Poloimero de adicionPolimerizacin por

adicin
Es una reaccin de adicin el proceso de polimerizacin que se inicia por un radical, un
catin o un anin. En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un
mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.

Mecanismo de reaccin
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:

Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl

Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se
unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

Polimerizacin del estireno para dar poliestireno

n indica el grado de polimerizacin

En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se denomina

homopolmero y si proviene de varios monmeros se llama copolmero o heteropolmero.
Por ejemplo, el poliestireno es un homopolmero, pues proviene de un nico tipo de
monmero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener
un copolmero de estos dos monmeros.

Tipos de polimerizacin por adicin

Existen cinco tipos:

Suma de molculas pequeas de un mismo tipo por apertura del doble enlace sin
eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).
Suma de pequeas molculas de un mismo tipo por apertura de un anillo sin
eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.).
Suma de pequeas molculas de un mismo tipo por apertura de un doble enlace con
eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.).

Suma de pequeas molculas por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de
la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).
Suma de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo pxileno.).

Categora:

Ciencia de polmeros

Tacticidad

Tacticidad de un polmero donde R representa a un sustituyente: la molcula superior es

isotctica, la central es sindiotctica, la inferior es atctica.

Tacticidad proviene del griego taktikos, "orden" o "arreglo". En polmeros se refiere al

arreglo esteroqumico en centros quirales de la macromolcula. De acuerdo con la IUPAC,
una macromolcula con tacticidad es aquella en la cual la configuracin de las unidades
repetitivas es constante o igual. La tacticidad es particularmente significativa para
polmeros como los de vinilo, del tipo: -H2C-CH(R)- en la cual cada substituyente 'R' de
cada unidad repetitiva en la cadena principal del polmero, es seguido por la inmediata
unidad repetitiva, cuyo substituyente se encuentra en la misma posicin que el
substituyenye previo.
Son por ejemplo polmeros con centros qurales: PP, PS, pero no lo son PE, PTFE. PNEV

ndice

1 Enlaces qumicos

o
o
o
o

1.1 Polmeros isotcticos

1.2 Polmeros sindiotcticos
1.3 Polmeros atcticos
1.4 Dos carbonos asimtricos
2 Configuraciones cabeza/cola
3 En las reacciones qumicas
4 Referencias
5 Enlaces externos

Enlaces qumicos
En una molcula en la cual slo tomos de carbono incluyen los elementos de la cadena
principal proveen un arreglo tridimensional en forma de tetraedros, esto se puede
representar de varias formas, una de ellas es la proyeccin de Natta desarrollada por Giulio
Natta en la cual los carbonos en zigzag de la cadena principal se encuentran en el plano del
papel.
Macromolculas monotcticas contienen un slo tomo estereoismero por cada unidad
repetitiva. Pudiendo haber molculas ditcticas o n-tcticas. donde 'n' representa el nmero
de tomos estereosmeros por unidad repetitiva.
En la estereoqumica de molculas no polmericas, el enlace de molculas en centros
qurales no cambia significativamente las propiedades fsicas de la molcula, sin embargo
en los polmeros, la forma en la que se unen estos tomos, es decir tacticidad produce
cambios fsicos tan importantes que pueden considerarse las diferencias en tacticidades
como polmeros completamente diferentes. Principalmente influye en propiedades como:
rigidez, cristalinidad, flexibilidad, desorden.
La tacticidad se puede investigar por medio de una prueba de Resonancia magntica
nuclear o RMN.
La tacticidad se puede entender slo con base en el estudio de la estereoqumica es
aplicable slo en polmeros con centros qurales en la cadena principal y debido a esto
existen 3 arreglos posibles: atctico (sin orden), isotctico (mismo orden) y sindiotctico
(orden alternante) de los substituyentes en los carbonos quirales.
La caracterstica de estos enlaces es que no son superponibles en la tercera dimensin, de
all que su representacin en papel sea un poco complicada. Los enlaces sigma (tambin
conocidos como enlaces sencillos) de carbono pueden girar con cierta libertad, pero dos
enantimeros no podrn sobreponerse por ms que gire este enlace, sino que es necesario
romper los enlaces para reubicarlos y entonces sobreponerlos. Un modelo qumico es muy
til para estudiar este tipo de enlaces.
En la ingeniera de polmeros la tacticidad es muy importante, por ejemplo, un polmero
como el poliestireno (PS) sin tacticidad (atctico) tiene una temperatura de transicin vtrea
de aproximadamente Tg=100 C, mientras que un PS isotctico tiene una temperatura de

fusin aproximada de Tm=230 C. La diferencia entre Tg y Tm es la necesidad de fundir

los cristales formados, un polmero amorfo es ms fcil de fundir ya que no tiene la
resistencia de los enlaces secundarios de las regiones cristalinas.
Polmeros isotcticos

Un polmero con caracterstica estereoregular, en otras palabras el grupo funcional se ubica

solamente en un lado del monomero. es decir, en solo un eje del plano tridimencional
1)irregular 2)regular
Polmeros sindiotcticos

Los polmeros sindiotcticos poseen tambin un orden constante en los substituyentes, sin
embargo, estos se encuentran enlazados de forma alternante en el carbono quiral de la
cadena principal del polmero.1

Polmero Sindiotctico, los enlaces del substituyente color azul se encuentran en posicin
alternante.
Polmeros atcticos

En los polmeros atcticos, los substituyentes se encuentran distribuidos de manera

aleatoria a lo largo de la cadena de la macromolcula.1 Los polmeros formados por
reacciones de radicales libres generan normalmente productos atcticos, son amorfos
debido a que la formacin de un cristal requiere orden.
Dos carbonos asimtricos

Cuando el polmero consiste en la repeticin de dos carbonos asimtricos (-CHRa-CHRb-),

hay ligeras diferencias. En efecto, son posibles dos configuraciones (di-)isotcticas
distintas: la treo-diisotctica, en la que todos los Ra y los Rb estn en la misma posicin y la
eritro-diisotctica, en la que todos los sustituyentes Ra estn en una posicin y todos los Rb
en la contraria. Los polmeros disindiotcticos, tienen una alternancia de pares Ra-Rb en una
posicin y en la contraria, mientras que siguen existiendo los polmeros atcticos.1

Configuraciones cabeza/cola

Tambin es importante para diversos polmeros la forma en la que estn unidos los
monmeros entre s, esto puede ser:

normalmente cabeza/cola: <- <- <- <- <-

Pero tambin es posible la unin cabeza/cabeza:

En las reacciones qumicas

Durante la polimerizacin polibutadieno a partir del 1,3-Butadieno es posible que las
unidades de los enlaces 1,2 y 1,4 se formen, uniones 1,4 forman estructuras cis o trans,
mientras que las 1,2 forman uniones isotcticas o sindiotcticas

posibles productos en la polimerizacin del 1,3-Butadieno.

En la polimerizacin aninica se han hecho diversos estudios, en las polimerizaciones

pseudo-ionicas se ha observado que sus productos frecuentemente son polmeros con
tacticidad, esto se explica con los efectos estricos durante la reaccin de polimerizacin,
por ejemplo en la reaccin del poli(metilmetacrilato) PMMA en cuya reaccin,
dependiendo del solvente puede variarse la proporcin de isotctico y sindiotctico en el
proucto final.
Cerca del 100% del polipropileno comercial es obtenido en reacciones catalticas, en las
cuales el crecimiento de la cadena depende de la forma en la que los diferentes monmeros
"se acomodan" para formar el polmero, a esta orientacin estrica se debe su isotacticidad,
que es regulada con el uso de bases de Lewis y trietanolamina, el uso de Et-TiCl4 y cloruro
de dietilaluminio. Los catalizadores de Ziegler-Natta inducen a productos con tacticidad.
En las reacciones de los polmeros, se ha explicado un mecanismo de adicin que incluye la
unin a travs de los centros activos de los diferentes catalizadores, un mecanismo
abreviado para la polimerizacin del propileno es la que sigue, en la cual centros activos de
los catalizadores permiten el crecimiento ordenado de la cadena de polipropileno:

Polimerizacin por radicales libres

La polimerizacin por radicales libres es el mtodo ms antiguo de sntesis polimrica,
por este mtodo se sintetiz por primera vez el polietileno y el polipropileno. Es un mtodo
de polimerizacin por el que un polmero se forma por la adicin sucesiva de bloques de
construccin (monmeros) gracas a la elevada reactividad de los radicales libres. Los
radicales libres pueden formarse por medio de un nmero de diferentes mecanismos que
implican generalmente molculas iniciadoras. Despus de su generacin, la propagacin de
radicales libres aade unidades de monmero, con lo que el crecimiento de la cadena de
polmero es constante.
La polimerizacin por radicales libres es una va de sntesis clave para obtener una amplia
variedad de diferentes polmeros y materiales compuestos. La naturaleza relativamente no
especfica de los radicales libres y sus interacciones qumicas hacen de sta una de las
formas ms verstiles de polimerizacin disponible. En 2001, 40.000 millones de las
110.000 millones de libras de polmeros producidos en los Estados Unidos fueron
producidos por polimerizacin de radicales libres.1

ndice

1 Mecanismo de reaccin
o 1.1 Iniciacin
1.1.1 Tipos de iniciadores
1.1.2 Eficiencia del iniciador
o 1.2 Propagacin
o 1.3 Terminacin
2 Aspectos cinticos
o 2.1 Tratamiento matemtico
2.1.1 Etapa de iniciacin
2.1.2 Etapa de propagacin
2.1.3 Etapa de terminacin
3 Referencias

Mecanismo de reaccin
El mecanismo de reaccin de esta polimerizacin incluye las siguientes etapas:

Iniciacin
La iniciacin es el primer paso del proceso de polimerizacin. Durante la iniciacin, un
centro activo es creado a partir de una cadena de polmero que se genera. No todos los
monmeros son susceptibles a todos los tipos de iniciadores. La iniciacin por radicales
funciona mejor en el enlace doble carbono-carbono de monmeros de vinilo y el enlace
carbono-oxgeno doble en aldehdos y cetonas.1 La iniciacin tiene dos pasos: en el
primero, uno o dos radicales se crean a partir de las molculas de iniciacin; mientras que
en el segundo, los radicales se transfieren desde las molculas iniciadoras a los monmeros
presentes.
Tipos de iniciadores
1. Descomposicin trmica: El iniciador se calienta hasta que un enlace es
homolticamente troceado, produciendo dos radicales (Figura 1). Este mtodo se
utiliza ms a menudo con perxidos orgnicos o azoderivados.2

Figura 1: Descomposicin trmica del perxido de dicumilo

2. Fotlisis: La radiacin escinde un enlace homolticamente, produciendo dos
radicales (Figura 2). Este mtodo se utiliza ms a menudo con yoduros metlicos,
alquilos metlicos, y azoderivados.2 3

Figura 2: Fotlisis del 2,2-azobiisobutironitrilo (AIBN).

La fotoiniciacin puede tambin ocurrir por abstraccin de H bi-molecular cuando
el radical est en su estado excitado triplete ms bajo en energa.4 Un sistema
fotoiniciador aceptable debe cumplir con los siguientes requisitos:4
o
o
o

Alta absortividad en el rango de 300-400 nm.

Generacin eficiente de radicales capaces de atacar al doble enlace olefnico
de los monmeros de vinilo.
Solubilidad adecuada en el sistema de aglutinante (prepolmero +
monmero).

o
o

No debern transmitir amarillamiento o malos olores al material curado.

El fotoiniciador y cualquier subproductos resultantes de su uso no debe ser
txico.
3. Reacciones redox: Reduccin de perxido de hidrgeno u otros perxidos de
alquilo por hierro (Figura 3).2 Otros reductores, tales como Cr2+, V2+, Ti3+, Co2+, y
Cu+ se pueden emplear en lugar del ion ferroso en muchos casos.1

Figura 3: Reaccin redox de perxido de hidrgeno con hierro.

4. Peroxodisulfatos: La disociacin de un Peroxidisulfato en la fase acuosa (Figura 4).
Este mtodo es til en polimerizacin en emulsin en la cual se difunden radicales
de un monmero hidrfobo contenido en gotitas.2

Figura 4: Degradacin trmica de un peroxidisulfato.

