POLMEROS BIODEGRADABLES

PRESENTADO POR:
MARA ANGLICA POVEDA PINEDA 1191171
JONATHAN JULIN ARENAS GONZLEZ 1191080
FABIO ANDRS LIZCANO MONTES 1191109
JULIN YESID RODRGUEZ CONTRERAS 1191205

UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA INDUSTRIAL
SAN JOSE DE CCUTA
2014

POLMEROS BIODEGRADABLES

PRESENTADO POR:
MARA ANGLICA POVEDA PINEDA 1191171
JONATHAN JULIN ARENAS GONZLEZ 1191080
FABIO ANDRS LIZCANO MONTES 1191109
JULIN YESID RODRGUEZ CONTRERAS 1191205

Este ensayo es realizado como requisito para la asignatura de Polmeros I y presentado a:

M.Sc. Ing. GAUDY CAROLINA PRADA BOTIA.

UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA INDUSTRIAL
SAN JOSE DE CCUTA
2014

Contenido
Introduccin .................................................................................................................................................. 5
Objetivos ....................................................................................................................................................... 6
1.

Polmeros biodegradables ..................................................................................................................... 7

1.1.

2.

Tipos de polmeros biodegradables .............................................................................................. 7

Degradacin en polmeros .................................................................................................................... 9

2.1.

Fotodegradacin ......................................................................................................................... 10

2.2.

Degradacin Trmica................................................................................................................... 11

2.3.

Degradacin Hidroltica ............................................................................................................... 12

2.4.

Biodegradacin............................................................................................................................ 12

3.

Clasificacin Polmeros Biodegradables .............................................................................................. 13

4.

Derivados del Azcar ........................................................................................................................... 16

5.

4.1.

Almidn ....................................................................................................................................... 16

4.2.

Celulosa ....................................................................................................................................... 17

Polisteres ........................................................................................................................................... 18
5.1.

cido polilctico (PLA) ................................................................................................................. 18

5.2.

Poli (cido gliclico) (PGA)........................................................................................................... 21

5.3.

Copolmeros de cido lctico y gliclico (PLGA) .......................................................................... 23

5.4.

Policaprolactonas (PCL) ............................................................................................................... 25

5.5.

Poli (hidroxialcanoatos) (PHAs) ................................................................................................... 26

5.6.

Polidioxanona PDS ....................................................................................................................... 28

5.7.

Poli (gliconato)............................................................................................................................. 29

5.8.

Poliortosteres ............................................................................................................................ 30

6.

Alcohol Polivinilico (PVA)..................................................................................................................... 30

7.

Poliesteramidas ................................................................................................................................... 31

8.

Ensayos de degradacin. ..................................................................................................................... 35

Conclusiones................................................................................................................................................ 36
Bibliografa................................................................................................................................................... 38

Tabla de ilustraciones
Ilustracin 1 Polmeros biodegradables utilizados en aplicaciones biomdicas ......................................... 15
Ilustracin 2 Polmeros biodegradables ms utilizados en medicina .......................................................... 16
Ilustracin 3 La amilosa a) y la amilopectina b) constituyen el almidn. ................................................... 17
Ilustracin 4 Figura Diacetato de celulosa. ................................................................................................. 18
Ilustracin 5 Sntesis del cido polilctico .................................................................................................. 19
Ilustracin 6 Comparacin propiedades cido polilactico ........................................................................... 20
Ilustracin 7 Esquema de degradacin del cido polilctico en el organismo. ........................................... 20
Ilustracin 8 Sntesis del poli (cido glicolico) PGA .................................................................................. 22
Ilustracin 9 Sntesis del poli (lctico-co-gliclico ................................................................................. 23
Ilustracin 10 Microesferas de PLGA. ....................................................................................................... 24
Ilustracin 11 Degradacin de una micropartcula. ..................................................................................... 24
Ilustracin 12 Sntesis de la policaprolactona (PCL). ................................................................................. 25
Ilustracin 13 Poli (hidroxibutirato) ............................................................................................................ 27
Ilustracin 14 Poli (hidroxivalerato) .......................................................................................................... 28
Ilustracin 15 Sntesis de podioxanona. ...................................................................................................... 29
Ilustracin 16 Sntesis de poli (gliconato). .................................................................................................. 30
Ilustracin 17 Monmero Alcohol Polivinilico........................................................................................... 31
Ilustracin 18 poliesteramida BAK1095. .................................................................................................... 33
Ilustracin 19. Polmeros biodegradables de uso comercial........................................................................ 34

Introduccin

En europa, aproximadamente el 10% en peso y ms del 25% en volumen de los residuos

slidos estn constituidos por plsticos, los cuales representan una amenaza potencial para
muchos ecosistemas. Como respuesta a estas exigencias, la industria y la comunidad cientfica
han potenciado proyectos de I+D sobre materiales biodegradables que no ataquen el medio
ambiente.
Podemos considerar los polmeros biodegradables en aplicaciones biomdicas como:
Marcapasos, Plasmas, prtesis para fijaciones ortopdicas, bolsas de suero, frmacos
encapsulados, suturas, grapas y material odontolgico. Adems puede ser una alternativa
perfectamente viable en otros mbitos como, agricultura y embalaje donde existen problemas de
reciclado y recogida
.

Objetivos

Analizar la naturaleza y clasificacin de los polmeros biodegradables y aplicaciones de

estos materiales.

Conocer los diferentes mtodos de degradacin y principales factores que pueden influir
en el proceso de disminucin de la vida til de los materiales polimricos.

