nos perodos de contato estudados, com valores de densidade de
corrente mais elevados do que os observados para o solo sem contaminante. A curva
andica correspondente a 3 meses apresenta comportamento um pouco diferenciado das
demais curvas, que pode estar associada a uma corrente limite andica, resultante de
formao de um produto de corroso.
A Tabela 4.12 apresenta o pH e o potencial de corroso para os 4 meses. Verificase que a presena do cido sulfrico torna os potenciais de corroso, em geral, mais
oxidantes que os observados no meio anterior. A Figura 4.12 mostra no Diagrama de
Pourbaix do sistema Fe-S-H2O, tambm produzido pelo programa HSC Chemistry,
inseridos os resultados obtidos de pH e potencial de corroso do metal. A previso terica
de corroso do ferro confirma o comportamento de dissoluo andica observado para o
ao-carbono.
contaminado por 5,4% de cido sulfrico no perodo de 1 a 4 meses.
Tempo de Contato
pH
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
3,5
3,3
2,1
3,6
-235,8
-287,0
-245,5
-313,9
89
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0
-200
200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
0.1
i (microA/cm2)
10
100
1000
10000
i (microA/cm2)
(b)
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
(a)
200
0
-200
200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
i (microA/cm2)
0.1
10
100
1000
10000
i (microA/cm2)
(c)
(d)
Figura 4.11 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com o solo contendo 40% de umidade contaminado por
5,4% de cido sulfrico aps 1 ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
90
Fe2+
241
Figura 4.12 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-S-H2O contendo os resultados de pH e

4.3.3 SOLO CONTAMINADO POR AMNIA

A Figura 4.13 apresenta as curvas de polarizao para o ao AISI 1020 em contato
com o solo contendo 40% de umidade e contaminado por 1,4% de amnia. A curva
correspondente ao primeiro ms apresentou dissoluo andica, enquanto que as demais
apresentaram passivao do metal neste meio. A Tabela 4.13 mostra os valores de pH e
potencial de corroso para cada tempo de contato.
91
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0
-200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
i (microA/cm2)
10
(a)
1000.00
800.00
800.00
600.00
600.00
400.00
400.00
200.00
0.00
-200.00
1000
10000
200.00
0.00
-200.00
-400.00
-400.00
-600.00
-600.00
-800.00
100
(b)
1000.00
-1000.00
0.01
0.1
i (microA/cm2)
E (mVENH)
E (mVENH)
200
-800.00
0.1
10
100
1000
-1000.00
0.01
10000
i (microA/cm2)
0.1
10
100
1000
10000
i (microA/cm2)
(c)
(d)
1,4% de amnia aps 1 ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
92
contaminado por 1,4% de amnia no perodo de 1 a 4 meses.
Tempo de Contato
pH
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
8,5
9,6
5,1
8,3
-682,5
-584,0
-107,8
-536,1
Os dados da Tabela 4.13 encontram-se indicados no diagrama de equilbrio EH x

pH do sistema Fe-N-H2O a 25C e a 1 atm (Figura 4.14). Verifica-se que no primeiro ms
o ferro se encontra no domnio de corroso enquanto que nos outros meses de contato
estudados, no domnio de passivao, estando de acordo com os resultados das curvas
de polarizao mostradas.
3
Fe(+2a)
4
1
Figura 4.14 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-N-H2O contendo os resultados de pH e

93
4.3.4 SOLO CONTAMINADO POR 1,2-DICLOROETANO

As curvas de polarizao obtidas para o ao-carbono enterrado na amostra de
LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO contendo 40% (p/p) de gua destilada e que sofreu a
adio de 3,8% (p/p) de DCE encontram-se na Figura 4.15 para 1, 2, 3 e 4 meses de
tempo de contato. As curvas andicas demonstram processo corrosivo, exibindo
comportamento semelhante para os quatro meses.
A Tabela 4.14 contm os dados de pH e potencial de corroso para cada ms,
sendo estes includos no Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-C-Cl-H2O (Figura
4.16). Todos os pontos encontram-se no domnio de corroso do diagrama.
contaminado por 3,8% de 1,2-dicloroetano no perodo de 1 a 4 meses.
Tempo de Contato
pH
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
7,9
9,1
5,8
7,4
-509,2
-489,7
-480,0
-433,5
94
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0
-200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
i (microA/cm2)
1000
800
600
600
400
400
200
0
-200
-600
-800
-800
i (microA/cm2)
1000
-1000
0.01
10000
(c)
10000
-600
100
1000
-200
-400
10
100
200
-400
10
(b)
800
0.1
(a)
1000
-1000
0.01
0.1
i (microA/cm2)
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0.1
10
i (microA/cm2)
100
1000
10000
(d)
3,8% de 1,2-dicloroetano aps 1 ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
95
4
1
Figura 4.16 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-C-Cl-H2O contendo os resultados de pH e

96
4.4 ENSAIOS DE PERDA DE MASSA

Os resultados do ensaio de perda de massa de todas as amostras esto resumidos
nas Tabelas 4.15 e 4.16. As taxas de corroso encontram-se expressas em duas
unidades: miligrama por centmetro quadrado por dia [mg
cm 2 .dia
] por esta possuir a
facilidade de ser calculada com as dimenses medidas no laboratrio, e milsimo de

polegada por ano [mpy] por esta ser a unidade recomendada pela NACE (1974). As taxas
apresentadas consistem, portanto, na mdia aritmtica das perdas de massa para os trs
corpos-de-prova contidos em cada recipiente.
Tabela 4.15 Taxas mdias de corroso expressas em mg/cm2.dia para o solo contendo 40% de
Tempo de Contato
H2O
H2SO4
NH3
DCE
1 ms
4,2 x 10-6
1,3 X 10-5
7,0 X 10-7
5,2 X 10-6
2 meses
4,1 X 10-6
1,1 X 10-5
5,6 X 10-7
1,2 X 10-6
3 meses
6,3 X 10-6
3,0 X 10-5
6,0 X 10-7
1,1 X 10-6
4 meses
5,9 X 10-6
3,0 X 10-5
1,7 X -10-6
1,2 X 10-6
Tabela 4.16 - Taxas mdias de corroso expressas em mpy para o solo contendo 40% de
Tempo de Contato
H2O
H2SO4
NH3
DCE
1 ms
7,6
23,0
1,3
9,5
2 meses
7,5
20,1
1,0
2,2
3 meses
11,5
53,8
1,1
2,1
4 meses
10,6
54,3
3,1
2,2
97
As Figuras 4.17 a 4.20 mostram os grficos das taxas mdias de corroso do ao