5. Radiacin ionizante: partculas , partculas , rayos o rayos X provocan la
expulsin de un electrn de las especies iniciadoras, seguido por la disociacin y
captura de electrones para producir un radical (Figura 5).2

Figura 5: Los tres pasos a seguir en la radiacin ionizante: emisin del electrn,
disociacin y captura electrnica.
6. Electroqumico: Es la electrlisis de una disolucin que contiene tanto monmero
como electrolito. Una molcula de monmero recibir un electrn en el ctodo para
convertirse en un anin radical, y una molcula de monmero dar un electrn en el
nodo para formar un catin radical (Figura 6). Los iones radicales entonces inician
la polimerizacin por radicales libres y/o por iones. Este tipo de iniciacin de
especialmente til para las superficies de metal de revestimiento con pelculas de
polmero.5

Figura 6: (Arriba) Formacin del anin radical en el ctodo; (abajo) formacin del
catin radical en el nodo.
7. Sonicacin: Se puede aplicar al monmero una alta intensidad de ultrasonido en las
frecuencias ms all del alcance del odo humano (16 kHz). La iniciacin resulta de
los efectos de la cavitacin (la formacin y colapso de las cavidades en el lquido).
Al producirse cavitaciones locales, se generan localmente temperaturas y presiones
muy altas. Esto resulta en la formacin de estados electrnicos excitados que a su
vez conducen a la rotura del enlace y la formacin de radicales libres.1
Eficiencia del iniciador
Debido a reacciones secundarias y la sntesis ineficiente de las especies radicales, la
iniciacin de la cadena no es el 100% de eficiente. El factor de eficiencia, f, se utiliza para
describir la concentracin de radicales eficaz. El valor mximo de f es 1.0, pero los valores
tpicos oscilan en un rango de entre 0.3 a 0.8. La siguiente es una lista de las reacciones que
reducen la eficiencia del iniciador:

Recombinacin primaria: Dos radicales se vuelven a combinar antes de iniciar una

cadena (Figura 7). Esto ocurre porque el disolvente no dispersa los nuevos radicales
formados.2

Figura 7: Recombinacin primaria de BPO

Otras vas de recombinacin: Dos iniciadores de radicales se recombinar antes de

iniciar una cadena, pero no los mismos radicales generados como ocurra en la
recombinacin primaria (Figure 8).2

Figura 8: La recombinacin de radicales fenilo de la iniciacin de BPO

Reacciones secundarios: Un radical se produce en lugar de los tres radicales que

podran ser producidos (Figura 9).2

Figura 9: La reaccin de la cadena de polmero, R, con otras especies en la reaccin.

La formacin de radicales, altamente reactivos por medio de perxidos u otros agentes
resulta en un crecimiento aleatorio, atctico. Es decir, sin tacticidad, por esta razn es que
este mecanismo no es utilizado para polmeros cuyo control de distribucin de pesos
moleculares y tacticidad son especficos.

Propagacin
Durante la polimerizacin, un polmero pasa la mayor parte de su tiempo en el aumento de
la longitud de su cadena (lo que se conoce como propagacin). Despus de que el iniciador
radical se forma, ataca un monmero (Figura 10).6 En un monmero de etileno, un par de
electrones est firmemente sujeto entre los dos tomos de carbono en un enlace sigma. El
otro est ms "suelto" en un enlace pi. El radical libre utiliza un electrn del enlace pi para
formar un enlace ms estable con el tomo de carbono. El otro electrn vuelve al segundo
tomo de carbono, convirtiendo la molcula completa en otro radical. Esto hace comenzar
la cadena de polmero. La Figura 11 muestra cmo los orbitales de un monmero de etileno
interactan con un iniciador de radicales libres.7

Figura 10: El fenilo del iniciador perxido de benzoilo (BPO) ataca una molcula de
estireno para iniciar la cadena del polmero.

Figura 11: Movimiento de los orbitales moleculares durante la etapa de propagacin al

comienzo de la cadena.
Una vez que una cadena se ha iniciado, se propaga la cadena (Figura 12) hasta que no haya
ms monmero o hasta que se produzca la terminacin. Esta ltima etapa de terminacin es
muy variable, dependiendo de varios factores tales como la reactividad del radical y de la
cadena, el disolvente y la temperatura.8 9 El mecanismo de propagacin de la cadena es la
siguiente:

Figure 12: Propagacin del poliestireno con un iniciador de radical fenilo.

Algunos pasos intermedios en la propagacin incluyen eliminacin de radicales y

formacin de ramificaciones.

Terminacin
La terminacin de la cadena no ocurrir si la reaccin est completamente libre de
contaminantes. En este caso, la polimerizacin se considera que es una polimerizacin viva,
porque la propagacin puede continuar si se aade ms monmero a la reaccin. Estas
polimerizaciones vivas son ms comunes en la polimerizacin inica, sin embargo, debido
a la alta reactividad de los radicales, la terminacin puede ocurrir por varios mecanismos
diferentes. Si se desean cadenas ms largas, la concentracin de iniciador debe mantenerse
baja, y si se desan cadenas cortas, la concentracin del iniciador deber ser mayor.2
1. Combinacin de dos extremos de cadena activos: uno o ambos de los siguientes
procesos pueden ocurrir.
o Combinacin: Dos extremos de cadena se combinan para formar una cadena
ms larga (Figura 13). Uno puede determinar si este modo de terminacin se
est produciendo por el control del peso molecular de las especies de
propagacin: la combinacin dar como resultado la duplicacin del peso
molecular. Adems, la combinacin se traducir en un polmero que es C2
simtrico alrededor del punto de la combinacin.3 7

Figura 13: Terminacin por la combinacin de dos polmeros de

poli(cloruro de vinilo) (PVC).
o

Desproporcin radical: un tomo de hidrgeno del extremo de una cadena

es abstrado por otro radical, produciendo un polmero con un grupo
terminal insaturado y un polmero con un grupo terminal saturado (Figura
14).5

Figura 14: Terminacin por desproporcin de poli(metacrilato de metilo).

2. Combinacin de un extremo de la cadena activa con un iniciador de radicales
(Figura 15).2

Figura 15: Terminacin de PVC por reaccin con iniciador de radicales.

3. Interaccin con impurezas o inhibidores. El oxgeno es el inhibidor ms comn. La
cadena en crecimiento va a reaccionar con el oxgeno molecular, produciendo un
radical de oxgeno, que es mucho menos reactivo (Figura 16). Esto reduce de forma
considerable la velocidad de propagacin.

Figura 16: La inhibicin de la propagacin de poliestireno debido a la reaccin de

polmero con el oxgeno molecular.
El Nitrobenceno, Butilhidroxitolueno (BHT), y 2,2-difenil-1-picrilhidrazilo (DPPH,
Figura 17) son unos inhibidores de algunos otros. Este ltimo es un inhibidor
especialmente eficaz debido a que es un radical libre estabilizado por resonancia.2

Figura 17: La inhibicin de la cadena de polmero, R, por DPPH.

Aspectos cinticos
A continuacin se muestra una tabla resumen de las ecuaciones cinticas de las distintas
etapas cinticas que se desarrollarn matemticamente ms adelante:

Etapa

Cintica de la reaccin de polimerizacin por radicales libres10 11

Reaccin
Velocidad asociada
Etapa limitante:

Iniciacin Etapa rpida:

donde f es la eficacia del iniciador
Propagaci
n
Tiempo de vida media de la reaccin de polimerizacin :

Recombinacin:
Terminaci
n
Desproporcionacin:

y si AECS :

entonces:

A es el iniciador que se descompone para un compuesto R. M es el monmero.

En general :

Estos valores dependen de la temperatura a travs de la ley de Arrhenius y la longitud de la

cadena.

Tratamiento matemtico
La velocidad de reaccin para la iniciacin, propagacin y terminacin se puede describir
de la siguiente manera:
Etapa de iniciacin

La velocidad para el primero de estos procesos, en el que se generan los radicales libres que
reaccionarn con los monmeros, es:

donde f es un coeficiente que tiene en cuenta la eficacia del inciador. As, la velocidad de
creacin de radicales

ser:

Por otra parte, la velocidad de iniciacin (vi) puede formularse:

Suponiendo que la concentracin de radical

no cambia, suponiendo que estamos en un
estado estacionario (usando la aproximacin del estado estacionario), una vez alcanzado el
estado estacionario, la cantidad de radicales libres generados ser igual a la que reaccionen
con el monmero, por lo que vd=vi:

Etapa de propagacin
La etapa de propagacin consiste en la etapa en la que el monmero se adiciona a las
distintas cadenas en crecimiento:

La velocidad de propagacin puede suponerse que no depende de la longitud de las cadenas

reactivas (pese al efecto estrico que pueda producir la mayor o menor longitud de las
cadenas), sino nicamente de su concentracin. A esta suposicin se le conoce como
hiptesis de igual reactividad. Esta velocidad depende, lgicamente, de la concentracin de
monmero, [M], por tanto:

Al formular esta ecuacin se considera que la cantidad de monmero que desaparece en la

reaccin de iniciacin es pequea y por tanto consideramos que la desaparicin
delmonmero solamente es debida a las reacciones de propagacin.
Etapa de terminacin
La terminacin puede tener lugar a travs de 2 mecanismos cinticamente equivalentes:

El mecanismo de terminacin no determina la velocidad delproceso de polimerizacin

global, pero si la longitud de las cadenas de polmero. La velocidad de terminacin viene
dada por la ecuacin:

Si volvemos a usar la aproximacin del estado estacionario, la concentracin de las cadenas

en crecimiento activo permanece constante, es decir, la velocidad de iniciacin y de
terminacin son la misma. La concentracin de la cadena activa se puede derivar y se
expresa en trminos de las otras especies conocidas en el sistema:

En este caso, como conocemos

y
en funcin de las concentraciones de iniciador y
monmero, la velocidad de propagacin de la cadena se puede describir:

Con esa ecuacin podemos concluir que la reaccin es de primer orden con respecto al
monmero y de orden 1/2 con respecto al iniciador.
Hasta aqu no hemos tenido en cuenta otros factores en cuenta que afecten a la reaccin de
polimerizacin. Uno de ellos es el aumento de la viscosidad del medio a lo largo de la
reaccin, debido al aumento de la longitud de las cadenas. Adems, tampoco hemos
considerado la existencia de procesos en los que las cadenas que estn creciendo se
desactivan al encontrarse con algo que no es un radical libre u otra cadena activa. A ese
"algo" que pueden encontrarse se le denomina agente de transferencia, A (que puede ser
una molcula de disolvente, un iniciador o una impureza del medio):

A este proceso se le denomina transferencia de cadena, y produce como resultado una

cadena estable y otra molcula activa que puede comenzar un nuevo proceso de
propagacin. Estos procesos de transferencia no afectan a la velocidad de polimerizacin,
pero s al grado de polimerizacin o peso molecular promedio de las molculas.
Definiendo la longitud de la cadena cintica, v, como el nmero de veces que se repite la
polimerizacin por cada cadena activa. Es una medida del nmero promedio de unidades de
monmero en reaccionar con un centro activo durante su vida til y se relaciona con el peso
molecular a travs del mecanismo de la terminacin. Sin transferencia de cadena, la
longitud de la cadena dinmica es slo funcin de la velocidad de propagacin y la
velocidad de iniciacin:

Suponiendo que no se produce el efecto de transferencia de cadena en la reaccin, el grado

de polimerizacin promedio en nmero,
, se puede correlacionar con la longitud de la
cadena cintica. En el caso de terminacin por desproporcin, una molcula de polmero se
produce por cada cadena cintica:

La terminacin por combinacin conduce a una molcula de polmero por dos cadenas
cinticas:

Cualquier mezcla de estos dos mecanismos se puede describir mediante el valor de , y la

contribucin de la desproporcin al proceso general de terminacin:

Si se considera la transferencia de cadena, entonces hay otras vas para poner fin a la
cadena en crecimiento. La ecuacin para la longitud de la cadena dinmica se modificar
segn lo siguiente.
Si se considera la transferencia de cadena, la longitud de cadena cintica no se ve afectada
por el proceso de transferencia debido a que el centro del radical libre creciente generado
por la etapa de iniciacin se mantiene vivo despus de cualquier evento de transferencia de
cadena, aunque se produzcan mltiples cadenas polimricas. Sin embargo, el nmero de
grado medio de polimerizacin disminuye a medida que las transferencias de cadena se
producen, ya que las cadenas en crecimiento se terminan por los acontecimientos de
transferencia de cadena. Teniendo en cuenta la reaccin de transferencia de cadena hacia
disolvente S, iniciador I, polmero P, y el agente de transferencia de cadena aadido T. La
ecuacin de
se puede ampliar:

Es habitual definir las constantes de transferencia de cadena C para las diferentes

molculas:

Polmeros cristalinos y amorfos

Qu es una zona cristalina y qu una zona amorfa?.
Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular en
cristalinos y amorfos.
En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones.
Esto es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos
constituidos por molculas pequeas. En el caso de los polmeros, las cadenas son muy
largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado fundido se mueven en un medio
muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas
maneras, algunos polmeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos.
Una sola macromolcula no cabr en uno de esos cristalitos, as que se dobla sobre ella
misma y a dems puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.

Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas varias
veces en zigzag estn alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y otras
regiones amorfas, en la que las cadenas se enmaraan en un completo desorden.
La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el polietileno,
en el nylon y en la celulosa.
En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es cristalina,
aunque con muchos defectos.
En otros polmeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es ms
razonable considerarlo como sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida en
una matriz amorfa.

Finalmente hay otros polmeros totalmente amorfos, como es el caso del poliestireno
atctico.
El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura regular y por la
flexibilidad de sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones
de la cristalizacin. Si el polmero cristaliza a partir del material fundido, habr ms
imperfecciones porque las cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual dificulta
el ordenamiento de ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una solucin diluida, es
posible obtener cristales aislados, con estructuras bien definidas como en el caso del
polietileno, de donde se distinguen las llamadas lamelas formada por cadenas dobladas
muchas veces sobre s mismas.
En estos casos, si la solucin contiene menos de 0,1 % de polmero, la posibilidad de que
una misma cadena quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina.
La cristalizacin a partir del polmero fundido conduce a la situacin descripta
anteriormente, en la que se tendrn dos fases: cristalina y amorfa, con algunas cadenas
participando en varios cristalitos, actuando como molculas conectoras. Tambin es
frecuente que los cristalitos mismos se agrupen radicalmente a partir de un punto de
nucleacin y crezcan en l en forma radical, formando esferulitos.
Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.
Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la
formacin de fibrillas en lugar de esferulitos, depender de factores tales como la
flexibilidad de la cadena y las interacciones entre ellas, el peso molecular del polmero, la
velocidad del enfriamiento y en muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al
material durante el procesamiento.
Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extrusin, o
durante el proceso de estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil
(nylon y polisteres).