Entender la importancia del uso de polmeros biodegradables disminuyendo el impacto

hacia el medio ambiente y explorando nuevos campos de aplicacin.

1. Polmeros biodegradables

Los polmeros biodegradables son materiales que se descomponen, lo que los hace seguros
para el medio ambiente. Los polmeros son los principales componentes de algunos materiales,
como plsticos y geles. Segn lo expresado por SRI Consulting, la necesidad de polmeros
biodegradables aument de un 5% a 10% en 2009. Los consumidores quieren ms independencia
de los combustibles fsiles y del gas y tambin estn preocupados por el medio ambiente. Europa
est especialmente interesada en los polmeros biodegradables, debido a su limitacin de espacio
y los crecientes vertederos.
1

La biodegradacin consiste en una descomposicin arobica anaerbica por accin de

microorganismos. Esta puede ser:

Parcial: Consiste en la alteracin en la estructura qumica del material y la prdida de
propiedades especficas.
Total: Produccin de CO2 (bajo condiciones aerbicas) y metano (bajo condiciones
anaerbicas), agua y sales minerales.
1.1. 2Tipos de polmeros biodegradables

Polmeros orgnicos
Para que un material sea considerado biodegradable, se deben hacer pruebas mensurables
para verificar que los microorganismos pueden descomponer los materiales a travs de la accin

Biodegradacin de los polmeros. Disponible en la web desde http://es.slideshare.net/guestd5c119/polimerosdegradables

2
Tipos de polmeros biodegradables, Chuck Robert. Disponible en la web desde
http://www.ehowenespanol.com/tipos-polimeros-biodegradables-info_296759/

de microorganismos como bacterias, hongos y algas, produciendo dixido de carbono, agua y

biomasa. Los polmeros con mltiples tomos orgnicos dentro de ellos tienen un alto promedio
de biodegradabilidad, por eso los ingenieros pueden hacer polmeros biodegradables incluyendo
nexos qumicos como uniones de anhdridos, steres o amidas. Las uniones de amidas se vinculan
con nitrgeno, las uniones de steres estn basadas en oxgeno e hidrgeno, y las uniones de
anhdridos se unen a un tomo de oxgeno.
Plsticos derivados de plantas
Los plsticos son una parte importante de los embalajes. Ya que a menudo estos son
desechados despus de su uso, pueden daar el medio ambiente si no son biodegradables. Una
forma de crear polmeros biodegradables es extraer el almidn, la celulosa y las fibras de varias
clases de plantas. Estas fuentes de polmeros permiten a los fabricantes crear plsticos que no
solo son ecolgicos sino tambin ms econmicos. Los ingenieros toman los polmeros naturales
que se descomponen por s mismos y los modifican de modo que cumplan las necesidades de la
aplicacin de ingeniera.
Polmeros solubles en agua
Los cientficos desarrollaron polmeros biodegradables para productos que son vertidos en los
drenajes, como detergentes y cosmticos. Los polmeros solubles en agua son hechos con
sustancias como anhdrido maleico, cido acrlico, metacrlico y otras combinaciones de
monmeros, que nos son biodegradables; quedan en los ocanos y lagos. No obstante, los
investigadores han desarrollado versiones de estos productos que son hechos usando formas
modificadas de almidones, fibras y celulosa, que se descomponen fcilmente en el medio
ambiente.

Cadenas principales hidrolizables

La necesidad de polmeros biodegradables aumenta a medida que varias economas se
desarrollan, aumentando los requerimientos de polmeros usados en envases y otros procesos
industriales. Cuando los polmeros se acumulan en cantidades excesivas, pueden impactar de
forma negativa en las plantas, interfiriendo con la absorcin de nutrientes. Otra opcin
biodegradable es un grupo de polmeros que tienen cadenas principales hidrolizables, conocidas
como polisteres. La mayora de los polisteres son biodegradables, pero algunos de ellos, como
el tereftalato de polietileno, no lo son.

2. Degradacin en polmeros

La principal propiedad que permite que los polmeros puedan competir con otros materiales
como el vidrio y los metales es su resistencia qumica, fsica y mecnica. Por este motivo las
investigaciones en este campo siempre han ido encaminadas a aumentar la vida de ciertos
polmeros. No obstante, la longevidad puede derivar en problemas. En los ltimos aos, los
residuos polimricos sintticos han aumentado su porcentaje dentro de los residuos slidos
totales. Como resultado, los cientficos han cambiado de direccin, orientndose hacia la sntesis
de polmeros degradables, ya sea por efecto de la temperatura (degradacin trmica), debido al
contacto con el agua (degradacin hidroltica), o por efectos medioambientales como la luz solar
(fotodegradacin) o los microorganismos (biodegradacin).

La definicin de degradabilidad no siempre es clara y est abierta a una gran variedad de

interpretaciones. En el contexto del presente Proyecto, entenderemos por degradacin de un
polmero los cambios significativos que experimenta en su estructura qumica (prdida de uno o

ms tomos de carbono en una cadena abierta o en un ciclo) bajo la accin de determinadas

condiciones medioambientales, resultando en una prdida de propiedades del material.

Por lo tanto, un requisito indispensable para que los materiales polimricos sean considerados
degradables es que contengan grupos en la cadena principal que se puedan romper fcilmente por
la accin de agentes externos de naturaleza fsica o qumica. Lo que se pretende conseguir es el
mantenimiento de las propiedades durante el periodo de utilizacin del polmero y posterior
cambio de estructura qumica para descomponerse en componentes compatibles con el medio
ambiente. Las reacciones que tienen lugar pueden ser de oxidacin o de hidrlisis y generalmente
comportan una disminucin del grado de polimerizacin del material [Peinado et al.,1996].