AISI 1020 na unidade de mg
cm 2 .dia
obtidas para o solo contendo 40% (p/p) de umidade
na ausncia de contaminantes e na presena de 5,4% (p/p) de cido sulfrico, 1,4% (p/p)

de amnia e 3,8% (p/p) de 1,2-dicloroetano para os 4 tempos de contato estudados.
3,5E-05
Taxa de Corroso (mg/cm 2.dia)
7,0E-06
6,0E-06
5,0E-06
4,0E-06
3,0E-06
2,0E-06
1,0E-06
0,0E+00
3,0E-05
2,5E-05
2,0E-05
1,5E-05
1,0E-05
5,0E-06
0,0E+00
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
1 ms
Tempo de Contato
3 meses
4 meses
Tempo de Contato
Figura 4.17 Taxas mdias de corroso

em mg/cm2.dia do ao-carbono AISI 1020
em solo contendo 40% de umidade
durante 4 meses.

em solo contendo 40% de umidade e 5,4%
de cido sulfrico durante 4 meses.
2,0E-06
6,0E-06
1,8E-06
Taxa de Corroso (m g/cm 2.dia)
2 meses
1,6E-06
1,4E-06
1,2E-06
1,0E-06
8,0E-07
6,0E-07
4,0E-07
2,0E-07
5,0E-06
4,0E-06
3,0E-06
2,0E-06
1,0E-06
0,0E+00
0,0E+00
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
Tempo de Contato

de amnia durante 4 meses.
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
Tempo de Contato

de 1,2-dicloroetano durante 4 meses.
98
As Figuras 4.21 a 4.24 apresentam as taxas mdias de corroso na unidade de

mpy obtidas nos mesmos ensaios anteriores. De acordo com Fontana (1986), o aocarbono tem boa resistncia corroso no solo mido, mdia a pouca resistncia no caso
do solo contaminado pelo cido, excelente para a contaminao por amnia e excelente a
14
60
12
50
Taxa de Corroso (mpy)
boa para o solo contendo DCE. (vide classificao na Tabela 2.12).
10
8
6
4
40
30
20
10
0
1 ms
2 meses
3 meses
1 ms
4 meses

em mpy do ao-carbono AISI 1020 em solo
contendo 40% de umidade durante
4 meses.
3 meses
4 meses

contendo 40% de umidade e 5,4% de
cido sulfrico durante 4 meses.
10
9
3
2 meses
Tempo de Contato
Tempo de Contato
3
2
2
1
1
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
Tempo de Contato

amnia durante 4 meses.
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
Tempo de Contato

1,2-dicloroetano durante 4 meses.
99
Nas amostras com 40% (p/p) de gua destilada verifica-se que a taxa de corroso
do ao-carbono praticamente no alterou entre o primeiro e o segundo ms de exposio,
porm aumentou ao passar para o terceiro ms. No quarto ms de tempo de contato a
taxa mdia de corroso do ao-carbono pouco se alterou.
Os grficos de perda de massa do ao-carbono em solo contendo 40% (p/p) de
gua destilada e 5,4% (p/p) do cido sulfrico revelam para os dois primeiros meses taxas
mdias de corroso semelhantes, enquanto que no terceiro ms de contato o ao exibiu
uma taxa mdia de corroso cerca de 2,5 vezes maior e permaneceu constante no quarto
ms. Gaber (2003) explica que a estabilidade da taxa de corroso do ao em cido
sulfrico tende a ser limitada pela difuso e pela concentrao de saturao do on
sulfato. Portanto, a taxa de corroso igual a taxa de transferncia de massa do ferro do
filme saturado de FeSO4 na superfcie metlica.
Os corpos-de-prova em solo contendo 40% (p/p) de umidade contaminados com
1,4% (p/p) do composto alcalino (amnia) produziram para o primeiro ms uma taxa de
corroso pouco maior que a observada nos segundo e terceiro meses, enquanto que no
quarto ms houve, comparativamente, um aumento significativo de quase trs vezes no
valor da taxa de corroso.
J no caso da adio do efluente orgnico 1,2-dicloroetano, no primeiro ms
verificou-se uma taxa de corroso superior (cerca de 4 vezes) quela medida para os trs
meses seguintes. Provavelmente o ao-carbono sofreu corroso no incio e depois foi
reduzida devido a proteo dada pelos produtos de corroso formados na superfcie do
metal.
100
As Figuras 4.25 e 4.26 mostram, em sntese, todos os casos apresentados,