Plastificante
Este artculo o seccin necesita referencias que aparezcan en una publicacin
acreditada, como revistas especializadas, monografas, prensa diaria o pginas de
Internet fidedignas. Este aviso fue puesto el 27 de febrero de 2014.
Puedes aadirlas o avisar al autor principal del artculo en su pgina de discusin pegando:
{{subst:Aviso referencias|Plastificante}} ~~~~

Los plastificantes o plastificadores son aditivos que suavizan los materiales (normalmente
mezclas de plstico u hormign) a los que se aaden. Aunque se usan los mismos
compuestos para plsticos que para hormigones, los efectos son ligeramente diferentes. Los
plastificadores para el plstico suavizan el producto final incrementando su flexibilidad.
Los plastificadores para el hormign suavizan la mezcla antes de que frage, hacindolo
ms trabajable sin afectar a las propiedades finales del producto una vez endurecido.

Para plsticos
Los plastificadores para plsticos son aditivos, casi siempre ftalatos que dan a plsticos
duros como el PVC la flexibilidad y durabilidad deseadas. Suelen estar basados en steres
de cidos policarboxlicos con alcoholes alifticos lineales o ramificados de cadena
moderadamente larga. Los plastificadores trabajan incrustndose entre las cadenas de
polmeros espacindolas (incrementando el "volumen libre"), descendiendo as de forma
significativa la temperatura de transicin vtrea para el plstico hacindolo ms suave.
Algunos plastificadores se evaporan y tienden a concentrarse en un espacio cerrado; el
"olor a coche nuevo" suele estar causado por plastificadores que se evaporan del interior del
coche.

Los plastificadores basados en ftalatos se usan en situaciones donde se requiere

buena resistencia al agua y a los aceites. Algunos plastificadores ftlicos son:
o Bis(2-etilhexil)ftalato (DEHP), usado en materiales de construccin, envases
alimentarios, juguetes, instrumental mdico y film plstico
o Diisononilftalato (DINP), se encuentra en jardines, zapatos, juguetes y
materiales de construccin
o Bis(n-butil)ftalato (DnBP, DBP), usado en los plsticos de celulosa, film
alimentario, adhesivos, perfumes y tambin en cosmticos como esmaltes de
uas, champ, protector solar...
o Butilbencilftalato (BBzP), se encuentra en los suelos de vinilo, conos de
trfico, cintas transportadoras, cuero artificial...
o Diisodecilftalato (DIDP), usado para aislamiento de cables, salpicaderos de
coche, zapatos, alfombras, etc.
o Di-n-octilftalato (DOP o DnOP), se usa en suelos, alfombras, tapas de
libretas y explosivos potentes. Junto con el DEHP es uno de los
plastificadores ms comunes, pero se sospecha que causa cncer
o Dietilftalato (DEP)
o Diisobutilftalato (DIBP)
o Di-n-hexilftalato, usado en suelos, herramientas y piezas de automvil

Los plastificadores adpicos se usan en objetos sometidos a bajas temperaturas o

resistentes a la luz ultravioleta. Algunos ejemplos son:
o Bis(2-etilhexil)adipata (DOA)
o Dimetiladipato (DMAD)
o Monometiladipato (MMAD)
o Dioctiladipato (DOA)

Los trimelitatos se emplean en los interiores de los automviles y otros objetos que
requieran resistir altas temperaturas. Adems tienen muy baja volatilidad.
o Trimetiltrimelitato (TMTM)
o Tri-(2-etilhexil)trimelitato (TEHTM-MG)
o Tri-(n-octil, n-decil)trimelitato (ATM)
o Tri-(heptil, nonil)trimelitato (LTM)
o N-octiltrimelitato (OTM)

Maleatos
o Dibutilmaleato (DBM)
o Diisobutilmaleato (DIBM)

Sebacatos
o Dibutilsebacato (DBS)

Benzoatos

Aceites vegetales epoxidizados

Sulfonamidas
o N-etiltoluenosulfonamida]] (o/p ETSA, o y p referidos a los ismeros orto- y
para-)
o N-(2-hidroxipropil)bencenosulfonamida (HP BSA)
o N-(n-butil)bencenosulfonamida (BBSA-NBBS)

Fosfatos

Glicolenos/Politeres
o Trietilenglicoldihexanoato (3G6, 3GH)
o Tetraetilenglicoldiheptanoato (4G7)

Plastificadores polimricos.

Existen otros compuestos qumicos que funcionan como plastificadores, como el

nitrobenceno, el disulfuro de carbono o el -naftilsalicilato.
Algunos plastificadores, como el DEHP o el DOA, son considerados como carcingenos y
disruptores endocrinos.
Se han desarrollado plastificadores con mejor biodegradabilidad y menos efectos
bioqumicos. Algunos de ellos son:

Monoglicridos acetilados; utilizados como aditivos alimenticios

citratos de alquilo, empleados en envases alimentarios, productos mdicos,

cosmticos y juguetes

o
o
o
o
o
o
o
o
o
o

Trietilcitrato (TEC)
Acetiltrietilcitrato (ATEC), caracterizado por su mayor punto de ebullicin y
menor volatilidad que el TEC
Tributilcitrato (TBC)
Acetiltributilcitrato (ATBC), compatible con el PVC y los copolmeros de
cloruro de vinilo
Trioctilcitrato (TOC), tambin empleado en chicles y medicinas de
liberacin controlada
Acetiltrioctilcitrato (ATOC), empleado en tintas de impresin
Trihexilcitrato (THC), compatible con el PVC y utilizado tambin en
medicinas de liberacin controlada
Acetiltrihexilcitrato (ATHC), compatible con el PVC
Butiriltrihexilcitrato (BTHC, trihexyl o-butirilcitrato), compatible con el
PVC
Trimetilcitrato (TMC), compatible con el PVC

Para la produccin de hormign

Los superplastificadores son aditivos qumicos que pueden ser aadidos a las mezclas de
hormign para hacerlas ms trabajables. La resistencia del hormign es inversamente
proporcional a la relacin agua/cemento (en peso) de la mezcla. Si se busca producir un
hormign ms resistente se aade menos agua a la mezcla, lo que la hace menos trabajable,
siendo necesario el uso de plastificadores o superplastificadores.
Los superplastificadores se usan tambin como aditivo de la mezcla de ceniza puzolnica
con hormign para aumentar su resistencia. Esta proporcin de mezcla es muy popular en
la produccin de hormign de alta resistencia o de fibras reforzadas.
Normalmente es sufciente con aadir un 2% de superplastificador por unidad de peso de
cemento. Sin embargo, ntese que la mayora de los superplastificadores disponibles en el
mercado vienen disueltos en agua, de modo que el agua aadida a mayores debe tenerse en
cuenta en la proporcin. Aadir demasiada cantidad de superplastificador puede resultar en
una segregacin excesiva del hormign, algo que no es aconsejable. Algunos estudios
tambin muestran que demasiado superplastificador puede aumentar el tiempo de fraguado
del hormign.
Los plastificadores suelen obtenerse a partir de lignosulfonatos, un producto intermedio de
la industria papelera. En cambio, los superplastificadores generalmente proceden de
naftaleno formaldehdo sulfonatado o de melamina formaldehdo sulfonatado, si bien existe
una nueva generacin de superplastificadores desarrollados a partir de teres
policarboxlicos. Los plastificadores tradicionales a base de lignosulfatos y los
superplastificadores a base de naftaleno y melamina dispersan las partculas de cemento
floculadas mediante un mecanismo de repulsin electrosttica (vase coloide). En los
plastificadores normales, las sustancias activas son adsorbidas sobre las partculas de
cemento cargndolas negativamente, lo que provoca la repulsin entre ellas al tener cargas
del mismo signo. En los superplastificadores de naftaleno y de melamina, que son

polmeros orgnicos, las molculas largas "abrazan" a las partculas de cemento, dndoles
una carga altamente negativa que provoca una gran repulsin entre ellas.
Los teres policarboxilcos, base de la nueva generacin de superplastificadores, no son
slo qumicamente diferentes de los productos basados en melamina y naftaleno
sulfonatados, sino que su mecanismo de accin es tambin diferente, provocando la
dispersin del cemento por estabilizacin estrica en lugar de por repulsin electrosttica.
Esta forma de dispersin es ms potente y mejora la mezcla. Adems, la estructura qumica
de los teres policarboxlicos permite un mayor grado de modificacin qumica, pudiendo
as adaptar la mezcla a las necesidades del trabajo especfico a realizar.
En la antigedad, los romanos usaban sangre como superplastificador en sus mezclas de
hormign.

Enlaces externos

Temperatura de transicin vtrea

Durante el calentamiento, el mdulo E (Pa) de un polmero semicristalino decrece, en un

principio, rpidamente. Luego pasa por un perodo de estabilizacin, en el grfico se
muestra un amesetamiento de la curva. En esta fase el material se presenta muy viscoso. Si
la temperatura se incrementa an ms, el polmero se funde y el mdulo es cero. Entre el
estado rgido y el fundido se encuentra la temperatura de transicin vtrea Tg.

Vidrio soplado a una temperatura justo por encima de la transicin vtrea.

La Temperatura de transicin vtrea (Tg) es la temperatura a la que se da una
seudotransicin termodinmica en materiales vtreos, por lo que se encuentra en vidrios,
polmeros y otros materiales inorgnicos amorfos. Esto quiere decir que,
termodinmicamente hablando, no es propiamente una transicin. La Tg se puede entender
de forma bastante simple cuando se entiende que en esa temperatura el polmero aumenta
su densidad, dureza y rigidez, adems su porcentaje de elongacin disminuye de forma
drstica.
Se entiende que es un punto intermedio de temperatura entre el estado fundido y el estado
rgido del material. El estudio de Tg es ms complejo en el caso de los polmeros que en
cualquier otro material de molculas pequeas.
Por encima de la Tg los enlaces secundarios de las molculas son mucho ms dbiles que el
movimiento trmico de las mismas, por ello el polmero se torna gomoso y adquiere cierta
elasticidad y capacidad de deformacin plstica sin fractura. Este comportamiento es
especfico de polmeros termoplsticos y no ocurre en polmeros termoestables.

ndice

1 Caractersticas bsicas
2 Polmeros
3 Anlisis de Tg
4 Tg de polmeros comunes
5 Referencias
6 Vase tambin

Caractersticas bsicas
Este tipo de transicin se observa en materiales vtreos, entre un estado lquido (el material
fluye) y otro estado aparentemente slido, este estado aparentemente slido es un estado de
no-equilibrio termodinmico, el material es considerado un lquido subenfriado (que fluye a

velocidades extremadamente lentas), con movimientos en sus segmentos prcticamente

congelados.

Polmeros
Todos los polmeros termoplsticos presentan una Tg, ya sean estos amorfos o
semicristalinos. Los polmeros amorfos al calentarse presentan solamente una transicin, la
Tg. Los polmeros semicristalinos presentan dos, la Tg y la temperatura de fusin de los
cristales (Tm).
Tg es un valor de extrema importancia en ingeniera de polmeros, pues indica la
temperatura de trabajo del plstico y por ende determina si un plstico concreto puede ser
utilizado para una aplicacin dada.

Anlisis de Tg

Determinacin de temperatura de transicin vtrea por dilatometra, con diferentes

condiciones de alineamiento.
La Tg no es una temperatura en la cual especficamente ocurre el cambio de estado, existen
diferentes mtodos experimentales para determinarla, pero debido al carcter
termodinmico de esta pseudotransicin, cada mtodo provee de un valor de Tg diferente,
es por ello que en los artculos cientficos se provee siempre del mtodo por el cual se
determin su valor. Para fines prcticos, no es tan importante el valor exacto de Tg, pues es
comprensible que alrededor de esta temperatura, el polmero adquiere cierta plasticidad.
Tomando en cuenta la ley de Vogel-Fulcher, se tiene que la temperatura de transicin
vtrea, del estado lquido al estado vtreo es un fenmeno cintico que corresponde al punto
de referencia de un estado de no-equilibrio debido al congelamiento de la relajacin ,

Adems de los experimentos de dilatometra, la Tg se puede calcular por otras tcnicas, una
de ellas incluye el uso de experimentos de DSC o barrido de calorimetra diferencial. Esta
tcnica es una de las ms populares debido a la mnima cantidad de polmero requerido, lo
confiable de sus mediciones y la informacin extra reflejada, aunque el equipo moderno
necesario es de alto precio.
Los experimentos de DSC se pueden dividir en dos, el de temperatura modulada y el de
potencia compensada. De cualquiera de ellos se puede extraer la informacin sobre Tg,
adems de otros valores como Cp, H, Tm, y el comportamiento de cristalizacin de
polmeros, copolmeros, mezclas, aleaciones de polmeros, etc.

El flujo de calor obedece a:

donde:

Los equipos de DSC modernos pueden adems impartir una onda sinusoidal de
temperaturas sperimpuesta con el incremento lineal de temperatura, lo cual ayuda a
proporcionar mejor informacin que el calentamiento lineal progresivo convencional.