Como consecuencia de la degradacin, en un polmero pueden ocurrir cambios fsicos o

qumicos. Los cambios fsicos pueden consistir en la decoloracin, prdida del brillo superficial,
formacin de grietas, superficie pegajosa, erosin superficial y prdida de propiedades como la
resistencia a la traccin y el alargamiento. Los cambios qumicos consisten en la rotura de
cadenas, cambios en los sustituyentes laterales, aparicin de reacciones de entrecruzamiento,
etc...

Por otra parte, es importante recalcar que cuanto ms bajo sea el peso molecular de un
polmero la degradacin ser ms rpida y para los polmeros con mayor peso molecular, la
combinacin de grupos funcionales fotosensibles e hidrolizables hace ms efectiva la
degradacin medioambiental.

2.1.Fotodegradacin
Existen dos maneras de obtener polmeros fotodegradables:

Introduciendo en el polmero grupos funcionales sensibles a la radiacin ultravioleta, como los

grupos carbonilo, mediante la modificacin del polmero y copolimerizacin con monmeros
portadores del grupo carbonilo (G.Scott, 190), tales como cetonas vinlicas.

Introduciendo aditivos fotosensibles, catalizadores y peroxidantes que aceleren el proceso de

degradacin.
2.2.Degradacin Trmica
En el procesado de polmeros interviene de forma muy directa el calor, y por este motivo la
degradacin trmica es de gran importancia. El proceso est acompaado por la ruptura
hemoltica de los enlaces covalentes de la cadena o de los grupos laterales como consecuencia del
aumento de la temperatura. Dependiendo de la reactividad de cada radical se producirn unas
reacciones u otras.

Tanto si hablamos de fotodegradacin como de degradacin trmica, los mecanismos

fundamentales de degradacin de los polmeros estn basados en los mismos principios. La nica
excepcin es que la fotodegradacin tiene lugar a una velocidad ms rpida que la degradacin
trmica y que los hidroperxidos estn trmicamente adheridos a los radicales reactivos en la
degradacin trmica.

Una de las lneas de investigacin ms importante de la ciencia de los polmeros se encuentra

dirigida al desarrollo de los polmeros termoestables, en los cuales el calor no produce prdida de
propiedades. Para conseguir este objetivo podemos actuar de dos formas: aumentando la rigidez
del polmero o aumentando la cristalinidad. Y esto se consigue con la inclusin de grupos rgidos
(anillos) en la cadena polimrica y tambin con polmeros estereoregulares. Estos dos hechos
hacen aumentar la temperatura de reblandecimiento, con lo que la resistencia trmica se acenta.

2.3.Degradacin Hidroltica
La degradacin hidroltica de un polmero se produce como consecuencia del contacto del
material con un medio acuoso. La penetracin del agua dentro de la matriz provoca el
inflamiento, ruptura de puentes de hidrgeno intermoleculares, hidratacin de las molculas y
finalmente la hidrlisis de los enlaces inestables. La rotura de los grupos funcionales por
hidrlisis, puede suceder tanto en los grupos situados en la cadena principal como en los
sustituyentes laterales.

El concepto de degradacin de un polmero se asocia con el decrecimiento del peso molecular,

por este motivo, es necesario que la cadena principal se rompa en diferentes. Por tanto, la
degradacin implica la hidrlisis de los grupos funcionales que estn situados en la cadena
principal.

2.4.Biodegradacin
El trmino biodegradacin hace referencia a la transformacin y deterioro que se produce en
el polmero debido a la accin de enzimas y/o microorganismos como bacterias, hongos y algas.
La biodegradacin puede ser parcial o total. La biodegradacin parcial consiste en la alteracin
en la estructura qumica del material y la prdida de propiedades especficas.

Por contra, en la biodegradacin total el material es degradado totalmente por la accin de

microorganismos con la produccin de CO2 (bajo condiciones aerbicas) y metano (bajo
condiciones anaerbicas), agua, sales minerales y biomasa.

3. Clasificacin Polmeros Biodegradables

Atendiendo a su origen los polmeros biodegradables pueden clasificarse en cuatro categoras

[Calmon-Decriaud et al., 1998]:

Polmeros naturales

Polisacridos: Unidades bsicas de azcar unidas mediante enlaces glucosdicos. Hidrolizables

abiticamente y por enzimas. Ejemplos: almidn, celulosa.

Protenas: Poliamidas naturales formadas por la unin de aminocidos Ejemplos: lana, seda,
colgeno.

Polmeros naturales modificados: Preparados mediante la modificacin biolgica y/o qumica,

como el acetato de celulosa o los polialcanoatos, de los cuales destaca el copolmero
polihidroxibutirato/valerato (PHBHV).

Materiales compuestos: Combinan partculas biodegradables (por ejemplo, el almidn) con

polmeros sintticos biodegradables (por ejemplo, el copolmero de almidn y alcohol vinlico)

Polmeros Sintticos: Como los Polisteres, las poliesteramidas y los poliuretanos entre otros.

Segn su constitucin qumica, los materiales biodegradables de mayor uso comercial pueden
clasificarse en tres categoras: Derivados de azucares, Polisteres y alcohol polivinilico.

Actualmente existen numerosos polmeros utilizados en el campo biomdico (ver apartado

de biopolmeros). Algunos de ellos son estables, y son utilizados para aplicaciones permanentes,
como el poli(metilmetacrilato) (PMMA), o el polietileno (PE). En los ltimos aos se han ido

introduciendo los polmeros biodegradables, para aplicaciones temporales. Kulkarni et al.