respectivamente nas unidades de mg
cm 2 .dia
e mpy, possibilitando um panorama geral
para as taxas mdias de corroso. Verifica-se que, entre os contaminantes usados neste
trabalho, o cido sulfrico o que promove maior taxa de corroso no ao-carbono,
enquanto que a adio de amnia ou 1,2-dicloroetano resultam em taxas mdias de
corroso menores que no solo na ausncia de contaminantes.
2,5E-05
Taxa de Corroso (mg/ cm .dia)
3,0E-05
2,0E-05
1 ms
2 meses
1,5E-05
3 meses
4 meses
1,0E-05
5,0E-06
0,0E+00
HO
H22 O
H2SO4
NH
3
H2SO4
DCE
Figura 4.25 Taxas mdias de corroso em mg/cm2.dia do ao-carbono AISI 1020 em funo do
solo contendo 40% de umidade estar na ausncia ou na presena de
101
60
50
40
1 ms
2 meses
30
3 meses
4 meses
20
10
0
H2O
H2O
H2SO4
NH3
H2SO4
DCE
Figura 4.26 Taxas mdias de corroso em mpy do ao-carbono AISI 1020 em funo do solo
contendo 40% de umidade estar na ausncia ou na presena de
A Figura 4.27 mostra o aspecto dos corpos-de-prova usados nos ensaios de perda
de massa aps quatro meses de contato. A anlise visual para cada sistema estudado
no demonstrou mudanas significativas no aspecto dos corpos-de-prova ao longo dos
quatro meses, por este motivo encontram-se apresentadas somente as fotografias
relativas ao maior perodo de exposio.
102
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 4.27 Aspecto dos corpos-de-prova de ao AISI 1020 aps 4 meses de contato em:
solo contendo 40% de umidade (a),
solo contendo 40% de umidade e 5,4% de cido sulfrico (b),
solo contendo 40% de umidade e 1,4% de amnia (c) e
solo contendo 40% de umidade e 3,8% de 1,2-dicloroetano (d).
103
Observou-se que, tanto no solo sem contaminao como no solo que recebeu a
adio de cido sulfrico e 1,2-dicloroetano, o ao-carbono foi corrodo com formao de
ferrugem castanha, sendo que neste ltimo houve corroso bem menos intensa,
possuindo uma fina camada de tonalidade castanha. No caso em que o solo foi
contaminado por amnia os corpos-de-prova aparentaram colorao escurecida.
Nos corpos-de-prova retirados do solo contendo amnia verificou-se que o metal
ficou recoberto por uma camada negra, que de acordo com a o Diagrama de Pourbaix da
Figura 4.14, corresponde magnetita (Fe3O4). Nos ensaios de polarizao ocorreu o
fenmeno de passivao do ao-carbono neste meio, provavelmente decorrente da
formao da camada de xido.
Nos corpos-de-prova que estiveram em contato com o solo contendo 40% de
umidade sem contaminante foi verificado um processo corrosivo menos intenso do que
aqueles que estiveram em solo mido contaminado por cido sulfrico. Este
comportamento ratifica as maiores densidades de corrente verificadas nos ensaios
eletroqumicos para o solo contendo cido sulfrico. Os corpos-de-prova que ficaram em
solo que recebeu adio do contaminante orgnico exibiram menor quantidade de
produtos de corroso, o que pode ser justificado, como mencionado anteriormente, por
este composto no possuir carter inico.
104
4.5 AVALIAO DA CORROSIVIDADE DO SOLO ATRAVS DO NDICE

DE STEINRATH
A avaliao da corrosividade do solo pelo ndice de Steinrath foi realizada para as
amostras de solo mido e com a adio de cada um dos trs reagentes, tanto no
momento inicial quanto nos tempos de contato de 1, 2, 3 e 4 meses. Os resultados
obtidos para os sete parmetros esto apresentados no Quadro 4.1 para o solo que s
recebeu a adio de gua, no Quadro 4.2 para o solo mido contendo 5,4% de cido
sulfrico, no Quadro 4.3 para o solo mido contaminado com 1,4% de amnia e no
Quadro 4.4 para o solo mido poludo com 3,8% de 1,2-dicloroetano.
Cada parmetro que compe este critrio de avaliao da corrosividade recebeu
seu ndice parcial correspondente de acordo com a Tabela 2.5.
105
Quadro 4.1 Valores medidos para os 7 parmetros do ndice de Steinrath, seus ndices parciais e classificao do grau de corrosividade para o
solo contendo 40% de umidade durante 4 meses.
t=0
Parmetros do Solo
Valor
t = 1 ms
ndice
Valor
ndice
t = 2 meses
Valor
ndice
t = 3 meses
Valor
ndice
t = 4 meses
Valor
ndice
medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial
>19990
>19990
>19990
>19990
>19990
Potencial Redox (mVenh)
415.0
370.5
434.0
411.0
366.5
pH
4.84
-1
7.75
8.70
7.72
7.96
Umidade (%)
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
Cloreto (mg/kg)
88.8
71.0
112.7
-1
106.6
-1
71.0
Sulfeto (mg/kg)
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Sulfato (mg/kg)
18.1
13.2
20.6
21.4
23.9
Somatrio dos ndices Parciais
Classificao
-1
-1
Sem
Pouca
Sem
Sem
Pouca
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
106
solo contendo 40% de umidade contaminado por 5,4% de cido sulfrico durante 4 meses.
t=0
Parmetros do Solo
Valor
t = 1 ms
ndice
Valor
ndice
t = 2 meses
Valor
ndice
t = 3 meses
Valor
ndice
t = 4 meses
Valor
ndice
13.0
-4
129.6
-4
157.7
-4
195.4
-4
245.0
-4
523.0
578.5
539.5
423.0
559.5
pH
3.01
-1
3.45
-1
3.33
-1
2.12
-1
3.64
-1
Umidade (%)
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
Cloreto (mg/kg)
230.8
-1
319.5
-1
285.8
-1
280.8
-1
248.5
-1
Sulfeto (mg/kg)
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Sulfato (mg/kg)
4667.0
-2
4596.2
-2
5041.0
-2
4760.1
-2
5284.9
-2
Classificao
-7
-7
-7
-7
-7
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
107
solo contendo 40% de umidade contaminado por 1,4% de amnia durante 4 meses.
t=0
Parmetros do Solo
Valor
t = 1 ms
ndice
Valor
ndice
t = 2 meses
Valor
ndice
t = 3 meses
Valor
ndice
t = 4 meses
Valor
ndice
490.0
-4
632.0
-4
812.6
-4
993.0
-4
1173.0
-4
440.0
429.0
605.5
362.0
381.5
pH
10.67
8.45
9.63
5.07
8.25
Umidade (%)
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
Cloreto (mg/kg)
71.0
88.8
71.4
91.8
88.8
Sulfeto (mg/kg)
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Sulfato (mg/kg)
95.6
78.3
115.3
132.6
110.5
Classificao
-3
-3
-3
-5
-5
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
108
solo contendo 40% de umidade contaminado por 3,8% de 1,2-dicloro etano durante 4 meses.
t=0
Parmetros do Solo
Valor
t = 1 ms
ndice
Valor
ndice
t = 2 meses
Valor
ndice
t = 3 meses
Valor
ndice
t = 4 meses
Valor
ndice
>19990
>19990
>19990
>19990
>19990
398.5
381.6
363.9
369.5
354.5
pH
6.58
7.91
9.08
5.76
7.42
Umidade (%)
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
Cloreto (mg/kg)
35.5
35.5
35.5
29.7
35.5
Sulfeto (mg/kg)
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Sulfato (mg/kg)
14.8
21.4
18.1
19.8
18.1
Classificao
-1
-1
-1
-1
-1
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
109
A Figura 4.28 mostra graficamente de forma resumida todos os resultados obtidos