El anlisis de los resultados requiere de una anlisis de Fourier, con el cual se obtiene un
resultado una capacidad calorfica CP compleja, es decir con un componente real y otro
imaginario.
donde la parte real
y la parte imaginaria
para
y
(ngulo de fase del proceso de relajacin del polmero), que son
funciones tanto de la temperatura como de la frecuencia.

Tg de polmeros comunes
Polmero
ABS
Poliacetal
Nylon 6
Nylon 6,6
Nylon 6,10
Nylon 11
Poliacrilonitrilo
Polibutadieno

Tg en C
110
-85
50
50
40
45
87
-121

Tm en C
190
175
225
260
215
185
320
-

Policarbonato
152
Policloruro de vinilideno
-20
Policloruro de vinilo
80
Poliestireno tctico
100
Polister
Polietileno PEAD
-35 a -120
Polietileno PEBD
-35 a -120
Politereftalato de etileno (PET)
80
Polimetilmetacrilato
100 a 120
Polipropileno
-15 a -25

225
215
205
235
235
135
105
265
160

Referencias

K.D. Maglic, A. Cezairliyau, V.E. Peletsky, Compendium of Thermophysical

Property Measurement Methods, Volume 1, Plumen Press, New York 1984.
G. Hhne, W. Hemminger, H-F. Flammersheim, Differential Scanning Calorimetry,
An Introduction for Practitioners, Springer-Verlag Berlin-Heidelberg 1996.
V. B.F. Mathot, Calorimetry and Thermal Analysis of Polymers, Hanser Publishers,
Mnich Vienna New York, 1994

Vase tambin

Procesos de relajacin
DSC
Polmero
Polmero semicristalino
Polmero amorfo
Transicin vtrea dinmica

Polmero

El poliestireno es un polmero formado a partir de la unidad repetitiva conocida como estireno.

Los polmeros (del griego poly: muchos y mero: parte, segmento) son
macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de molculas ms
pequeas llamadas monmeros.
El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales, entre los
ms comunes de estos y entre los polmeros sintticos encontramos el nailon, el polietileno
y la baquelita.

ndice

1 Polimerizacin
o 1.1 Tipos de polimerizacin
2 Propiedades
o 2.1 Propiedades elctricas
o 2.2 Propiedades fsicas de los polmeros.
o 2.3 Las propiedades mecnicas
3 Clasificacin
o 3.1 Segn su origen
o 3.2 Segn su mecanismo de polimerizacin
o 3.3 Segn su composicin qumica
o 3.4 Segn sus aplicaciones
o 3.5 Segn su comportamiento al elevar su temperatura
4 Nomenclatura
5 Historia
6 Ejemplos de polmeros de gran importancia
o 6.1 Polmeros comunes
o 6.2 Polmeros de ingeniera
o 6.3 Polmeros funcionales
7 Vase tambin
8 Referencias
9 Bibliografa
10 Enlaces externos

Polimerizacin
La reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus monmeros se denomina
polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se produce la reaccin de polimerizacin
para dar lugar al polmero, esta se clasifica como "polimerizacin por pasos" o como
"polimerizacin en cadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de
parmetros como la temperatura o el tiempo de reaccin, teniendo cada cadena un tamao
distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ah que se hable de masa promedio del
polmero.
Tipos de polimerizacin

Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:

Polimerizacin por condensacin.

En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua.
Debido a esto, la masa molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo exacto de
la masa molecular del monmero. Los polmeros de condensacin se dividen en dos
grupos:

Los Homopolmeros.

Polietilenglicol
Siliconas

Los Copolmeros.

Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.

La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros bifuncionales.

Deben de saber que los polmeros pueden ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1NH--CO--R1--NH2 + H2O

Polimerizacin por adicin.

En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la

masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemoltica:
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos
cadenas con un terminal neutralizado.

Tacticidad de poliestireno, atctico, sindiotctico, isotctico.

La estructura puede ser lineal o tambin ramificada (aparte de poder presentar

entrecruzamientos). Tambin pueden adoptar otras estructuras, por ejemplo radiales.

Polimerizacin del estireno para dar poliestireno

n indica el grado de polimerizacin

Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de
monmeros, o bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor tamao.
Tambin se pueden formar entrecruzamientos provocados por el enlace entre tomos de
distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas,
as como la estructura que presentan, determinan diferentes caractersticas para cada
polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta entrecruzamiento, el material ser ms
difcil de fundir que si no presentara ninguno.

Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso dependiendo
del orden estereoqumico de los enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin orden),
isotctico (mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta conformacin se la llama
tacticidad. Las propiedades de un polmero pueden verse modificadas severamente
dependiendo de su estereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se denomina
homopolmero y si proviene de varios monmeros se llama copolmero o heteropolmero.
Por ejemplo, el poliestireno es un homopolmero, pues proviene de un nico tipo de
monmero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener
un copolmero de estos dos monmeros.
En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras,
particularmente para polmeros naturales, los monmeros pueden repetirse de forma
aleatoria, informativa (como en los polipptidos de las protenas o en los polinucletidos de
los cidos nucleicos) o peridica, como en el peptidoglucano o en algunos polisacridos.
Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden ubicar en la cadena
principal alternndose segn diversos patrones, denominndose copolmero alternante,
copolmero en bloque, copolmero aleatorio, copolmero de injerto. Para lograr este diseo,
la reaccin de polimerizacin y los catalizadores deben ser los adecuados.

a) Homopolmero b) Copolmero alternante

c) Copolmero en bloque d) Copolmero aleatorio
e) Copolmero de injerto

Finalmente, los extremos de los polmeros pueden ser distintos que el resto de la cadena
polimrica, sin embargo es mucho ms importante el resto de la cadena que estos extremos
debido a que la cadena es de una gran extensin comparada con los extremos.

Propiedades
Este artculo o seccin necesita referencias que aparezcan en una publicacin acreditada,
como revistas especializadas, monografas, prensa diaria o pginas de Internet fidedignas.
Este aviso fue puesto el 14 de noviembre de 2013.
Puedes aadirlas o avisar al autor principal del artculo en su pgina de discusin pegando:
{{subst:Aviso referencias|Polmero}} ~~~~

Fotoconductividad

Electrocromismo
Fotoluminiscencia (fluorescencia y fosforescencia)

Propiedades elctricas

Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores elctricos, por lo que se
emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las
baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el
aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE,
entre otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a
tensiones de aplicacin superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos
electrnicos se construyen en termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas, adems
de elctricas y de gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las
resinas ABS.
Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha generalizado el uso de
antiestticos que permite en la superficie del polmero una conduccin parcial de cargas
elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones est
en relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y geomtricas con la temperatura. Sin
embargo, ya se dispone de materiales que resisten sin problemas temperaturas
relativamente elevadas (superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas principalmente,
por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y
son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho
ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de
comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se
analizan las caractersticas elctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn
siendo estudiadas.
Propiedades fsicas de los polmeros.

Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que

este material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000
grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde
se evidencia un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En este
caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de
van der Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los
enlaces de H.
La temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros. A
temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas

vtreas, debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el
material. La temperatura a la que funden las zonas cristalinas se llama temperatura de
fusin (Tf). Otra temperatura importante es la de descomposicin y es conveniente que sea
bastante superior a Tf.
Las propiedades mecnicas

Son una consecuencia directa de su composicin, as como de la estructura molecular, tanto

a nivel molecular como supermolecular. Actualmente las propiedades mecnicas de inters
son las de los materiales polmeros y stas han de ser mejoradas mediante la modificacin
de la composicin o morfologa: por ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polmeros
se ablandan y recuperan el estado de slido elstico o tambin el grado global del orden
tridimensional. Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mecnicas es
generalmente debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de diferentes materiales
bajo un rango de condiciones con objeto de predecir el comportamiento de estos polmeros
en aplicaciones prcticas.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el comportamiento
mecnico de los materiales plsticos a travs de la deformacin de la red de polmeros
reticulados y cadenas moleculares enredadas, pero los esfuerzos para describir la
deformacin de otros polmeros slidos en trminos de procesos operando a escala
molecular son ms recientes. Por lo tanto, se considerarn los diferentes tipos de respuesta
mostrados por los polmeros slidos a diferentes niveles de tensin aplicados; elasticidad,
viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.

Clasificacin
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.
Segn su origen

Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolculas que

forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por ejemplo, las protenas, los
cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural,
la lignina, etc.
Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por
ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los
monmeros. Por ejemplo, el nailon, el poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC), el
polietileno, etc.

Segn su mecanismo de polimerizacin

En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificacin:

Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la

formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.
Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto de
baja masa molecular.Esta polimerizacin se genera cuando un "catalizador", inicia la
reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los monmeros, luego
aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones libres, y as se van uniendo
uno tras uno hasta que la reaccin termina.

Clasificacin de Flory (modificacin a la de Carothers para considerar la cintica de la

reaccin):

Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un iniciador para comenzar la

polimerizacin; un ejemplo es la polimerizacin de alquenos (de tipo radicalario). En este
caso el iniciador reacciona con una molcula de monmero, dando lugar a un radical libre,
que reacciona con otro monmero y as sucesivamente. La concentracin de monmero
disminuye lentamente. Adems de la polimerizacin de alquenos, incluye tambin
polimerizacin donde las cadenas reactivas son iones (polimerizacin catinica y aninica).
Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero crece a lo
largo del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es debido a que el monmero
desaparece rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de peso molecular
elevado, sino una distribucin entre dmeros, trmeros, y en general, oligmeros;
transcurrido un cierto tiempo, estos oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando
lugar a especies de tipo polimrico. Esta categora incluye todos los polmeros de
condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas
pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.

Segn su composicin qumica

Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.

Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est formada
exclusivamente por tomos de carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir:

Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas.

Ejemplos: polietileno y polipropileno.

Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros.

Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro,

flor...) en su composicin.

Ejemplos: PVC y PTFE.

Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.

Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos de oxgeno o

nitrgeno en su cadena principal.
Algunas sub-categoras de importancia:

Polisteres
Poliamidas
Poliuretanos

Polmeros inorgnicos. Entre otros:

Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.

Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Segn sus aplicaciones

Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:

Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es
decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al
eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben
energa, una propiedad denominada resiliencia.
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se
deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que
el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los
polmeros.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite
confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie de
otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les
permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.

Segn su comportamiento al elevar su temperatura

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos
por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo
hace se diferencian tres tipos de polmeros:

Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a

endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos
(o ningn) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de
polivinilo PVC.
Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que se
descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una

estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de

las molculas.
Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados
fcilmente sin que se rompan sus enlaces o modifique su estructura.

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin

elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan un comportamiento
termoplstico y otros que se comportan como termoestables. Esto constituye de hecho la
principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a menudo cuando se habla de
"los termoestables" en realidad se haga referencia solo a "los plsticos termoestables". Pero
ello no debe hacer olvidar que los elastmeros tambin se dividen en termoestables (la gran
mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).

Nomenclatura
A parte de las reglas de nomenclatura establecidas por la IUPAC, existe otro mecanismo
alternativo con el que tambin se pueden nombrar los polmeros y es tomando como base el
monmero del cual son provenientes. Este sistema es el ms comn. Entre los compuestos
nombrados de esta manera se encuentran: el polietileno y el poliestireno. Se tiene que
cuando el nombre del monmero es de una sola palabra, el polmero constituido a partir de
este sencillamente se nombra agregando el prefijo poli.
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para
nombrar polmeros bsicos es utilizar el prefijo poli- seguido de la unidad estructural
repetitiva (UER) que define al polmero, escrita entre parntesis. La UER debe ser
nombrada siguiendo las normas convencionales de la IUPAC para molculas sencillas.1
Ejemplo:
Poli (tio-1,4-fenileno)

Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros de estructura
complicada, ya que permiten identificarlos sin ambigedad en las bases de datos de
artculos cientficos.2 Por el contrario, no suelen ser utilizadas para los polmeros de
estructura ms sencilla y de uso comn principalmente porque estos polmeros fueron
inventados antes de que se publicasen las primeras normas IUPAC, en 1952, y por tanto sus
nombres "comunes" o "tradicionales" ya se haban popularizado.
En la prctica, los polmeros de uso comn se suelen nombrar segn alguna de las
siguientes opciones:

Sufijo poli- seguido del monmero del que se obtiene el polmero. Esta convencin es
diferente de la IUPAC porque el monmero no siempre coincide con la UER y adems se
nombra sin parntesis y en muchos casos segn una nomenclatura "tradicional", no la

IUPAC. Ejemplos: polietileno frente a poli (metileno); poliestireno frente a poli(1feniletileno)

Monmero

UER

Sistema tradicional etileno

Sistema IUPAC

eteno
Monmero

Sistema tradicional estireno

Sistema IUPAC

fenileteno

Polmero

polietileno
metileno poli (metileno)
UER

Polmero

poliestireno
1-feniletileno poli(1-feniletileno)

Para copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que los forman, a veces
precedidos de las palabras caucho o goma si se trata de un elastmero o bien resina si es
un plstico. Ejemplos: acrilonitrilo butadieno estireno; caucho estireno-butadieno; resina
fenol-formaldehdo.
Es frecuente tambin el uso indebido de marcas comerciales como sinnimos del
polmero, independientemente de la empresa que lo fabrique. Ejemplos: Nailon para
poliamida; Teflon para politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.