Introdujeron en los aos 60, el concepto de material bioabsorbible. Estos materiales tienen la
capacidad de ser compatibles con el tejido y de degradarse cierto tiempo despus de ser
implantados dando lugar a productos que no son txicos y pueden ser eliminados por el
organismo o metabolizados por ste. Generalmente, este grupo est representado por los
polmeros biodegradables, aunque existen ciertos materiales cermicos los cuales tambin son
reabsorbibles.

Existen algunas caractersticas que deben presentar los materiales biodegradables para poder
ser utilizados como implantes en el organismo humano, por ejemplo, los materiales y sus subproductos no deben ser mutagnicos, carcinognicos, antignicos, txicos y, lgicamente deben
ser antispticos, esterilizables, compatibles con el tejido receptor, de fcil procesado y capaz de
conformarse en distintas formas entre otros requisitos. Hoy en da, una gran parte de la
investigacin en el rea de los polmeros para aplicaciones biomdicas se encuentra dirigida
sobre todo al desarrollo de polmeros sintticos.

Ilustracin 1 Polmeros biodegradables utilizados en aplicaciones biomdicas

Respecto a la naturaleza de estos polmeros, podemos decir que existen dos grandes familias,
los polmeros de origen sinttico, como por ejemplo el polacido lctico, y los de origen natural,
como el colgeno o dextrano.

Los primeros polmeros degradables desarrollados y los ms comnmente utilizados son los
obtenidos a partir del cido poligliclico (PGA) y del cido polilctico (PLA), los cuales han
encontrado una multitud de usos en la industria mdica, comenzando con las suturas
biodegradables que fueron aprobadas en 1960. Desde entonces numerosos dispositivos basados
en PGA y PLA han sido desarrollados, as como tambin otros materiales, como la
polidioxanona, politrimetilen-carbonato en forma de copolmeros y homopolmeros y
copolmeros de poli(e-caprolactona), los cuales han sido aceptados como materiales de uso
biomdico. Adicionalmente a estos materiales, se encuentran los polianhdridos, los
poliortosteres y otros que actualmente se encuentran bajo investigacin.

Ilustracin 2 Polmeros biodegradables ms utilizados en medicina

4. Derivados del Azcar

4.1. Almidn
Termoplstico natural de carcter fuertemente hidrfilo, de bajo coste y de alta disponibilidad,
puede utilizarse como aditivo biodegradable o material de sustitucin en plsticos tradicionales.
Este compuesto en teora acelera la degradacin o la fragmentacin de las cadenas de los
polmeros sintticos. La accin microbial consume el almidn, creando poros en el material, que
pueden llevar a su rotura. Entre los plsticos biodegradables basados en el almidn y
comercializados actualmente podemos citar sus mezclas con: polietileno de baja densidad
(ECOSTAR), polietileno y polisteres (ECOLAN), derivados de bajo peso molecular del petrleo

(NOVON),

con policaprolactona (GREENPOL) y con un polmero soluble en agua y

plastificante (BIOFIOL).

Ilustracin 3 La amilosa a) y la amilopectina b) constituyen el almidn.

4.2. Celulosa
La celulosa es el polmero ms abundante en la naturaleza, de forma que tanto ella como sus
derivados han sido ampliamente estudiados como potencial material biodegradable. A pesar de
que la celulosa natural no puede ser procesada con facilidad, puede convertirse en un material
biodegradable mediante modificaciones qumicas que alteren su estructura altamente ordenada.
Podemos citar como ejemplo el acetato de celulosa (AC), que se caracteriza por su elevada
resistencia a la tensin, y la celulosa oxidada (Oxycel Surgical) que contiene una porcin
sustancial de funciones carboxlicas y se usa como gasas estriles y fajas para cortar hemorragias.

Ilustracin 4 Figura Diacetato de celulosa.

5. Polisteres

5.1. cido polilctico (PLA)

La lactida es el dmero cclico del cido lctico, que existe en forma de dos ismeros pticos,
el D y el L. El monmero cclico tiene dos carbonos asimtricos por lo que es factible preparar
polmeros con diferentes tacticidades. La L-lactida es la que contiene el estereoismero natural,
mientras la DL-lactida est formada por los dos estereoismeros. El homopolmero derivado del
monmero natural, L-lctico (L-PLA), es un polmero semicristalino (grado de cristalinidad del
37%), debido principalmente a su estereoregularidad, tiene alta resistencia a la tensin y baja
elongacin, y consecuentemente tiene un mdulo de Young elevado, lo que hace al polmero muy
adecuado para aplicaciones que tienen que soportar una carga como son las suturas y fijaciones
ortopdicas. Trmicamente, se caracteriza por tener un punto de ebullicin elevado (175-178C) y
una temperatura de transicin vtrea comprendida entre 60 y 65C.

El poli (D,L-lctico) (DLPLA) es un polmero amorfo, ya que est formado por los dos
ismeros del cido lctico con una distribucin aleatoria, hecho que impide que la estructura sea
cristalina. Consecuentemente, este polmero tiene una resistencia a la tensin ms baja, alta

elongacin, y una elevada velocidad de degradacin que hace que sea un material muy atractivo
para los sistemas de liberacin de frmacos. Tambin se preparan copolmeros de L-PLA Y D,LPLA para disminuir la cristalinidad del polmero quiral y controlar el proceso de degradacin.