para o somatrio dos ndices parciais de Steinrath dos quatro sistemas avaliados durante
os quatro meses.
Tempo de Contato (meses)
0
0
-1
Somatrio do ndice de Steinrath
-2
-3
-4
-5
-6
H2O
H2SO4
NH3
DCE
-7
-8
-9
-10
Figura 4.28 Somatrio dos ndices Parciais de Steinrath para o solo contendo 40% de umidade
na ausncia e na presena de cido sulfrico, amnia e 1,2-dicloroetano durante 4 meses.
Segundo a avaliao da corrosividade proposta por Steinrath, o solo contendo 40%

(p/p) de umidade no possui agressividade no tempo inicial. Passado 1 ms, o solo
apresenta pouca agressividade, com 2 e 3 meses torna-se um meio sem agressividade, e
aps 4 meses novamente passa a ter pouca agressividade.
Para o solo mido que sofreu a adio de 5,4% (p/p) de cido sulfrico, este se
transformou em um meio de pouca agressividade durante 4 meses, apresentando
constncia tambm no somatrio dos ndices parciais (-7) atribudos por Steinrath.
110
No caso do solo mido contaminado por 1,4% (p/p) de amnia, a avaliao de

corrosividade de Steinrath classifica este meio na faixa de pouca agressividade ao metal
durante os quatro meses.
A introduo de 3,8% (p/p) de 1,2-dicloroetano no solo tambm promoveu pouca
agressividade ao meio durante os quatro meses.
De todos os meios estudados, durante os quatro meses, as amostras de solo
contaminadas pelo cido sulfrico foram as que resultaram no maior somatrio em
mdulo dos ndices parciais, e, portanto, este foi o meio mais agressivo, ainda que de
pouca agressividade. A adio de amnia, assim como de 1,2-dicloroetano, tambm
promoveram pouca agressividade ao meio no perodo estudado. Em resumo, com relao
ao somatrio dos ndices parciais atribudos por Steinrath, a adio de contaminantes ao
solo resultou na seguinte ordem crescente de agressividade ao meio:
DCE < NH3 < H2SO4
Como mencionado no Captulo 3 Materiais e Mtodos no foi encontrada

nenhuma metodologia quantitativa para ons sulfeto em solos e por este motivo foi
realizado um ensaio qualitativo para detectar a presena ou ausncia destes ons. De
fato, no ocorreu nenhum caso de pH muito alcalino nas amostras de solo e
consequentemente tornou-se desnecessria a realizao da quantificao de ons sulfeto
no meio. O Diagrama de Pourbaix para o sistema S-H2O (Figura 4.29) mostra a linha de
equilbrio relativa a 10-6 on-g/L da espcie S2- situada no pH em torno de 13.
111
Figura 4.29 Diagrama de equilbrios potencial-pH do sistema S-H2O a 25C e 1 atm.
112
Captulo 5 Concluses e Sugestes
CAPTULO 5
Concluses e Sugestes
118
5.1 CONCLUSES
Com base no estudo da variao da resistividade do LATOSSOLOSOLO VERMELHOAMARELO com o teor de gua, o teor de 40% de umidade corresponde resistividade
mnima deste solo.
Os ensaios eletroqumicos mostraram que o ao-carbono sofre passivao no solo

contaminado por amnia, enquanto que no solo contendo somente gua ou
contaminado por cido sulfrico ou 1,2-dicloroetano, o metal apresentou dissoluo
ativa. Os ensaios de polarizao no permitem classificar a corrosividade dos solos,
sendo necessria, pois, a utilizao de critrios de avaliao que faam uso de
anlises fsico-qumicas.
Pela anlise dos ensaios de perda de massa verificou-se que o ao-carbono sofre
corroso, em ordem decrescente, nos seguintes meios:
H2SO4 > H2O > DCE NH3
O critrio de avaliao do ndice de Steinrath no foi satisfatrio para todas as

condies estudadas, pois em alguns casos no houve a concordncia esperada com
os ensaios de perda de massa, no devendo este ser o nico critrio de avaliao de
agressividade do solo a ser adotado.
119
5.2 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
Comparar a avaliao da corrosividade do solo obtida pelo do ndice de Steinrath com

outros critrios disponveis na Literatura, como, por exemplo, os critrios de Girard,
Gotlieb e Vieira, Booth, Starkey e Wight, entre outros.
Realizar o ensaio de capacidade de reteno mxima de gua pelo LATOSSOLO
VERMELHO-AMARELO e comparar com o teor de umidade correspondente a
resistividade mnima do meio.
Avaliar a corrosividade na ausncia e presena de microrganismos nativos deste solo,
bem como a identificao dos mesmos.
Analisar em outros de solos tpicos de locais de passagem de dutos os mesmos
sistemas estudados, com o intuito de verificar possveis mudanas de comportamento
do ao-carbono nestes meios.
120
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AMONEX DO BRASIL. cido Sulfrico. Disponvel em www.amonex.com.br. Acesso