La IUPAC reconoce que los nombres tradicionales estn firmemente asentados por su uso y
no pretende abolirlos sino solo ir reduciendo paulatinamente su utilizacin en las
publicaciones cientficas.1

Historia

Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas moleculares que puede
alcanzar incluso los millones de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o ms
unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Estos
forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes de
hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
El desarrollo de los polmeros fue inducido a travs de las modificaciones de estos con el
fin de mejorar sus propiedades fsicas en pro del auge de las aplicaciones de los mismos. En
1839, Charles Goodyear modific el hule a travs del calentamiento con azufre
(vulcanizacin), ya que este por lo general era frgil en temperaturas bajas y pegajoso a
altas temperaturas.
Mediante la vulcanizacin el hule se convirti en una sustancia resistente a un amplio
margen de temperaturas. Otro acontecimiento que contribuy al desarrollo continuo de los
polmeros fue la modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de las fibras
sintticas llamadas rayones. Posteriormente Leo Baekeland instaur el primer polmero
totalmente sinttico al que llam baquelita; este se caracteriz por ser un material muy
duradero y por provenir de otros materiales de bajo costo como el fenol y el formaldehdo.
Este compuesto lleg a tener gran xito durante cierto tiempo. Sin embargo
independientemente de los avances aplicativos de los polmeros, no se tena mucha
informacin en cuanto a la estructura de estos.
En el transcurso de la dcada de 1920, Herman Staudinger fue el primero en instituir que
los polmeros eran compuestos de gran peso molecular que se encontraban unidos mediante
la formacin de enlaces covalentes. Tal idea fue apoyada aos ms tarde por Wallace
Carothers, de DuPont, los cuales llegaron a establecer concepciones similares. Estos
conceptos dieron paso al desarrollo de la qumica de los polmeros tanto sintticos como
naturales.
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han empleado
profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. Sin embargo, hasta
finales del siglo XIX no aparecieron los primeros polmeros sintticos, como por ejemplo el
celuloide.
Los primeros polmeros que se sintetizaron se obtenan a travs de transformaciones de
polmeros naturales. En 1839 Charles Goodyear realiza el vulcanizado del caucho. El
nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao 1846 por el qumico Christian
Friedrich Schnbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de nitrato de
celulosa.
El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1907,3 cuando el qumico belga Leo
Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehdo y fenol. Otros polmeros
importantes se sintetizaron en aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el
poli (cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.
En 1922, el qumico alemn Hermann Staudinger comienza a estudiar los polmeros y en
1926 expone su hiptesis de que se trata de largas cadenas de unidades pequeas unidas por

enlaces covalentes. Propuso las frmulas estructurales del poliestireno y del

polioximetileno, tal como las conocemos actualmente, como cadenas moleculares gigantes,
formadas por la asociacin mediante enlace covalente de ciertos grupos atmicos llamados
"unidades estructurales". Este concepto se convirti en "fundamento" de la qumica
macromolecular solo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente. En 1953 recibi
el Premio Nobel de Qumica por su trabajo.
Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928, desarroll un gran
nmero de nuevos polmeros: polisteres, poliamidas, neopreno, etc.
La Segunda Guerra Mundial contribuy al avance en la investigacin de polmeros. Por
ejemplo, fue muy importante la sustitucin del caucho natural por caucho sinttico.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los
catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nobel de Qumica en 1963.
Otro Premio Nobel de Qumica fue concedido por sus estudios de polmeros a Paul J. Flory
en 1974.
En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de obtencin, polmeros
y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metalocnicos, fibras de alta resistencia,
polmeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa
recibieron el Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos polmeros), estructuras
complejas de polmeros, polmeros cristales lquidos, etc.

Ejemplos de polmeros de gran importancia

Polmeros comunes

Polietileno (PE) (HDPE o LDPE, alta y baja densidad)

Polipropileno (PP)
Poliestireno (PS)
Poliuretano (PU)
Policloruro de vinilo (PVC)
Politereftalato de etileno (PET)
Polimetilmetacrilato (PMMA)

Polmeros de ingeniera

Nailon (poliamida 6, PA 6)
Polietilenimina
Polilactona
Policaprolactona
Polister
Polisiloxanos
Polianhidrido

Poliurea
Policarbonato
Polisulfonas
Poliacrilonitrilo
Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS)
Polixido de etileno
Policicloctano
Poli (n-butil acrilato)
Tereftalato de Polibutileno (PBT)
Estireno Acrilonitrilo (SAN)
Poliuretano Termoplstico (TPU)

Polmeros funcionales

Copolmeros

Vase tambin

Clula fotovoltaica de polmeros

Fsica de polmeros
Qumica de los polmeros

Referencias
1. IUPAC (2002). Nomenclature of Regular Single-Strand Organic Polymers (IUPAC
Recommendations 2002). Pure Appl. Chem. (74). pgs. 1921-1956.
2. Macossay, J.y Wilks, E. S.. Nota de Nomenclatura Macromolecular No. 18: SRUs: Usando
las reglas. Division of Polymer Chemistry de la American Chemical Society.
3. ACS

Bibliografa

J. W. Nicholson (2006). The Chemistry of Polymers, 3rd ed. University of Greenwich. ISBN 085404-684-4.
Qumica Fsica Macromolecular I. Issa Katime. Servicio Editorial UPV/EHU. Bilbao, 1994.
Qumica Fsica Macromolecular II. Issa Katime. Servicio Editorial UPV/EHU. Bilbao, 2004.
Anbinder, Pablo Sebastin (2011). Caracterizacin, evaluacin y aplicaciones de pelculas
polimricas activas. pp. 159. ISSN 978-950-34-0810-0. Consultado el 29 de abril de 2014.

Enlaces externos

Wikcionario tiene definiciones y otra informacin sobre polmero.

Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Polmero.
Ingeniera de los Polmeros - Ingeniera Qumica - Wikiversidad
Hipertexto de Qumica Polimrica - Ecuaciones de Qumica Fsica de Polmeros

Revista Iberoamericana de Polmeros - Artculos de investigacin sobre polmeros

a tacticidad es la estereoqumica relativa de los centros quirales adyacentes dentro de una

macromolcula. El significado prctico de tacticidad se basa en los efectos sobre las
propiedades fsicas del polmero. La regularidad de la estructura macromolecular influye en
el grado al que tiene, el orden de largo alcance cristalino rgido o, trastorno de largo alcance
amorfo flexible. El conocimiento preciso de tacticidad de un polmero tambin ayuda a la
comprensin a qu temperatura se derrite un polmero, la forma soluble es en un disolvente
y de sus propiedades mecnicas.
Una macromolcula tctica en la definicin IUPAC es una macromolcula en la que
esencialmente todas las unidades configuracionales son idnticos. La tacticidad es
particularmente significativo en polmeros de vinilo del tipo-H2C-CH-, donde cada unidad
de repeticin con un sustituyente R en un lado de la cadena principal del polmero es
seguido por la siguiente unidad que se repite con el sustituyente en el mismo lado que la
anterior, la otro lado como la anterior o colocado al azar con respecto a la anterior. En una
macromolcula de hidrocarburos con todos los tomos de carbono que constituyen la
columna vertebral en una geometra molecular tetradrica, la columna vertebral es en
zigzag en el plano de papel con los sustituyentes ya sea que sobresale de la retirada de
papel o en el papel. Esta proyeccin se llama la proyeccin despus de Giulio Natta Natta.
Macromolculas Monotactic tienen un tomo de estereoisomrica por unidad de repeticin,
ditactic a macromolculas n-tctica tener ms de un tomo de estereoisomrica por unidad.

Describiendo tacticidad
Diadas

Dos unidades estructurales adyacentes en una molcula de polmero constituyen una diada.
Si la diada se compone de dos unidades orientadas idnticamente, la diada se llama una
diada meso que refleja caractersticas similares como un compuesto meso. Si la diada se
compone de unidades orientadas en oposicin, la diada se llama un racemo DIAD como en
un compuesto racmico. En el caso de molculas de polmero de vinilo, una diada meso es
uno en el que las cadenas de carbono de libros estn orientados en el mismo lado de la
cadena principal del polmero.
Tradas

La estereoqumica de las macromolculas se puede definir de forma ms precisa con la

introduccin de las tradas. Una triada isotctica se compone de dos adyacentes diadas
meso, una triada sindiotctica consiste en dos diadas racemo adyacentes y una trada
heterotctico se compone de un meso DIAD adyacente a un racemo diada. La fraccin de
masa de las tradas isotcticas es una medida cuantitativa comn de tacticidad.
Cuando la estereoqumica de una macromolcula se considera que es un proceso de
Bernoulli, la composicin trada puede calcularse a partir de la probabilidad de encontrar
diadas meso. Cuando esta probabilidad es 0.25 entonces la probabilidad de encontrar:

una trada isotctica es Pm2 o 0.0625

una trada heterotctico es 14:00 o 0.375
una trada sindiotctico es 2 0.5625

con una probabilidad total de 1 - Existen relaciones similares con diadas para ttradas.
Ttradas, penta, etc

La definicin de ttradas y pentads introducir mayor sofisticacin y precisin a la

definicin de tacticidad, especialmente cuando se desea informacin sobre el ordenamiento
de largo alcance. Tacticidad mediciones obtenidas por RMN de carbono-13 se expresan
tpicamente en trminos de la abundancia relativa de los diversos pentadas dentro de la
molcula de polmero, por ejemplo, mmmm, MRRM.
Otras convenciones para cuantificar tacticidad

La convencin primaria para expresar tacticidad es en trminos de la fraccin en peso

relativa de trada o de orden superior componentes, como se describi anteriormente. Una
expresin alternativa para tacticidad es la longitud media de meso y racemo secuencias
dentro de la molcula de polmero. La longitud media de secuencia de meso se puede
aproximar a partir de la abundancia relativa de pentadas de la siguiente manera:

Polmeros
Los polmeros isotcticos

Los polmeros isotcticos se componen de macromolculas isotcticas. En macromolculas

isotcticas todos los sustituyentes estn situados en el mismo lado de la columna vertebral
macromolecular. Una macromolcula isotctico se compone de 100% diadas meso.
Polipropileno formado por Ziegler-Natta es un polmero isotctico. Los polmeros
isotcticos son generalmente semicristalino y, a menudo forman una configuracin de
hlice.
Polmeros sindiotcticos

En macromolculas sindiotcticos o sintctica los sustituyentes tienen posiciones alternas a

lo largo de la cadena. La macromolcula consiste en 100% de diadas racemo. El
poliestireno sindiotctico, hecho por polimerizacin catalizada por metalocenos, es
cristalino con un punto de fusin de 161 C. gutapercha es tambin un ejemplo de polmero
sindiotctico.
Polmeros atcticos

En macromolculas atcticos los sustituyentes se colocan al azar a lo largo de la cadena. El

porcentaje de diadas meso es entre 1 y 99%. Con la ayuda de tcnicas espectroscpicas

tales como RMN, es posible determinar la composicin de un polmero en trminos de los

porcentajes para cada trada.
Los polmeros que se forman por mecanismos de radicales libres tales como el cloruro de
polivinilo son por lo general atctico. Debido a sus polmeros atcticos carcter aleatorio
son generalmente amorfa. En hemi macromolculas isotcticas cada otra unidad de
repeticin al azar tiene un sustituyente.
Polmeros atcticos son tecnolgicamente muy importante. Un buen ejemplo es el
poliestireno. Si un catalizador especial se utiliza en su sntesis que es posible obtener la
versin sindiotctico de este polmero, pero la mayora de poliestireno industriales
producido es atctico. Los dos materiales tienen propiedades muy diferentes debido a la
estructura irregular de la versin atctico hace que sea imposible para las cadenas de
polmero para apilar de manera regular. El resultado es que, mientras que PS sindiotctico
es un material semicristalino, la versin ms comn atctico no puede cristalizar y forma un
vaso en su lugar. Este ejemplo es bastante general en que muchos polmeros de importancia
econmica son formadores de vidrio atcticas.
Polmeros Eutactic

En macromolculas eutactic, los sustituyentes pueden ocupar cualquier secuencia especfica

de posiciones a lo largo de la cadena. Los polmeros isotcticos y sindiotcticos son
instancias de la clase ms general de polmeros eutactic, que tambin incluye
macromolculas heterogneas en las que la secuencia consiste en sustituyentes de
diferentes tipos.

Configuracin de la cabeza/cola
En polmeros vinlicos la configuracin completa se puede describir ms all, definiendo
configuracin de la cabeza/cola polmero. En una macromolcula regular de todas las
unidades de monmero estn normalmente unidos en una configuracin de cabeza a cola
para que todos los sustituyentes estn separados por tres tomos de carbono. En cabeza a
cabeza configuracin esta separacin es slo por 2 tomos de carbono y la separacin con
la cola a la configuracin de la cola es de 4 tomos. Configuraciones de cabeza/cola no son
parte de tacticidad polmero, pero deben tenerse en cuenta al considerar los defectos de
polmero.

Las tcnicas para medir tacticidad

La tacticidad se puede medir directamente usando protn o RMN de carbono 13. Esta
tcnica permite la cuantificacin de la distribucin de la tacticidad por comparacin de las
reas de los picos o rangos integrales correspondientes a conocidos diadas, tradas y/o de
orden superior n-anuncios dependiendo de la resolucin espectral. En los casos de los
mtodos estocsticos resolucin limitados, tales como Bernoulli o el anlisis de Markov

tambin se puede utilizar para adaptarse a la distribucin y en aquel entonces hacia adelante
predecir ms altos n-anuncios y calcular la isotacticidad del polmero al nivel deseado.
Otras tcnicas sensibles a la tacticidad incluyen difraccin de rayos X en polvo,
espectrometra de masas de iones secundarios, espectroscopia vibracional y especialmente
tcnicas bidimensionales. La tacticidad tambin se puede inferir a partir de la medicin de
otra propiedad fsica, tal como la temperatura de fusin, cuando la relacin entre la
tacticidad y que la propiedad est bien establecido.