El cido polilctico, PLA, es un polmero termoplstico, amorfo o semicristalino, que ha sido

ampliamente estudiado en aplicaciones como la liberacin controlada de frmacos, suturas
biodegradables y diferentes implantes para la fijacin de fracturas y para la elaboracin de
dispositivos vasculares.

a) Sntesis

La sntesis del cido polilctico fue estudiada por Carothers en 1932. Generalmente se lleva
a cabo la polimerizacin por apertura de anillo del diester cclico. Diferentes compuestos
metlicos, organometlicos e inorgnicos de Zn y estao han sido usados como iniciadores (95).
Sin embargo, Tetrafenil de estao, Cloruro estaoso y Octato estaoso son los ms efectivos.

Ilustracin 5 Sntesis del cido polilctico

b) Propiedades

c)
c)
Ilustracin 6 Comparacin propiedades cido polilactico3

C) Biocompatibilidad
Debido a que el cido lctico es un intermediario comn en el metabolismo de los carbohidratos
en nuestro organismo, el uso de este hidroxicido es generalmente visto como la situacin ideal
desde el punto de vista toxicolgico. Los polisteres alfa, como el PLA se degradan inicialmente
por hidrlisis y su degradacin puede ser acelerada in vivo por la presencia de enzimas (104), lo
cual conlleva a la liberacin de sus respectivos monmeros (cido lctico en este caso). Estos
monmeros son incorporados dentro de los procesos fisiolgicos a nivel celular, donde contina
su degradacin y da inicio a la ruta metablica.

Ilustracin 7 Esquema de degradacin del cido polilctico en el organismo.

Polimeros Biodegradables. (2014). Eis uva. Disponible en la web desde:

http://www.eis.uva.es/~macromol/curso05-06/medicina/polimeros_biodegradables.htm

La ruta metablica del cido lctico comienza con la transformacin de lactato a piruvato por
la accin de la enzima lactato dehidrogenasa, una vez convertido en piruvato, ste sufre una
decarboxilacin oxidativa para producir Acetilcoenzima A. Esta molcula puede entrar en el ciclo
del cido tricarboxlico (o ciclo del cido ctrico), el cual se lleva a cabo a nivel mitocondrial
obtenindose como resultado ATP por fosforilacin oxidativa ms agua y dixido de carbono, los
cuales son eliminados en la respiracin y excretados por los riones.
d) Aplicaciones
El PLA es actualmente utilizado en clavos para la unin de ligamentos y reparacin de
meniscos, suturas, tornillos y clavos para la fijacin de fracturas y ciruga maxilofacial, liberacin
de frmacos y stents para ciruga cardiovascular.

Una de las aplicaciones ms recientes del PLA es en el campo de la Ingeniera de Tejidos, la

cual se basa en generar tejidos a partir de clulas del mismo paciente cuyo crecimiento es guiado
in situ mediante andamios reabsorbibles. Este tipo de terapia ha sido estudiada para la
regeneracin de diferentes tejidos como lo son el tejido cutneo, heptico, cardiovasular y ms
recientemente, el cartilaginoso y el tejido seo. Hoy en da se encuentran en el mercado
productos basados en ingeniera de tejidos para la reparacin de tejido cutneo. Otros tejidos
como el seo y el cartlago se encuentran todava en fase de estudio.

5.2. Poli (cido gliclico) (PGA)

Es el polister aliftico lineal ms simple. Es degradable hidrolticamente, y se utiliz para

desarrollar la primera sutura sinttica totalmente absorbible, comercializada como Dexon en la

dcada de los 70 por Davis y Geck, Inc. (Danbury, CT). Tambin es empleado como mecanismo
de fijacin sea (clavos seos) que son conocidos con la marca comercial Biofix.

Mediante la dimerizacin del cido gliclico se obtiene el monmero, el cual polimeriza por
apertura de anillo produciendo un material de alto peso molecular y con un porcentaje de
monmero residual comprendido entre el 1% y el 3 %. El polmero resultante se caracteriza por
tener una cristalinidad (4555%), un elevado punto de fusin (220225C) y una temperatura
de transicin vtrea comprendida entre 35 y 40C. Debido a su elevada cristalinidad, no es
soluble en la mayora de los disolventes

Ilustracin 8 Sntesis del poli (cido glicolico) PGA

Las fibras obtenidas a partir de PGA se caracterizan por su alta fuerza y mdulo de Young
pero son demasiado rgidas para ser usadas como suturas exceptuando si se usan en forma de
material trenzado. Las suturas de PGA pierden aproximadamente el 50 % de su fuerza tensil
despus de 2 semanas y el 100% despus de 4 semanas, y son completamente absorbidas entre 4
y 6 meses. En este sentido, el monmero del poli (cido gliclico) se copolimeriza con otros
monmeros para reducir la rigidez de las fibras resultantes.,

Al igual que el cido polilctico se degrada en el organismo dando una sustancia no txica
que es metabolizada de la misma manera por el ciclo del cido ctrico.

5.3. Copolmeros de cido lctico y gliclico (PLGA)

Copolmeros de gliclico con L-lctico y D,L-lctico han sido desarrollados para

aplicaciones en sistemas liberadores de frmacos. Es importante recalcar que hay una relacin
entre la composicin del copolmero y las propiedades mecnicas y de degradacin de los
materiales. Por ejemplo, un copolmero con 50% de gliclico y 50% de D,L-lctico se degrada
ms rpidamente que cualquiera de sus homopolmeros puros. El copolmero ms importante
presenta un 90% de gliclico y un 10% de L-lctico y ha sido comercializado por Ethicon como
sutura absorbible bajo el nombre comercial de VICRYL.