em: 11 dez. 2004.
ANTT em nmeros. Transporte Terrestre Nmeros do Setor. ltima atualizao: 5 set.
2005.
ANTT. Transporte Dutovirio. Disponvel em www.antt.gov.br. Acesso em: 02 set.2005.
ASTM. G-4: Conducting Corrosion Coupon Tests in Field Applications, 1995: v. 03.02:
1998.
ASTM. G-5: Reference Test Method for Making potenciostatic and Potencyodinamic
Anodic Polarisation Measurements, 1997. v. 03.02: 1998.
BBS DE QUMICA E CINCIAS AFINS. O Nitrognio, a Amnia e Outras Histrias.
Disponvel em www.allchemy.iq.usp.br. Acesso em 11 dez. 2004.
BOOTH, G. H. Criteria of Soil Agressiveness toward Buried Metals. British Corrosion
Journal, may 1967.
BOTELER, D. H. Geomagnetic Effects on the Pipe-to-Soil Potentials of a Continental
Pipeline. Advances in Space Research, v. 26, n. 1, p. 15-20, 2000.
BRADFORD, S. Pratical Handbook of Corrosion Control in Soils. Alberta: CASTI
Publications, 2002.
BUENO, A. H. S. Avaliao da Suscetibilidade Corroso sob Tenso em Contato
com o Solo dos Aos da Classe API X46, X60 e X80. Rio de Janeiro, 2003. Dissertao
(Mestrado em Cincias) Engenharia Metalrgica e de Materiais, Universidade Federal do
Rio de Janeiro, 2003.
DREVENKAR, V.; FINGLER, S.; FRBE, Z.; VASILIC, Z. Persistent Organochlorine
Compounds in Water and Soil Environments. Environmental management and Health,
v. 7, n. 4, p. 5-8, 1996.
EMBRAPA. Manual de Mtodos de Anlise de Solo. 2.ed. Rio de Janeiro: Centro
Nacional de Pesquisas de Solos, 1997.
EMBRAPA. Sistema Brasileiro de Classificao
www.cnps.embrapa.br. Acesso em: 29 set. 2004.
de
Solos.
Disponvel
em
121
EMBRAPA. Sistema Brasileiro de Classificao de Solos. Rio de Janeiro: Embrapa

Solos, 1999.
ESTADO. Cincia e Meio Ambiente. Disponvel em www.estadao.com.br. Acesso em
11 dez. 2004.
EUROPA THE EUROPEAN UNION ON-LINE. Comunicao da Comisso ao
Conselho, ao Parlamento Europeu, ao Comit Econmico e Social e ao Comit das
Regies - Para uma estratgia temtica de proteco do solo. Set.2002. Disponvel em
www.europa.eu.int. Acesso em: 29 set. 2004.
FOFANO, S. Avaliao de Tcnicas Eletroqumicas na Monitorao de Corroso por
Sulfetos em Sistema de gua de Resfriamento Industrial. Curitiba, 1999. Dissertao
(Mestrado em Engenharia e Cincia dos Materiais) Programa Interdisciplinar de PsGraduao em Engenharia, Universidade Federal do Paran, 1999.
FONTANA, M. G. Corrosion Engineering. 3th ed. New York: McGraw-Hill Book
Company, 1986.
Freitas, C. M.; Porte, M. F. S.; Gomez, C. M. Acidentes qumicos ampliados: um
desafio para a sade pblica. Revista de Sade Pblica, v. 29, n. 6, p.503-514, dez.
1995.
GABER, A. M. A.; KHALIL, N.; FETOUH, A. A. E. The Dissolution Mechanism of Steel in
Inorganic Acids, Anti-Corrosion Methods and Materials, v. 50, n.6, p. 442-447, 2003.
GASENERGIA. Portal GsEnergia. Disponvel em www.gasenergia.com.br. Acesso em:
15 set. 2005.
GENTIL, V. Corroso. 3. ed. Rio de Janeiro: LTC - Livros Tcnicos e Cientficos Editora,
1996.
GERWIN, W.; BAUMHAUER, R. Effect of Soil Parameters on the Corrosion of
Archeological Metal Finds. Geoderma, n. 96, p. 63-80, 2000.
GIRARD, R. La Prevision de la Corrosivet de Soils. Corrosion Traitments Protection
Finition, v. 18, n. 2, p. 75-81, 1970.
GONZALZ, J.; BENTOLILA, A. PDVSA Study Suggests Neutral pH Soils not na SCC
Contributor. Corrosion Technology, v. 83, n. 5, 2000.
GOTLIEB, M.; VIEIRA, R. R. Corrosividade dos Solos. So Paulo: Metalurgia (ABM), v.
25, n. 152, jul. 1970.
GUIMARES, G. A.; BASTOS, J. B.; LOPES, E. C. Mtodos de Anlise Fsica, Qumica
e Instrumental de Solos. Srie: Qumica de Solos. Manaus: Instituto de Pesquisas e
Experimentao Agropecurias do Norte (IPEAN), 1970.
122
HU, R. P.; MANOLATOS, P.; JEROME, M.; MEYER, M.; GALLAND, J. Hydrogen
Absorption by Cathodically Protected Underground Steel Piping in Thiosulfate Containing
Media. Corrosion Science, v. 40, n. 4/5, p. 619-629, 1998.
HUDAK, P. F.; WACHAL, D. J.; HUNTER, B. A. Managing Subsurface Property Hazards:
reactive soils and underground storage tanks. Urban Water, v. 1. p. 237-241, 1999.
HUNSAIN, A.; FAKHRALDEEN, A. In-Situ Surface Potential Characterization of a
Cathodically Polarized Coating. Desalination, v. 158, p. 29-34, 2003.
IBGE. Mapa de Solos. Disponvel em www.ibge.gov.br. Acesso em: 10 set. 2005.
KHAN, F. I.; ABBASI, S. A. Major Accidents in Process Industries and an Analysis of
Causes and Consequences. Journal of Loss Prevention in the Process Industries, v.
12, p. 361-378, 1999.
LEPSCH, I. F. Formao e Conservao dos Solos. So Paulo: Oficina de Textos,
2002.
LEPSCH, I. F. Superfcies geomorfolgicas e depsitos superficiais neocenozicos em
Echapor, SP. Boletim Paulista de Geografia, So Paulo, v. 53, p. 5-34, 1997.
LPEZ, E.; OSELHA, A.; MARTINO, L. Controlled Experiments to Study Corrosion Effects
Due to External Varying Fields in Embedded Pipelines. Corrosion Science. (Article in
Press). Obtido via base de dados Full Text no site ScienceDirect. Disponvel em
www.sciencedirect.com. Acesso em: 2 jun. 2005.
LUCHESE, E. B.; FAVERO, L. O. B.; LENZI, E. Fundamentos da Qumica do Solo.
2.ed. Rio de Janeiro: Freitas Bastos, 2002.
LUI, X.; MAO, X. Electrochemical Polarization and Stress Corrosion Cracking Behaviours
of a Pipeline Steel in Dilute Bicarbonate Solution with Chloride Ion. Scripta Metallurgica
et Materialia, v. 33, n. 1, p. 145-150, 1995.
MANAHAN, S. E. Soil Environmental Chemistry. Boca Raton: CRC Press LLC, 2000.
NACE. Nace Basic Corrosion Course. 5th printing. Houston, 1974.
OGUZIE, E. E.; AGOCHUKWU, I. B.; ONUCHUKWU, A. I. Monitoring the Corrosion
Susceptibility of Mild Steel in Varied Soil Textures by Corrosion Product Count Techinique.
Materials Chemistry and Physics, v. 84, p. 1-6, 2004.
OHLWEIER, O.A. Qumica Analtica Quantitativa. 2. ed. Rio de Janeiro: LTC - Livros
Tcnicos e Cientficos Editora, 1976, v. 1.
OLIVEIRA, J. B.; JACOMINE, P. K. T; CAMARGO, M. N. Classes Gerais de Solos do
Brasil: guia auxiliar para seu reconhecimento. Jabocaticabal: FUNEP, 1992.
123
OSELLA, A.; FAVETTO, A. Effects of Soil Resistivity on Currents Induced on Pipelines.