Enlaces externos

Tacticidad @ Ecole Polytechnique fdrale de Lausanne

Aplicacin de la espectroscopia en polmero charactisation @ UCLA Los ngeles
Polmero Structure@openlearn.open.ac.uk

Polimerizacin catinica
Polimerizacin cationica es un tipo de crecimiento polimerizador en cadena en donde la
molcula cationica iniciadora, transfiere cargas a una unidad monomerica, formando
nuevos enlaces, y en consecuencia volvindose reactiva. As reacciona con otras unidades
monomericas similares para formar un polimero. Los tipos necesarios de cationes
polimerizadores son algo limitados, entre estos se incluyen: alcoxi-, fenil-, vinil-, y
monomeros de alqueno sustituidos con 1,1-dialquil. La reacciones de polimerizacin
cationica, al igual que la polimerizacin aninica, es muy sensitiva a los tipos de solventes
usados. En especfico, la habilidad del solvente para formar especies ionicas marcara la
estabilidad de propagacin de la cadena cationica. Esta tcnica es usada en la produccin de
poliisobutileno y poli(N-vinilcarbazol)1

Referencias

olmero amorfo
Este artculo o seccin necesita referencias que aparezcan en una publicacin
acreditada, como revistas especializadas, monografas, prensa diaria o pginas de
Internet fidedignas. Este aviso fue puesto el 8 de abril de 2013.
Puedes aadirlas o avisar al autor principal del artculo en su pgina de discusin pegando:
{{subst:Aviso referencias|Polmero amorfo}} ~~~~

Un polmero amorfo es un polmero que debido a la falta de regularidad en su estructura,

tacticidad, o por la falta de conformacin helicoidal no puede formar cristales, que
requieren de un orden en las cadenas del polmero. Muchos polmeros son amorfos; por
ejemplo, el poliestireno atctico.

Etimologa
La palabra amorfo viene del griego morfe que quiere decir forma y con el prefijo a
significa sin forma, debido a que las cadenas no tienen un arreglo espacial constante sino
que forman cuerdas aleatorias.
En general, estos polmeros presentan como nica transicin la temperatura de transicin
vtrea, ya que no existe realmente una fusin de cristales. Se considera que el estado slido
de estos materiales corresponde nicamente al de un lquido subenfriado.
Las ventajas de algunos polmeros amorfos sobre algunos semicristalinos es la
transparencia natural inherente al polmero. Sin embargo, plsticos altamente cristalinos,
como el PET, pueden presentar alta transparencia si son procesados adecuadamente.
Los polmeros amorfos son tambin llamados vtreos, puesto que el vidrio tampoco forma
cristales y es tambin un lquido subenfriado.
Generalmente la entropa de un polmero amorfo es mayor que la de uno similar cristalino,
su densidad es mayor y no experimenta refuerzo en pruebas de traccin (estrs-elongacin).
Categora:

Ciencia de polmeros

Vulcanizacin
La vulcanizacin es un proceso mediante el cual se calienta el caucho crudo en presencia
de azufre, con el fin de volverlo ms duro y resistente al fro. Se dice que fue descubierta
por Charles Goodyear en 1839 por accidente, al volcar un recipiente de azufre y caucho
encima de una estufa. Esta mezcla se endureci y se volvi impermeable, a la que llam
vulcanizacin en honor al dios Vulcano. Sin embargo, hay estudios que demuestran que un
proceso similar a la vulcanizacin, pero basado en el uso de materiales orgnicos (savias y
otros extractos de plantas) fue utilizado por la Cultura Olmeca 3.500 aos antes para hacer
pelotas de hule destinadas a un juego ritual. Durante la vulcanizacin, los polmeros
lineales paralelos cercanos constituyen puentes de entrecruzamiento entre s. El resultado
final es que las molculas elsticas de caucho quedan unidas entre s a una mayor o menor
extensin. Esto forma un caucho ms estable, duro, mucho ms durable, ms resistente al
ataque qumico y sin perder la elasticidad natural. Tambin transforma la superficie
pegajosa del material en una superficie suave que no se adhiere al metal o a los sustratos
plsticos
La vulcanizacin es un proceso de cura irreversible y debe ser fuertemente contrastado con
los procesos termoplsticos que caracterizan el comportamiento de la vasta mayora de los
polmeros modernos. Este proceso irreversible define a los cauchos curados como

materiales termoestables (no se funden con el calor) y los saca de la categora de los
termoplsticos (como el polietileno y el polipropileno).
Usualmente el entrecruzamiento qumico es realizado con azufre, pero existen otras
tecnologas como los sistemas basados en perxidos. Se suelen usar combinadamente con
agentes aceleradores y retardadores.
El azufre es un elemento con singulares propiedades. En determinadas circunstancias,
formar cadenas de sus propios tomos. El carbono y el silicio pueden formar tambin esas
cadenas. El proceso de vulcanizacin hace uso de este fenmeno. A lo largo de la molcula
del caucho, hay un nmero de sitios que son atractivos para los tomos de azufre. Son los
llamados sitios de cura. En cada sitio de cura, un tomo de azufre se puede unir a s mismo,
y a partir de all la cadena de tomos de azufre puede crecer hasta que alcance el sitio de
cura de otra molcula. Estos puentes de azufre son usualmente de 2 a 10 tomos de largo,
en contraste con los polmeros ms comunes en los que la columna vertebral de carbonos
puedes ser varios miles de veces de larga.

Proceso de vulcanizacin con azufre.

ndice

1 Historia
o 1.1 La contribucin de Goodyear
2 Vulcanizacin de policloropreno
3 Referencias
4 Enlaces externos

Historia

Trabajador haciendo funcionar un molde de vulcanizacin automtica Firestone (General) Tires,

Akron, Ohio,

La historia del caucho es antigua. Los mayas y los indgenas meso-americanos extrajeron el
ltex orgnico de los rboles de Castilla elastica de los bosques americanos, transformaban
esa viscosa sustancia en pelotas, y jugaban con ellas el juego de pelota, con connotaciones
sagradas: los perdedores eran a veces, ejecutados ritualmente. Esas pelotas no podan durar
mucho ms que los jugadores ganadores. El caucho natural no curado se vuelve muy
oloroso y en pocos das comienza a pudrirse. El proceso de putrefaccin tiene, en parte,
relacin con la ruptura de las protenas, como sucede con las protenas de la leche, pero
tambin a la ruptura de las largas molculas de caucho a medida que se oxidan en el aire o
en tierra
La primera referencia al caucho en Europa aparece en 1770, cuando Edward Nairne venda
cubos de caucho natural de su hogar. Los cubos, con la intencin de ser gomas de borrar, se
vendan al altsimo precio de 18 chelines por balde.
Desde mediados del siglo XIX, el caucho era un material novedoso, pero no encontr gran
aplicacin en el mundo industrial. Era usado en principio como goma de borrar, como
dispositivos mdicos para conectar tubos y para la inhalacin de gases medicinales. Cuando
los qumicos descubrieron que el caucho era soluble en el ter, se hallaron nuevas
aplicaciones en el mundo del zapato y en impermeables.
A pesar de todo, la mayora de estas aplicaciones eran en pequeos volmenes y el material
no duraba mucho. La razn de la falta de aplicaciones importantes era el hecho de que el
material no era durable, era pegajoso, y en ocasiones se pudra liberando mal olor porque
no estaba bien curado.
La contribucin de Goodyear

La mayora de los libros de texto dicen que Charles Goodyear fue el primero en usar azufre
para vulcanizar el caucho. Dependiendo del lector, la historia de Goodyear es de pura suerte
o de una cuidadosa investigacin.
Goodyear clam que le corresponda el descubrimiento de la vulcanizacin basada en
azufre en 1839, pero no patent su invento hasta el 5 de julio de 1843, y no escribi la
historia de su descubrimiento hasta 1853 en su libro autobiogrfico, Gum-Elastica.

Mientras tanto, Thomas Hancock (1786-1865), un cientfico e ingeniero, patent el proceso

en el Reino Unido el 21 de noviembre de 1843, ocho semanas antes que Goodyear ejerciera
su propia patente en el Reino Unido.
La Goodyear Tire and Rubber Company adopt el nombre de Goodyear por sus actividades
en la industria del caucho, pero no tena ninguna otra relacin con Charles Goodyear y su
familia.
Aqu est el relato de Goodyear sobre su invencin, tomada de Gum-Elastica. Aunque el
libro es una autobiografa, Goodyear eligi escribirlo en tercera persona, as que el
inventor y l se refieren en el texto al autor en realidad. El describe el escenario de la
fbrica de caucho donde su hermano trabaj.
... El inventor hizo muchos experimentos para verificar los efectos del calor en el mismo
compuesto que se haba descompuesto en las bolsas de correo y otros artculos. l se
sorprendi al encontrar que el espcimen, siendo descuidadamente puesto en contacto con
una estufa caliente, se achicharraba como el cuero.
Goodyear contina describiendo como el intent llamar la atencin de su hermano y otros
trabajadores en la planta, familiarizados con el comportamiento del caucho disuelto, pero
ellos descartaron su observacin, creyendo que era otro de sus muchos extraos
experimentos. Goodyear afirma que intent decirles que el caucho se derreta cuando se
calentaba excesivamente, pero ellos lo siguieron ignorando.
Goodyear infiri directamente que si el proceso de achicharramiento poda ser detenido en
el punto correcto, podra hacer que el caucho se librara de sus adhesivos nativos, lo que
implicara una mejora sustancial sobre la goma nativa. Se convenci ms de la validez de
su intuicin al descubrir que el caucho de la India no poda derretirse en azufre hirviendo ya
que siempre se achicharraba. Hizo otra prueba calentando un tejido similar antes de probar
con un fuego abierto. El mismo efecto de achicharramiento de la goma continu; pero haba
muchos indicios satisfactorios de xito en producir el resultado deseado cuando, sobre el
borde de la porcin achicharrada, apareca una lnea que no estaba achicharrada, pero s
perfectamente curada.
Goodyear luego describe su mudanza a Woburn, Massachusetts, y cmo llev a cabo una
serie de experimentos sistemticos para descubrir las condiciones correctas para la cura del
caucho.
... Cuando se cercioraba de que haba encontrado el objeto de su bsqueda y mucho ms, y
que la nueva sustancia era resistente al fro y al solvente de la goma nativa, se sinti
ampliamente recompensado por el pasado y bastante indiferente a las pruebas del futuro.
Goodyear nunca gan dinero con su descubrimiento. Empe todas las posesiones de su
familia en un esfuerzo por ganar dinero, pero el 1 de julio de 1860, falleci cubierto de
deudas por importe de ms de 200.000 dlares.

Vulcanizacin de policloropreno
La vulcanizacin del caucho neopreno o policloropreno (caucho CR) se lleva a cabo usando
xidos de metal (concretamente MgO y ZnO, y en ocasiones PbO) preferentemente en vez
de los compuestos de azufre que son usados con muchos cauchos naturales y sintticos.
Adems, debido a otros factores de su procesado (principalmente el scorch, que es el
prematuro entrecruzamiento en las gomas por la influencia del calor), la eleccin del
acelerante se rige por reglas diferentes a otros cauchos dienos. Los acelerantes ms
convencionalmente usados son problemticos cuando los cauchos CR son curados y el
acelerante ms importante es la Etilentiourea (ETU) que, aunque est ampliamente probado
como un excelente acelerante para el policloropreno, est clasificado como txico para la
reproduccin. La industria del caucho europea ha comenzado un proyecto de investigacin
SafeRubber para desarrollar una alternativa ms segura al uso de ETU.

Poliamida
Una poliamida es un tipo de polmero que contiene enlaces de tipo amida. Las poliamidas
se pueden encontrar en la naturaleza, como la lana o la seda, y tambin ser sintticas, como
el nailon o el Kevlar.
Las primeras poliamidas fueron sintetizadas por la empresa qumica DuPont Corporation,
por el equipo dirigido por el qumico Wallace Hume Carothers, que comenz a trabajar en
la firma en 1928.
Las poliamidas como el nailon se comenzaron a emplear como fibras sintticas, aunque han
terminado por emplearse en la fabricacin de cualquier material plstico.
Las aramidas son un tipo de poliamidas en las que hay grupos aromticos formando parte
de su estructura. Por ejemplo, se obtienen fibras muy resistentes a la traccin como el
Kevlar, o fibras tambin muy resistentes al fuego, como el Nomex, ambas comercializadas
por DuPont.

Clasificacin
Las poliamidas se clasifican de acuerdo con la composicin de la cadena principal:
Familia de
poliamidas
Poliamidas
alifticas
Politereftlamidas
Aramidas =

Cadena
principal
Hidrocarburo
aliftico

Ejemplos de poliamidas

Nailon 6 o PA 6 y nailon
6-6 o PA 66
PA 6T =
Hidrocarburo
Hexametilendiamina +
semi-aromtico
cido tereftlico
Hidrocarburo Parafenilendiamina +

Ejemplos de marcas
comerciales
Nailon de DuPont
Trogamid de Evonik
Industries, Amodel de
Solvay
Kevlar y Nomex de

aromatic
polyamides

aromtico

cido tereftlico

DuPont, Teijinconex,
Twaron y Technora de
Teijin, Kermel de Kermel

Categora:

Poliamidas

Poliuretano

Fig.1. Grupo uretano eslabn de las cadenas polimricas en los poliuretanos.