Se han usado para la liberacin de esteroides, agente anticancergeno, pptidos, protenas,

antibiticos, anestsicos y vacunas. Sus propiedades fisicoqumicas vienen determinadas por la
arquitectura del copolmero y el peso molecular, aunque al tratarse de copolmeros la
composicin tambin juega un papel importante.

Ilustracin 9 Sntesis del poli (lctico-co-gliclico

Aunque se han desarrollado dispositivos implantables en forma de pastilla o de pequeos

cilindros, desde hace pocos aos ha aumentado el uso de estos polmeros en forma de inyectables
conteniendo microesferas. La figura 7(a) muestra una micrografa en la que se puede apreciar la

homogeneidad de las microesferas, y la figura 7(b) su proceso de degradacin al poderse en

contacto con los fluidos del cuerpo produciendo fragmentos de polmero ms pequeos.

Ilustracin 10 Microesferas de PLGA.

Ilustracin 11 Degradacin de una micropartcula.

Con este sistema se ha elaborado un anticonceptivo inyectable que contiene microesferas

portadoras de esteroides. Los beneficios que proporciona este sistema son: una magnifica
biocompatibilidad, unida a una excelente reproducibilidad tanto en el proceso de
microencapsulacin como en el de liberacin del principio activo.

En otros casos, como es el de la liberacin de determinadas protenas, pptidos o antgenos

se han encontrado problemas. Por ejemplo, en el caso de dispositivos que contienen la hormona
del crecimiento aparece una notable prdida de actividad despus de pocos das, que se atribuye a
interacciones entre el polmero y la hormona. Por el contrario en otros casos, como es el de la
hormona lutenica, se han encontrado muy buenos resultados, debido a que los polipptidos de
bajo peso molecular son muy estables tanto en presencia del copolmero como de sus residuos de
bioerosin.

5.4. Policaprolactonas (PCL)

La polimerizacin por apertura de anillo de la -caprolactona da lugar a la poli (caprolactona) o PCL. Se trata de un polmero semicristalino con un punto de ebullicin
comprendido entre 59 y 64C y una temperatura de transicin vtrea de 60C. Adems, se
comporta como un material biocompatible y se utiliza como sutura biodegradable.

Ilustracin 12 Sntesis de la policaprolactona (PCL).

Debido a que la PCL tiene un tiempo de degradacin muy elevado, concretamente del orden de
dos aos, se han preparado copolmeros de PCL con D,L lctico para as aumentar la velocidad
de bioabsorcin. Tambin se utilizan copolmeros en bloque de PCL-co-PGA (Monocryl),
materiales que ofrecen una menor rigidez comparado con el homopolmero PGA puro.

Al igual que en el caso anterior se degradan por hidrlisis y la velocidad de este proceso
depende de la forma, del tamao del dispositivos y de los aditivos. En el proceso de degradacin
primero ocurre una ruptura de cadenas, de forma que disminuye el peso molecular, y
posteriormente estas cadenas, ms pequeas, son transportadas fuera del sitio de implantacin por
los fluidos del cuerpo o por fagocitosis. El homopolmero puede degradarse en un perodo
comprendido entre dos y cuatro aos, pero la velocidad de degradacin puede aumentarse por
copolimerizacin con policido lctico o gliclico, o por adicin de cido oleioco o aminas
terciarias, que catalizan la reaccin de hidrlisis.

La biocompatibilidad ha sido muy estudiada, especialmente del Capronor TM que es un

dispositivo anticonceptivo vlido durante 18 meses. El agente activo es el progestgeno
levonorgestrol, se presenta en cpsulas sub-cutneas que se colocan por medio de una ciruga
menor. Se ha demostrado que el polmero no es txico, excepto por una pequea irritacin en el
lugar del implante.

5.5. Poli (hidroxialcanoatos) (PHAs)

Este grupo de materiales son producidos por una amplia variedad de bacterias. Los
miembros de esta familia son biopolmeros termoplsticos. Dependiendo de la cadena aliftica

lateral y de las composiciones de las formulaciones, se obtienen diferentes materiales: desde

polmeros rgidos, con buenas propiedades de impacto hasta tenaces elastmeros.

Muchas compaas estn buscando alternativas para disminuir los costes de fabricacin de
polmeros biodegradables. Una de estas opciones es la bioingeniera o sntesis de polmeros con
el uso de microorganismos. Los principales polmeros obtenidos por este mtodo son los
llamados poli(hidroxialcanoatos). Dos ejemplos de estos materiales son el polihidroxibutirato
(PHB) y el polihidroxivalerato (PHV), que actualmente forman un copolmero llamado BIOPOL
(Monsanto Co., St.Louis) que ha sido estudiado para su aplicacin en medicina. El
homopolmero puro PHB es cristalino y muy frgil, mientras que el copolmero de PHB con PHV
es menos cristalino, ms flexible y ms fcil de procesar. Estos polmeros estn siendo estudiados
para diversas aplicaciones biomdicas, y normalmente requieren la presencia de enzimas para su
degradacin aunque pueden degradarse en gran variedad de medios.

Todos estos polisteres presentan unidades estructurales 100% pticamente activas en la

posicin , por lo tanto desde un punto de vista estereoqumico son materiales 100% isotcticos.

Los polmeros pertenecientes a esta familia ms importantes son el poli--hidroxibutirato

(P3HB) y el poli--hidroxivalerato (P3HV).