Journal of Applied Geophysics, v. 44, p. 303-312, 2000.
OSELLA, A.; FAVETTO, A.; LPEZ, E. Currents Induced by Geomagnetic Storms on
Buried Pipelines as a cause of Corrosion. Journal of Applied Geophysics, v. 38, p. 219233, 1998.
PARKINS, R. N.; BLANCHARD JR, W. K.; DELANTY, B. S. Transgranular Stress
Corrosion Cracking of High-Pressure Pipelines in Contact with Solutions of Near Neutral
pH. Corrosion, v. 50, n. 5, p. 394-408, may 1994.
PERNICE, P.; ARPAIA, M.; CONSTANTINI, A. Steel Corrosion Rate in Soils by a.c. and
d.c. Electrochemical Methods. Materials Chemistry and Physics, v. 26, p. 323-330,
1990.
PERRY, R. H.; GREEN, D. W. Chemical Engineers Handbook. 7th ed. New York:
McGraw-Hill International, 1997.
PIRJOLA, R.; VILJANEM, A.; PULKKINEN, A; AMM, O. Space Weather Risk in Power
Systems and Pipelines. Physics and Chemistry of the Earth, v. 25, n. 4, p. 333-337,
2000.
POUBAIX, M. Lies de Corroso Eletroqumica. 3. ed. Bruxelas: CEBELCOR, 1987).
PRADO, H. Manual de Classificao de Solos do Brasil. 3.ed. Jabocaticabal: FUNEP,
1996.
RADIOBRAS.
Cincia,
Tecnologia
e
Meio
www.radiobras.gov.br. Acesso em 22 out. 2005.
Ambiente.
Disponvel
em
RAMASWAMY, S. D.; ROY, S. K. The Importance of Evaluating Subsoil Corrosion and its
Effects on Buried Structures. In: Symposium on Recent Development in the Analysis of
Soil Behaviour and their Application to Geotechnical Structures, 1975, Australia. Annals
of Symposium on Recent Development in the Analysis of Soil Behaviour and their
Application to Geotechnical Structures. Kensington: The University of New South
Wales, 1975. p. 325-334.
RESENDE, M.; CURI, N.; REZENDE, S. B.; CORRA, G. F. Pedologia: base para
distino de ambientes. 19.ed. Viosa: NEPUT, 1995.
ROBINSON, W. C. Testing Soil for Corrosiveness. Environmental Effects, p. 56-58, april
1993.
SNCHEZ, L. E. A desativao de empreendimentos industriais: um estudo sobre o
passivo ambiental. So Paulo, 1998. 178p. Dissertao (Mestrado em Cincias) Escola
Politcnica, Universidade de So Paulo, 1998.
124
SERRA, E.T. Corroso pelo Solo: agentes, avaliao e solues. Eletricidade Moderna,
p. 28-39, jun. 1982.
SHACKELFORD, J. F.; ALEXANDER, W. Materials Science and Engineering
Handbook. 3rd ed. Boca Raton: CRC Press, 2001.
SHREIER, L. L.; JARMAN, R. A.; BURSTEIN, G. T. Principles and Prevention of
Corrosion. 2nd ed. Oxford: Butterworth-Heineman, 1996.
STARKEY, R. L; WIGHT, K. M. Anaerobic Corrosion of Iron in Soil. In: INVERSION, W. P.
Tests in Soils, cap. 21. Handbook of Corrosion Testing and Evaluation. New Yok: ed.
W. H. Ailor, John Wiley and Sons, 1971.
TABBAGH, A.; DABAS, M.; HESSE, A.; PANISSOD, C. Soil Resistivity: a non-invasive
tool to map soil structure horizonation. Geoderma, v. 97, p. 393-404, 2000.
TALBOT, David; TALBOT, J. Corrosion Science and Technology. Boston: CRC Press,
1998.
TRABANELLI, G.; ZUCCHI, F.; ARPAIA, M. Methods of Determination of Soil
Corrosiveness with Respect to Metallic Structures. In: Annali DellUniversit Di Ferrara,
1975, Ferrara. Chimica Pura Ed Applicata, 1970, vol. III, n. 4, p. 43-60, 1972.
TRANSPETRO. Mapa de dutos. Disponvel em www.transpetro.com.br. Acesso em 22
jul. 2005.
VEPRASKAS, M. J.; FAULKNER, S. P. Redox Chemistry of Hydric Soil. Boca Raton:
CRC Press, 2001.
VOGEL, A. Qumica Analtica Quantitativa. 5. ed. So Paulo: Mestre Jou, 1981.
125
ANEXOS
ANEXO A Ficha de Emergncia do cido Sulfrico
127
ANEXO B Ficha de Emergncia do Hidrxido de Amnio
128
ANEXO C Ficha de Emergncia do 1,2-Dicloroetano
129
ANEXO D Metodologia para Medio de pH de Solo