El poliuretano (PU) es un polmero que se obtiene mediante condensacin de bases
hidroxlicas combinadas con isocianatos. Los poliuretanos se clasifican en dos grupos,
definidos por su estructura qumica, diferenciados por su comportamiento frente a la
temperatura. De esta manera pueden ser de dos tipos: Poliuretanos termoestables o
poliuretanos termoplsticos (segn si degradan antes de fluir o si fluyen antes de
degradarse, respectivamente).1 Los poliuretanos termoestables ms habituales son espumas,
muy utilizadas como aislantes trmicos y como espumas resilientes. Entre los poliuretanos
termoplsticos ms habituales destacan los empleados en elastmeros, adhesivos selladores
de alto rendimiento, suelas de calzado, pinturas, fibras textiles, sellantes, embalajes, juntas,
preservativos, componentes de automvil, en la industria de la construccin, del mueble y
mltiples aplicaciones ms.
Es habitual su combinacin con pigmentos tales como el negro de humo y otros.

ndice

1 Historia
2 Qumica del poliuretano
o 2.1 Polimerizacin
o 2.2 Polioles
o 2.3 Diisocianatos
o 2.4 Extendedor de cadena
3 Formulacin y aplicaciones
o 3.1 Espumas
3.1.1 Reactividad
3.1.2 Espumas como aislantes trmicos
3.1.2.1 Comparativa de coeficientes de conductividad trmica
o 3.2 Espumas flexibles

o
o
o

3.3 Materiales slidos

3.4 Materiales lquidos
3.5 Poliuretano industrial
4 Poliuretano termoplstico
5 Poliuretano segmentado
6 Vase tambin
7 Referencias
8 Enlaces externos

Historia
Aunque la qumica de los isocianatos fue estudiada por primera vez por C. A. Wurtz2 y por
A.W. Hoffman3 en la dcada de 1840, no fue hasta un siglo despus cuando Otto Bayer
desarroll la primera sntesis de un poliuretano en 1937 trabajando en los laboratorios de IG
Farben, en Leverkusen (Alemania), empleando diisocianato de 1,6-hexametileno y 1,4butanodiol, con el objeto de conseguir un material competitivo con la poliamida (Nailon)
desarrollada poco antes por W. Carothers trabajando para DuPont (EE.UU). 1 ,4 Otto Bayer
y sus colaboradores publicaron la primera patente de poliuretanos en 19375 y la produccin
industrial empez en 1940 con productos como Igamid y Perlon. Sin embargo, debido a la
falta de recursos por la Segunda Guerra Mundial, la produccin creci muy lentamente. En
1959 DuPond desarrollara un tejido muy elstico empleando fibras de poliuretano al que
llam Spandex, y comercializ bajo el nombre de Lycra. 1 ,6

Qumica del poliuretano

Reacciones comunes del grupo isocianato (-NCO)

La qumica del poliuretano tiene como principal protagonista al grupo isocianato (-NCO).
Este grupo contiene un tomo de carbono altamente electroflico que puede ser atacado por
diferentes grupos nuclefilos provistos de hidrgenos lbiles, como es el caso del grupo
hidroxilo, amina o tiol para dar uretanos, ureas o tiocarbamatos respectivamente, o con
agua para mediante el Transposicin de Hofmann dar una amina como se puede observar

en la figura de la derecha. El hecho de que se libere CO2 mediante esta ltima reaccin, es
aprovechado para la sntesis de espumas de poliuretano.
Adems de las reacciones presentadas en la figura de la derecha, a elevadas
concentraciones del grupo isocianato y a altas temperaturas, el grupo isocianato puede
reaccionar con uretanos para dar grupos alofanato o con ureas para dar grupo Biuret. En
ambas reacciones el grupo N-H del uretano o urea, reacciona con el isocianato formando un
punto de entrecruzamiento en la red polimrica. Cuando el propsito es obtener materiales
termoplsticos estas reacciones son consideradas laterales y pueden ser evitadas llevando a
cabo la reaccin a temperaturas moderadas. Sin embargo, cuando se pretende obtener un
poliuretano entrecruzado estas reacciones deben ser consideradas como interesantes.

Polimerizacin
La polimerizacin se consigue creando molculas de diisocianato difuncionales (OCN-RNCO) con dibases (HO-R-OH, HN-R-NH, o HS-R-SH, por ejemplo) en proporcin
estequiomtrica (NCO/OH= 1), lo que hace que las molculas comiencen a unirse por
ambos lados del grupo diisocianato hasta dar lugar a un polmero de alto peso molecular.

Fig.2. Segmentos de los poliuretanos. Segn su grado de segmentacin (balance entre

segmentos rgidos y flexibles) se obtienen materiales muy diversos y con diferentes
propiedades.

Polioles
Los poliuretanos suelen ser preparados a base de dioles de medio peso molecular (500-2000
g/mol). Estos suelen comprender alrededor del 70-60 %masa del peso total del poliuretano,
y suelen ser parte del denominado "segmento flexible". Comercialmente se presenta como
una mezcla cuidadosamente formulada y balanceada de glicoles (diferentes tipos de dioles
para proporcionar diferentes caractersticas). Se pueden formular mezclados con agentes
espumantes y otros aditivos tales como aminas, siliconas, agua, propelentes y catalizadores
organometlicos; condicionan la reaccin y dan las caractersticas a la espuma final. La
apariencia es como miel viscosa y en ocasiones puede tener un fuerte olor amoniacal. Los
dioles ms comunes son:
- Politeres
- Polisteres
- Policarbonatos

La resistencia a la degradacin hidroltica de los poliuretanos suele venir determinada, en

gran medida, por el diol empleado y esta sigue la secuencia (de mayor resistencia a menor):
Policarbonatos > Politeres > Polisteres

Diisocianatos

Lista de diisocianatos ms comunes

Comercialmente, el segundo componente es una mezcla de isocianatos, a veces
prepolimerizados con algunos dioles, con un contenido de grupos isocianato, -NCO, que
puede variar desde el 18 al 35% en funcionalidad.

Algunos diisocianatos son como el diisocianato de 4,4-difenil metano (MDI) son slidos a
temperatura ambiente, mientras que otros como el diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI)
son casi transparentes y fluidos. En ocasiones son mantenidos en atmsfera seca de
nitrgeno.
La estructura molecular del diisocianato es un factor determinante en las propiedades
finales del poliuretano y es un factor importante que afecta a la cristalinidad7 y propiedades
mecnicas finales.8 Otras propiedades como la biodegradabilidad o biocompatibilidad,9
cintica de reaccin10 o carcter hidroflico tambin varan con el tipo de diisocianato
empleado en su preparacin. Los diisocianatos tienen adems propiedades adhesivas muy
apreciadas, por lo que tambin sirven de aglomerantes para fabricar bloques poli-material.
Un ejemplo de aplicacin sorprendente es su uso para aglomerar piedras y formar
rompeolas para proteger costas.
A nivel industrial, los diisocianatos ms utilizados son el diisocianato de tolueno (TDI) y el
diisocianato de 4,4-difenilmetano (MDI), que componen el 95 % de los poliuretanos
comerciales. Sin embargo, debido a su estructura aromtica con dobles enlaces conjugados
a lo largo de la cadena del segmento rgido, presentan inconvenientes como inestabilidad a
la radiacin ultravioleta,1 que los hacen amarillear a corto plazo.
En la tabla de la derecha adems de los diisocianatos ms empleados, como el MDI o el
TDI, junto con otros de naturaleza aliftica, considerados interesantes en la sntesis de
poliuretanos para aplicaciones biomdicas, tales como el mencionado HDI, el diisocianato
de 4,4-diciclohexilmetano (H12MDI), el diisocianato de 1,4-ciclohexano (CDI), o el
diisocianato de isoforona (IPDI). En la tabla, tambin se presenta un diisocianato fluorado,
diisocianato de 1,1,6,6-tetrahidroperfluorohexametileno (TFDI), que tiene aplicaciones en
el campo biomdico cuando se requiere baja actividad trombognica. Tambin se presenta
un diisocianato de origen renovable, derivado del cido linoleico, diisocianato de dimerilo
(DDI). Puede considerarse como un precursor para la obtencin de poliuretanos a partir de
fuentes renovables.11

Extendedor de cadena
Cuando se logra una alta segmentacin del poliuretano (ver poliuretanos sementados, ms
abajo) se aade a la formulacin algn tipo de extendedor de cadena, bien como parte de la
mezcla de poliol o bien en una etapa posterior. Los extendedores de cadena son
comnmente dioles o diaminas de baja masa molecular, los cuales proporcionan enlaces
uretano o urea, respectivamente. Los dioles ms utilizados son etilenglicol, 1,4-butanodiol,
2,3-butanodiol o bis(hidroxietil)hidroquinona. Cuando se persigue el entrecruzamiento y la
formacin de poliuretanos reticulados, junto con el extendedor de cadena se incorporan
otras sustancias multifuncionales, tales como glucosa o sorbitol. De entre las aminas ms
comnmente utilizadas destacan las aminas alifticas como etilen, propilen o hexametilen
diaminas. Tambin se han empleado aminas aromticas como diaminas de tolueno y
difenilo. 11
El extendedor de cadena junto con el diisocianato determina la estructura y propiedades del
segmento rgido, el cual tiene una influencia dramtica en las propiedades finales de los
poliuretanos.12

Formulacin y aplicaciones

La formulacin de los poliuretanos depende mucho de la aplicacin final para la cual

quieran ser empleados. En general, la reaccin de formacin del polmero, comn en todos
ellos, es una policondensacin que da lugar a cadenas polimricas unidas mediante grupos
uretano como los mostrados en la Fig.1.
Normalmente su formulacin se basa en la combinacin de dioles(HO-R-OH) de baja o
media masa molecular (1000-2000 g/mol) combinados con diisocianatos(NCO-R'-NCO).
Los dioles proporcionan un carcter elstico, flexible y tenaz al material por lo cual sus
segmentos en la estructura molecular se denominan "segmentos flexibles". Adems segn
la aplicacin deseada, los requisitos y las solicitaciones a las que se ver sometido el
material final se pueden aadir diferentes molculas con grupos funcionales de carcter
bsico y con grupos hidrgeno lbiles (-OH, -NH2, -SH, principalmente) para conferir a la
estructura polimrica segmentada (Fig.2) y con diferentes propiedades. Los diisocianatos
junto con estas otras molculas difuncionales aadidas forman parte de la estructura
molecular que los qumicos denominan "segmentos rgidos" (Fig.2).

Espumas
Artculo principal: Espuma de poliuretano

Su formulacin se basa en polioles de bajo nmero de hidrxilo (OH) combinados con

isocianatos de bajo contenido en grupos funcionales (NCO), unido a propelentes especiales
y una cantidad exactamente medida de agua. La frmula est estequiomtricamente
diseada para lograr un material (espumado o no) de curado rpido y con una densidad
entre 18 y 80 kg/m.
Algunas aplicaciones de poliuretanos flexibles se encuentran en la industria de paquetera,
en la que se usan poliuretanos antiimpacto para embalajes de piezas delicadas. Su principal
caracterstica es que son de celdas abiertas y de baja densidad (12-15 kg/m).
Tambin existen los poliuretanos rgidos de densidad 30-50 kg/m, utilizados como
aislantes trmicos.
La capacidad de aislamiento trmico del poliuretano se debe al gas aprisionado en las
celdillas cerradas del entramado del polmero.
Una variedad de los poliuretanos rgidos son los poliuretanos PIR, que gracias a su mejor
comportamiento frente al fuego son usados en revestimientos de caeras que conducen
fluidos a alta temperatura en zonas extremadamente hmedas . Su principal caracterstica es
la naturaleza ureica del polmero.
Una variedad de los poliuretanos rgidos son los poliuretanos spray, que son formulaciones
de alta velocidad de reaccin, usados en revestimientos sujetos a la fuerza de gravedad,
tales como aislamientos de edificios, estanques de almacenamiento, e incluso tubos o
caeras.

Otra variedad dentro los "poliuretanos rgidos" son los empleados para la realizacin de
piezas de imitacin madera, con densidades que oscilan entre los 100-250 kg/m. Tambin
existen formulaciones con mayor densidad (hasta los 800 kg/m) comnmente denominadas
Duromeros para la realizacin de piezas estructurales tales como carcas de maquinas
industriales, accesorios para autocares, etc..
Reactividad
La reactividad se puede observar en una simple inspeccin visual y, en el caso de las
espumas, est dividida en los siguientes tiempos, medidos en segundos:

Tiempo de crema: 5-15 s. Formacin de monmeros y polmeros.

Tiempo de hilo: 30-70 s. Estructuracin, formacin de redes cristalinas.
Tiempo de subida: Finalizacin de la expansin.
Tacto libre: 10-50 s. Formacin de piel, finalizacin de la reaccin. La superficie
del material deja de ser adhesiva.