Ilustracin 13 Poli (hidroxibutirato)

Ilustracin 14 Poli (hidroxivalerato)

Tambin a partir de un medio formado por cido pentanoico o popinico con Alcaligenes
eutrophus se obtiene un copolmero de 3-hidroxibutirato (3HB) y 3-hidroxivalerato (3HV).
Tambin se ha obtenido un copolmero de 3HB y 4-hidroxivalerato (4HV) utilizando la misma
bacteria en medio de cido butrico y cido 4-hidroxibutrico. El polmero obtenido tiene un
elevado peso molecular, es muy cristalino y altamente monodisperso. Este polmero se degrada
por hidrlisis, siendo la velocidad de degradacin mayor en los casos del copolmero de 3HB3HV.

Debido a las propiedades degradativas de estos materiales en contacto con el medio

fisiolgico, as como las propiedades mecnicas, trmicas, etc, estos materiales son utilizados
potencialmente en el mbito de la biomedicina como sistemas biodegradables para la preparacin
de soportes de crecimiento celular en ingeniera de tejidos.

5.6. Polidioxanona PDS

De la polimerizacin por apertura de anillo de la p-dioxanona se obtiene la sutura sinttica

conocida como PDS (poli (dioxanona)), comercializada por Ethicon. Este material presenta
aproximadamente un 55% de cristalinidad y tiene una temperatura de transicin vtrea que oscila
entre 10C y 0C. El polmero debe procesarse a la temperatura ms baja posible para evitar una
despolimerizacin que disminuira su peso molecular. La poli (dioxanona) ha demostrado no

tener efectos txicos una vez se implanta. El monofilamento pierde el 50% de su tensin inicial
despus de tres semanas y es absorbido en un periodo de seis meses, teniendo la ventaja frente a
Dexon u otros productos a la hora de actuar en heridas que tienen un proceso de curacin lento.

Utilizado en suturas que se requiera de una alta flexibilidad para la preparacin de

monofilamentos para la microciruga y ciruga oftlmica.

Ilustracin 15 Sntesis de podioxanona.

5.7. Poli (gliconato)

El poli(gliconato) es un copolmero de gliclico con trimetilcarbonato (TMC), y ha sido

preparado tanto para suturas como para grapas y tornillos (Acufex Microsurgical, Inc., Mansfield,
MA). Este polmero se prepara como un bloque A-B-A, con una proporcin 2:1 de gliclico y
TMC, con un bloque central (B) de gliclico-TMC y bloques terminales (A) de gliclico puro.
Este material tiene una mejor flexibilidad que el PGA puro y es absorbido aproximadamente en 7
meses. El gliclico tambin ha sido polimerizado con TMC y p-dioxanona (Biosyn, by United
States Surgical Corp., Norwalk, CT) para formar una sutura que es absorbida entre 3 y 4 meses y
con una rigidez baja comparada con las fibras puras de PGA.

Ilustracin 16 Sntesis de poli (gliconato).

5.8. Poliortosteres

Los poliortosteres ofrecen la ventaja de que tienen en su estructura unos grupos cidos
hbiles, por esta razn su velocidad de hidrlisis se puede controlar mediante la adicin de
cidos, que aceleran el proceso de hidrlisis, o de bases que estabilizan el sistema. La hidrlisis
supone una erosin de la superficie y como consecuencia de ella se produce una liberacin
constante de frmaco, independientemente de su concentracin.

El Chronomer de Alza Corporation est fabricado con este polmero y se utiliza como
implante bioerosionable para la liberacin de naltrexona y tambin para la inyeccin de un
anticonceptivo. En el caso del anticonceptivo se observ una irritacin local cuya causa est
siendo investigada.

6. Alcohol Polivinilico (PVA)

Este es un polmero sinttico soluble en agua, su reactividad y degradabilidad hacen de l un

material potencialmente til en biomedicina, agricultura, reas de tratamiento de agua
(eliminacin de iones metlicos) y excipiente para en sistemas para liberacin de frmacos. La

multinacional DuPont comercializa el PVA con el nombre de ELVANOL, el cual posee

excelentes propiedades como emulsificante, de adhesin y de formacin de fibras.

Ilustracin 17 Monmero Alcohol Polivinilico.

7. Poliesteramidas

Las poliesteramidas Tal y como indica su nombre, las poliesteramidas son polmeros que
contienen enlaces tipo ster (-COO-) y enlaces tipo amida (-CONH-) en la cadena principal. Los
primeros estudios con poliesteramidas biodegradables datan de 1979 y se realizaron con
polmeros obtenidos mediante el intercambio amida-ster que se produce al someter una
poliamida y un polister a elevada temperatura (270 C). Los primeros estudios se realizaron con
policaprolactona y diferentes nilones comerciales (6,11,12,6 6,6 9,6 12). Desde entonces se han
investigado diferentes familias que se pueden englobar de la siguiente forma:

Polidepsipptidos.

Son poliesteramidas constituidas por -aminocidos y -hidroxicidos. En general son ms

susceptibles a la degradacin enzimtica con estearasas que con proteasas, siendo adems la
degradacin dependiente del tamao de los grupos laterales de los comonmeros empleados. Los
estudios in vivo realizados, indican la importancia del lugar de implantacin en la extensin de
la degradacin.

Poliesteramidas basadas en monmeros de nilones y polisteres comerciales.

La sntesis y caracterizacin de copolmeros estadsticos constituidos por los monmeros del

nylon 6 o del nylon 6 6 y la policaprolactona ha sido ampliamente estudiada por los grupos de
Gonsalves y Arvanitoyannis. Estas poliesteramidas presentan una rpida degradacin por la
accin de los hongos y enzimas tipo estearasas.

Poliesteramidas derivadas de carbohidratos.