pH
(H2O, KCl e CaCl2)
Princpio
Medio do potencial eletronicamente por meio de eletrodo combinado imerso em
suspenso solo:lquido (gua, KCl ou CaCl2) = 1:2,5.
Procedimento
Colocar 10 mL de solo em copo plstico de 100 mL numerado.
Adicionar 25 mL de lquido (gua, KCl 1 N ou CaCl2 0,01 M).
Agitar a amostra com basto de vidro individual e deixar em repouso uma hora.
Agitar cada amostra com basto de vidro, mergulhar os eletrodos na suspenso
homogeneizada e proceder a leitura do pH.
Regentes
Soluo de KCl 1 N dissolver 74,5 g de KCl em gua e elevar a 1 L.
Soluo padro de CaCl2 1 M pesar 147 g de CaCl2.2H2O para 1 L de soluo.
Agitar, deixar esfriar e completar o volume.
Soluo de CaCl2 0,01 M diluir 10 mL do padro para cada 1 L de soluo. Medir a
condutividade eltrica desta soluo, que deve ser na ordem de 2,3 mS/cm.
Solues padro pH 4,00 e pH 7,00 diluir ampolas padro.
Equipamento
Potencimetro com eletrodo combinado.
130
ANEXO E Metodologia para Determinao de Umidade de Solo

Umidade Atual
Princpio
Determinao do teor de umidade presente na amostra de solo transportada em
embalagem impermevel e vedada.
Procedimento
Colocar a amostra, com ou sem estrutura deformada, em lata de alumnio numerada e
de peso conhecido.
Pesar e transferir para estufa a 105-1100C, deixando nesta condio durante 24 horas.
Retire da estufa, colocar em dessecador, deixar esfriar e pesar.
Clculo
Umidade Gravimtri ca = 100
(a b)
a
Umidade Volumtri ca = 100
(a - b)
c
Umidade Volumtri ca = 100
(a - b)
d
a
a = peso da amostra mida (g)

b = peso da amostra seca (g)
c = volume de amostra (cm3)
d = densidade do solo (g/cm3)
Equipamento
Estufa
Balana
131
ANEXO F Metodologia para Preparo de Extrato Aquoso

Preparao do Extrato de Saturao
Procedimento
Pesar 100 a 200 g de solo e colocar em bcher de plstico de 400 mL.
Adicionar gua contida em proveta de 50 mL, em quantidade inicial de 25 mL para
solos arenosos e 50 mL para os demais.
Amassar a amostra com esptula de ao inoxidvel e continuar a adio de gua,
pouco a pouco, de preferncia por meio de bureta de 50 mL.
Dar como concluda essa operao quando a massa do solo apresentar aspecto
brilhante ou espessante, ou quando uma pequena quantidade de gua adicionada j no

mais absorvida pela massa do solo, ou ainda, quando a pasta deslizar suavemente na
esptula.
Anotar a quantidade de gua utilizada e deixar a amostra em repouso durante 4 horas
ou uma noite.
Decorrido esse tempo, verificar se a massa do solo apresenta excesso ou falta de
gua; no primeiro caso adicionar mais 50 g de terra fina e repetir a operao de

saturao; no segundo caso adicionar mais gua at completar a saturao. Determinase ento a percentagem de saturao:
% de gua na pasta saturada =
100xV
p
V = volume em mL de gua gasto

p = peso da amostra
Transferir a pasta saturada para um funil de Buckner contendo papel de filtro adaptado
a um kitassato de 500 mL.
Aplicar a suco e coletar o filtrado.
Transferir o extrato para depsito de plstico com tampa e anotar o nmero da
amostra.
132
ANEXO G Metodologia para Determinao de Cloreto em Solo

Cloretos
Princpio
Determinao volumtrica com AgNO3 em presena de K2CrO4 como indicador.

Procedimento
Pipetar alquota de 1 a 25 mL do extrato de saturao; dependendo do teor salino da
amostra, colocar em cpsula de porcelana de 150 mL e diluir para volume de 25 mL.
Adicionar 5 gotas de cromato de potssio e agitar bem com o basto de vidro.
Titular com soluo de AgNO3 0,05 N at a formao de colorao vermelha
persistente.
Clculo
Cl- (cmolc/L) =
(a b) x5
c
a = mL de AgNO3 gasto; b = mL na prova em branco; c = mL da alquota

Observao:
Empregar microbureta mbar de 10 mL. A titulao no deve ir alm dos 12 mL de

AgNO3, sendo feitas as diluies necessrias para que fique numa faixa de 2 a 8 mL.
Paralelamente deve ser feita uma prova em branco com o cromato de potssio para
verificao de viragem e do volume de AgNO3 gasto, o qual participar do clculo.
Reagentes
Soluo de cromato de potssio 5% - pesar 5 g do K2CrO4 e dissolver em 50 mL de
gua destilada; adicionar gota-a-gota soluo de AgNO3 0,05 N, at formao de

precipitado permanente; filtrar e diluir para 100 mL.
Soluo de nitrato de prata 0,05 N pesar exatamente 8,495 g de AgNO3 puro e
dissolver em gua destilada contida em balo aferido de 1 L, agitar e completar o volume;

guardar em vidro escuro.
133
ANEXO H Metodologia para Determinao de Sulfato em Solo

Sulfatos
Princpio
Precipitao do sulfato com BaCl2 e determinao gravimtrica.

Procedimento
Pipetar alquota de 25 mL do extrato de saturao, colocar em bcher de 250 mL e
adicionar 100 mL de gua.
Juntar 3 gotas de metil-orange e 1 mL de cido clordrico concentrado.
Colocar em placa eltrica e, quando se iniciar a ebulio, adicionar a soluo de
cloreto de brio at ligeiro excesso, agitando com basto de vidro, energeticamente, para
formao do precipitado.
Colocar em banho-maria at reduzir o volume para aproximadamente 50 mL.
Deixar esfriar e filtrar em papel de filtro sem cinzas, lavando com gua quente at que
uma pequena poro do filtrado no apresente reao pelo nitrato de prata.
Colocar o papel de filtro, dobrado, em cadinho de porcelana recm-pesado, levar para
forno mufla de calcinar at temperatura de 750C.
Deixar esfriar em dessecador e pesar com aproximao de 0,0001 g.
Clculo
SO42- (cmolc/L) =
ax856,82
b
a = peso do BaSO4 em mg; b = ml da alquota

Observao:
Outros mtodos podem ser empregados para determinao de sulfato, especialmente

para baixos teores, entretanto este mtodo considerado como o mais preciso.
Reagentes
Soluo de BaCl2 a 10% - pesar 100 g de BaCl2.2H2O, dissolver em gua e completar
o volume para 1 L.
Indicador de metil-orange 0,1% - dissolver 0,1 g do indicador em 100 mL de gua.