Se han estudiado derivados de L-arabinosa y D-xilosa, tras su transformacin en

aminoalcoholes con los grupos hidroxilicos protegidos en forma de teres metlicos, que han
demostrado una rpida degradacin hidroltica en condiciones fisiolgicas y una buena
biodegradabilidad con bacterias.
Por otra parte se han sintetizado poliesteramidas derivadas del cido tartrico que muestran
una elevada degradabilidad hidroltica, muy superior a las politartaramidas de estructura
equivalente. Los polmeros ms degradables fueron aquellos que contenan unidades de diacido
con uno de sus carboxilos formando enlaces ster y el otro formando enlaces amida.

La reciente comercializacin de dos poliesteramidas fabricadas por Bayer: BAK1095 y

BAK2195. La primera es un copolimero constituido por cido adipico, 1,4-butanodiol y
caprolactama, totalmente biodegradable, con buenas propiedades y fcil procesado. Por su parte
el BAK2195 se basa en el cido adipico con butanodiol y etilenglicol como componentes ster.

Ilustracin 18 poliesteramida BAK1095.

Entre las potenciales aplicaciones del BAK esta su uso en horticultura, agricultura, sectores
alimenticios y como bolsas de basura. Es un termoplstico semicristalino, transparente, que se
degrada en condiciones aerbicas formando agua, monxido de carbono y biomasa. Su velocidad
de degradacin es comparable con los materiales orgnicos que se descomponen bajo
condiciones de compostaje.

Ilustracin 19. Polmeros biodegradables de uso comercial4

Polimeros Biodegradables de uso comercial. (2014). Tabla Polimeros biodegradables uso comercial Disponible en
internet desde
http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6425/03INTRODUCCION.pdf;jsessionid=1BEC90732A0A2D48243EC
33355ED7BC0.tdx2?sequence=3

8. Ensayos de degradacin.

La biodegradabilidad debe ser cuidadosamente demostrada y comprobada crendose

diversos comits para la estandarizacin de ensayos de degradacin. Entre estos puede citarse las
normas Norteamericanas (ASTM D5209-92, D5210-92, D5247-92, D5338-92 y D5271-93),
Japonesas (JIS K6950-94) y Europeas (CEN TC261/SC4/WG2).
En general los ensayos pueden clasificarse en dos categoras si se realizan en un medio liquido
(Son los ms empleados en la actualidad) o en un medio solido (Placas de Petri, Cajas de
Compostaje).
Puede distinguirse tambin entre una biodegradabilidad Parcial que corresponde a a una
alteracin en la estructura qumica y una prdida de propiedades especficas, y la
biodegradabilidad Total que se asocia generalmente a una mineralizacin completa con
produccin de CO2, metano, agua, sales minerales y biomasa, aunque en algunos casos pueden
quedar fragmentos resistentes a la degradacion.

Conclusiones

Los polisteres es una extensa familia de polmeros el cual su mayor aplicacin se da en

la industria de la medicina ms preciso en las suturas, liberacin de sustancias como los
esteroides, anticonceptivos y vacunas; esto se debe a su biocompatibilidad, bajo peso
molecular, y su variedad en el tiempo de degradacin.

The Polyester is an extensive family of polymers, which most application is seen in Medicine
Industry, more exactly in sutures, release of substances like steroids, contraceptives and vaccine,
this is possible to Its biocompatibility, low molecular weight, and its variety in the degradation
time.

La cantidad de residuos que se generan a nivel mundial es cada vez mayor, y lo que es
peor, que la mayor parte de los plsticos no pueden ser eliminados. Con los plsticos
biodegradables se tiene una solucin a esta problemtica ya que es posible su
degradacin.

The amount of wastes that are generated in worldwide is increasing, even worse, the most part of
the plastics couldnt be eliminated. With the biodegradable plastics has a solution for this
problematic since it is possible degradation.

La reciente comercializacin de dos poliesteramidas fabricadas por BAYER: BAK1095 y

BAK2195. Es una termoplstico semicristalino, trasparente, que se degrada en
condiciones aerbicas formando agua, monxido de carbono y biomasa. Las aplicaciones
del BAK est en uso en horticultura, agricultura, sectores alimenticios y bolsas de basura.

The recent merchandising of two polyesteramides made by BAYER: BAK1095 and

BAK2195. Is a Thermoplastic semicrystalline, transparent, that degrades in conditions
aerobics making water, carbon monoxide and biomass. The application of BAK is use in
horticulture, agriculture, food sectors and garbage bags.

El almidn es utilizado como un aditivo biodegradable, el cual acelera la degradacin o la

fragmentacin de las cadenas de los polmeros sintticos; por otro lado la celulosa es el
polmero ms abundante en la naturaleza, de forma que tanto ella como sus derivados han
sido ampliamente estudiados como potencial material biodegradable.

The Starch is used like a biodegradable additive, which accelerates the degradation or the
fragmentation of the synthetic polymers chain; on the other hand, the cellulose is the polymer
more abundant in the nature, so that its derivate has been amply studied like potential
biodegradable material.

Bibliografa

http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6425/03INTRODUCCION.pdf%3bjsessionid
=1BEC90732A0A2D48243EC33355ED7BC0.tdx2?sequence=3

http://www.eis.uva.es/~macromol/curso05-06/medicina/polimeros_biodegradables.htm

https://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/3093/4/34111-4.pdf

http://cisan.org.ar/adjuntos/20110210125752_.pdf

http://www.sobiarg.com/SOBI/BIOMATERIALES/Pol%C3%ADmeros%20Biodegradabl
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http://es.slideshare.net/guestd5c119/polimeros-degradables

http://www.ehowenespanol.com/tipos-polimeros-biodegradables-info_296759/