134
ANEXO I Metodologia para Ensaio Especfico de Sulfeto

Ensaio especfico para Sulfeto
Ensaio
Volatilizao do H2S e precipitao com Pb2+

Procedimento
Colocar em um vidro de relgio que est apoiado sobre o bquer de banho-maria 3 gotas
de amostra, acidular com H2SO4 6 N e aproximar imediatamente outro vidro de relgio
contendo aderido a sua parede interna um pedao de papel de filtro umedecido em
Pb(CH3COO)2. Com o sistema assim fechado (evita-se a contaminao do laboratrio
pelo H2S liberado) aquecer por cerca de 2 minutos. Fazer em paralelo o Ensaio em
Branco e o de Controle.
Concluso
A formao de uma mancha castanha no papel de filtro similar obtida no Ensaio de

Controle confirma a presena de S2- na amostra na faixa de anlise.
Reao
H2S + Pb2+ PbS + 2H+
135

ESTUDO DA CORROSÃO DE DUTOS ENTERRADOS EM SOLOS CONTAMINADOS POR SUBSTÂNCIAS QUÍMICASlineMartaVasconcelos PRH13 UFRJ-EQ M

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PROGRAMA EQ-ANP

Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria do

ESTUDO DA CORROSO DE DUTOS

ESTUDO DA CORROSO DE DUTOS ENTERRADOS EM SOLOS

Aline Marta Vasconcelos Loureiro

Rio de Janeiro, RJ - Brasil

Loureiro, Aline Marta Vasconcelos Loureiro.

Dedico este trabalho aos meus familiares e amigos

Aprender a nica coisa de que a mente nunca se cansa,

s minhas orientadoras, Professora Simone Louise Delarue Cezar Brasil e

Ao professor Marcio Marangon, da Universidade Federal de Juiz de Fora (UFJF), pela

Ao professor Luiz Roberto Martins de Miranda, do Laboratrio de Corroso da

Aos pesquisadores, do Centro de Pesquisas da Petrobrs (CENPES), Walmar

Aos pesquisadores, do Centro de Pesquisas de Energia Eltrica (CEPEL), Cristina

Aos colegas de Mestrado, da Escola de Qumica, Vernica e Walber, pela amizade

Aos colegas de Mestrado, do Laboratrio de Corroso da UFRJ, Alysson e Schultz

Aos meus pais e familiares, pelo carinho e pacincia.

Escola de Qumica, pela graduao no curso de Qumica Industrial, que forneceu a

Ao apoio financeiro da Agncia Nacional do Petrleo ANP e da Financiadora

Resumo da Tese de Mestrado apresentada ao Curso de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos

ESTUDO DA CORROSO DE DUTOS ENTERRADOS EM SOLOS CONTAMINADOS

A corroso provocada pelo solo em dutos enterrados um assunto de interesse para a

Abstract of a Thesis presented to Curso de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e

CORROSION STUDY OF BURIED PIPELINES ON SOIL CONTAMINATED BY

ANLISES FSICO-QUMICAS DA AMOSTRA DE SOLO......................

SOLO CONTENDO 40% DE UMIDADE CONTAMINADO COM 5,4%

A - Ficha de Emergncia do cido Sulfrico........................................

2.1 Esquema de perfil de um solo mostrando os principais horizontes e subhorizontes.

2.2 Diagrama Triangular generalizado para a determinao das cinco principais

2.4 Representao grfica do Ponto de Carga Zero em funo do pH.

2.5 Curvas da titulao da soluo do solo para a determinao do pH do PCz.

2.6 Representao do pH do PCz em funo das cargas positivas e negativas.

2.7 Solos sazonais predominantes no Brasil.

2.8 Representao da caixa padro de solo.

2.9 Curva de resistividade de um solo hipottico em funo do teor de umidade.

2.10 Medidor de resistncia do solo pelo Mtodo de Wenner.

2.11 Esquema de sistemas de medies com o potenciostato.

2.12 Representao grfica da Lei de Tafel.

2.13 Diagrama de equilbrios potencial-pH do sistema Fe-H2O a 25C e 1 atm.

2.14 Zonas tericas de corroso, imunidade e passivao do ferro a 25C e 1 atm.

2.15 Mapa de dutos operados pela TRANSPETRO.

3.1 Solo conforme recebido.

3.2 Solo aps ser peneirado.

3.3 Disposio dos eletrodos de trabalho e de referncia no momento da medio.

3.4 Disposio dos corpos-de-prova, eletrodo de referncia, eletrodo de trabalho e

4.1 Comportamento da resistividade da amostra de solo em funo do teor de

4.2 Comportamento da resistividade da amostra de solo contendo 60% de

4.3 Comportamento da resistividade da amostra de solo contendo 60% de

4.4 Comportamento da resistividade da amostra de solo contendo 60% de

4.5 Comportamento da resistividade das amostras de solo contendo diferentes

4.6 Comportamento da resistividade das amostras de solo a 40 e 60% de umidade

4.7 Comportamento da resistividade das amostras de solo a 40 e 60% de umidade

4.8 Comportamento da resistividade das amostras de solo a 40 e 60% de umidade

4.9 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com o

4.10 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-H2O contendo os resultados de pH

4.11 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com

4.12 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-S-H2O contendo os resultados de

4.13 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com

4.14 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-N-H2O contendo os resultados de

4.15 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com

4.16 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-C-Cl-H2O contendo os resultados

4.17 Taxas mdias de corroso em mg/cm2.dia do ao-carbono AISI 1020 em

4.18 Taxas mdias de corroso em mg/cm2.dia do ao-carbono AISI 1020 em

4.19 Taxas mdias de corroso em mg/cm2.dia do ao-carbono AISI 1020 em