El isocianato y el poliol, al mezclarse, ocasionan una serie de reacciones qumicas que

conducen a enlaces de uretanos, poliuretanos, alofanatos, ureas modificadas, cianatos
prepolmeros etc. En total unas 17 reacciones qumicas simultneas, en que el paquete de
catalizadores hace que se tome una direccin preferente u otra.
Se genera una exotermia que puede elevar la temperatura hasta ms de 100 C, que hace
que el propelente en disolucin en el poliol se convierta en un gas. La reaccin de
isocianato con agua genera dixido de carbono. Por el calor generado, parte del agua se
convierte en vapor. Todo esto hace que expanda la mezcla, formndose pequeas celdas
despus del gelado o cremado. Aunque las celdas de CO2 son parte del reticulado, se
entremezclan con las que contienen fluorocarbonos para efectos de estabilidad dimensional.
Algunos polioles llevan componentes antiflama que hace que sean retardantes de llama. En
algunos pases es obligatorio el uso de este componente para determinadas aplicaciones, y
son clasificados bajo normas de seguridad.
Las celdas se van formando a medida que se alcanza el tiempo de hilo, para finalizar en el
tiempo de Tack free (tacto libre).
Los propelentes son fluorocarbonos modificados ecolgicamente tales como el R-141 B, el
R-245FA, o el ciclopentano, que cumplen el Protocolo de Montreal para la preservacin de
la capa de ozono atmosfrico. Evidentemente tambin se utiliza agua y, en menor medida,
dixido de carbono. El fren-11 (R-11), as como otros organoclorados, fueron descartados
hace aos debido a su incidencia en la capa de ozono.
Al terminar la reaccin qumica, la espuma de poliuretano contiene millones de celdas
irregulares, que -segn sea la formulacin usada- son las que al final le dan las
caractersticas de aislamiento trmico, resilencia, acsticas, etc. La estabilidad dimensional
es un aspecto muy importante en la calidad de la espuma formada: muchas veces ha

sucedido que frmulas de polioles mal balanceadas, exceso de agua, o mezclas

poliol/isocianato deficientes, producen una contraccin del polmero, pandendose y
perdiendo su forma. La mezcla poliol/isocianato debe ser estequiomtricamente
balanceada. En general la mezcla est en un 10% sobre lo estequiomtrico para mayor
seguridad; una mezcla mayor en poliol y menor en isocianato lleva a espumas blandas e
inestables, mientras que un exceso de isocianatos conduce a espumas ureicas (poliuretanos
PIR).
La industria del poliuretano mueve millones de dlares / euros en todo el mundo, y los
especialistas en el tema son escasos y muy valorados.
El principal mercado para el poliuretano rgido es la industria del aislamiento trmico
(refrigeradores, etc.); en segundo lugar, las industrias de los poliuretanos flexibles
(colchones, asientos, etc.).
Un porcentaje menor se usa para moldeado de piezas de automviles, partes de vehculos,
elementos de decoracin, etc.
Espumas como aislantes trmicos
Una espuma de poliuretano tiene un coeficiente de transferencia trmica de
aproximadamente 0,0183 unidades BTU de transferencia de calor.
Comparativa de coeficientes de conductividad trmica

Material
Chapa de
Aluminio
Hormign
Vidrio plano
Ladrillo macizo
Tejas (plana)
Yeso (placas)
Hormign liviano
Nieve
compactada
Madera (pino)
Lana de vidrio
Lana de vidrio
Lana de vidrio
Lana de vidrio
Lana de vidrio
Lana de vidrio
Poliuretano

Densidad (kg/m)

Conductividad
trmica (W/mK)

2.700

2,04

2.400
2.500
1.600
1.800
1.000
1.000

1,63
0,81
0,81
0,76
0,44
0,36

300

0,23

700
11
15
35
50
70
100
35

0,17
0,041
0,038
0,038
0,032
0,031
0,032
0,020

rgido
Poliuretano
proyectado

30

0,024

Fuente: Norma IRAM 11601. (Argentina)

Los poliuretanos rgidos se usan en la industria de la refrigeracin, aislamiento, mueble,
etc.

Espumas flexibles

Esponja de poliuretano flexible.

Los poliuretanos flexibles se emplean, sobre todo, en la fabricacin de espumas blandas, de
elastmeros y tambin de pinturas. Sus propiedades mecnicas pueden variar en gran
medida por el empleo de diferentes isocianatos o dioles como, por ejemplo, el
polietilenglicol. La adicin de cantidades variables de agua provoca la generacin de mayor
o menor cantidad de dixido de carbono, el cual aumenta el volumen del producto en forma
de burbujas, de diferente manera segn el caso. A diferencia de las esponjas naturales, se
suele tratar de materiales con poro algo ms cerrado.

Materiales slidos
Los poliuretanos rgidos no porosos o de alta densidad (500-1200 kg/m) son usados para
elaborar componentes de automviles, suelas de zapatos, piezas de yates, partes de
monopatines o muebles y decorados mediante tcnicas inyeccin, colada o incluso por RIM
(Reaction Injection Molding). En forma de copolmero, los poliuretanos tambin se
producen como fibras para la industrial textil, tales como el elastano o la lycra.

Materiales lquidos
Algunos poliuretanos se emplean para confeccin de pinturas aislantes, recubrimientos ante
abrasivos o recubrimientos aislantes del medio, o pegamentos o adhesivos que se
comercializan en estado lquido.

Poliuretano industrial

El poliuretano industrial es por lo general la mezcla de dos componentes o sistema

bicomponente, el A y el B, en una proporcin estequiomtrica definida por el qumico que
disea la frmula.
Existen adems poliuretanos monocomponentes, formulados as para su facilidad de
aplicacin, como por ejemplo los habitualmente usados en la industria de la construccin.

Poliuretano termoplstico
Artculo principal: Poliuretano termoplstico

Los poliuretanos termoplstico son normalmente elastmeros, que no requieren de

vulcanizacin para su proceso. La resistencia mecnica y la estabilidad termo-mecnica
viene proporcionada por los enlaces fsicos reversibles entre las cadenas, fundamentalmente
de tipo puentes de hidrgeno. De esta manera pueden ser conformado mediante los
procesos habituales para termoplsticos, como inyeccin, extrusin y soplado. El
Poliuretano Termoplstico, TPU (Thermoplastic Polyurethane), se caracteriza por
elasticidad, su alta resistencia a la abrasin, al desgaste, al desgarre, al oxgeno, al ozono y
a las conservacin de propiedades mecnicas (elasticidad) a temperaturas muy bajas.

Poliuretano segmentado
Artculo principal: Poliuretano segmentado

Fundamentalmente todos los poliuretanos son segmentados desde el punto de vista de que
todos estn formados por al menos dos componentes diferentes (diisocianatos y dioles). No
obstante cuando se emplea ms de un diol o di-bases distintas y estos se combinan
secuencialmente se da lugar a un polmero en bloque, o propiamente dicho un copolmero
de bloque, y particularmente un poliuretano segmentado. Como se ha mencionado ms
arriba, el diverso balance entre componentes de la estructura de las cadenas polimricas de
los poliuretanos conlleva a diferentes grados de segmentacin. Poliuretanos segmentados se
denominan a los poliuretanos en los que se emplean dos tipos de molculas dibsicas. Una
normalmente un macrodiol, HO-R-OH, con R aproximadamente de unos 2000 g/mol y otra
una molcula dibsica, bien diol, diamina o dithiol, de bajo peso molecular. Esta ltima
molcula dibsica de baja masa molecular tambin se denomina "extendedor de cadena". El
extendedor de cadena junto al diisocianato forman los segmentos denominados "rgidos" y
el macrodiol los segmentos denominados "flexibles" (ver Fig.2). En esta familia de
poliuretanos se engloban algunos elastmeros as como algunos poliuretanos ingenieriles.
Actualmente existe una investigacin muy activa en este campo.

Vase tambin

Barniz

Cartn pluma
Espuma de poliuretano
Poliuretano proyectado
Memory foam
Poliurea
Poliuretano segmentado
Poliuretano termoplstico

Copolmero

Diferentes polmeros. 1: homopolmero. 2: copolmero alternado. 3: copolmero aleatorio.

4: copolmero en bloque. 5: copolmero ramificado
Un copolmero es una macromolcula compuesta por dos o ms monmeros o unidades
repetitivas distintas, que se pueden unir de diferentes formas por medio de enlaces
qumicos.
Los monmeros pueden distribuirse de forma aleatoria o peridica. Si se alternan largas
secuencias de uno y otro monmero, se denomina copolmero en bloque.1 Si el cambio de
composicin se produce en las ramificaciones, se trata de un copolmero ramificado.2 La
importancia de los copolmeros reside especialmente en la variedad de utilidades que el ser
humano le puede dar a estos compuestos. As, como en la industria de la ptica y
contactologa, adems estn presentes en muchos de los alimentos o materias primas que
consumimos, pero tambin en los textiles (incluso pudindose convertir en polmeros
sintticos a partir de la transformacin de otros), en la electricidad, en materiales utilizados
para la construccin como el caucho, en el plstico y otros materiales cotidianos como el
poliestireno, el polietileno, en productos qumicos como el cloro, en la silicona, etc.
Los copolmeros industriales ms conocidos son: el plstico acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS), el caucho estireno-butadieno (SBR), el caucho de nitrilo, estireno acrilonitrilo,
estireno-isopreno-estireno (SIS) y etileno-acetato de vinilo (ms conocido como goma
Eva).
Los polipptidos de las protenas o de los cidos nuclecos son los copolmeros aleatorios
ms comunes. Un ejemplo de distribucin peridica es el del peptidoglucano.

Vase tambin

Polmero
Efecto trmico de memoria
Polmero estireno acrlico
Copolmero alternante

Referencias
1. Coustet, Marcos Eduardo (17 de marzo de 2014). Sntesis y propiedades de
copolmeros en bloque constituidos por bloques hidroflico-hidrofbico. pp. 123.
Consultado el 21 de abril de 2014.
2. Jenkins, A. D.; Kratochvl, P.; Stepto, R. F. T.; Suter, U. W. (1996). Glossary of
Basic Terms in Polymer Science. Pure Appl. Chem. 68 (12): pp. 22872311.
doi:10.1351/pac199668122287.

Enlaces externos

Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Copolmero.

Copolmeros

Aplicaciones en ptica y contactologa

http://dspace.usc.es/bitstream/10347/2861/1/9788498875706_content.pdf
https://www.youtube.com/watch?v=waXKT-KmQ9Q

Categoras:

Estructura molecular de los polmeros

Qumica de los polmeros

Polimerizacin aninica
La polimerizacin anionica es una tcnica qumica de polimerizacin.
Esta tcnica de polimerizacin representa un sistema muy importante ya que el resultado de
este tipo de reacciones logra la menor dispersin de pesos moleculares, lo que significa
gran homogeneidad en las molculas, donde el promedio de pesos moleculares representa
la mayor parte de estos.
La polidispersidad tpica para este tipo de polimerizacin: Mw/Mn = 1.0...1.05
La polimerizacin aninica tambin es conocida como polimerizacin viviente.
Ejemplos de polmeros que pueden ser obtenidos por esta tcnica son

Poliestireno.
Polioleofinas.
Monmeros vinlicos

ndice

1 Iniciacin
2 Intermedios
3 Polimerizacin aninica de oleofinas
4 Ventajas del proceso de polimerizacin en solucin

Iniciacin
La reaccin inicia con iones formados alcals metlicos, arilos, alcxidos, cianuros e
hidroxilos. La reaccin de iniciacin puede ser considerada como una reaccin cido-base,
de acuerdo con la clasificacin de Lewis.
Un monmero con un doble enlace puede ser polimerizado anionica y cationicamente,
dependiendo de la densidad de electrones en el doble enlace y esta densidad de electrones
depende de los grupos substituyentes presentes, los atractores de electrones disminuyen la
densidad de estos sobre el doble enlace y por ello favorecen la polimerizacin aninica.
Mientras que los grupos que tienen repulsin hacia los electronces favorecen la
polimerizacin catinica.
El estireno posee una influencia muy leve sobre la densidad de electrones del doble enlace,
por ello puede ser polimerizado tanto catinica como aninicamente.

Intermedios
Existen algunas posibles reacciones de equilibrio durante la polimerizacin, que incluyen la
asociacin, ionizacin y disociacin, la cintica de estas determinar la reaccin de
polimerizacin. El control de estos intermediarios es importante para la obtencin de
polmeros con propiedades y calidad constante.
Los posibles casos intermedios incluyen:
1. Asociacin
2. Polarizacin de enlaces covalentes
3. Contacto de pares de iones
4. Par de iones separados por contacto con el solvente
5. Separacin en iones libres

Polimerizacin aninica de oleofinas

Existen dos posibilidades de que la polimerizacin anionica se pueda dar ...

Ventajas del proceso de polimerizacin en solucin

1. Composicin del estireno y butadieno
2. Proporcin de vinilos, configuracin CIS y configuracin TRANS en las
unidades de butadieno.
3. Secuencia de unidades de monmeros (blockiness)
4. Control del peso molecular y distribucin estrecha
5. Control considerable en los detalles estructurales de la molcula
6. Tipo y cantidad de ramificaciones.

Polimerizacin aninica
La polimerizacin anionica es una tcnica qumica de polimerizacin.
Esta tcnica de polimerizacin representa un sistema muy importante ya que el resultado de
este tipo de reacciones logra la menor dispersin de pesos moleculares, lo que significa
gran homogeneidad en las molculas, donde el promedio de pesos moleculares representa
la mayor parte de estos.
La polidispersidad tpica para este tipo de polimerizacin: Mw/Mn = 1.0...1.05
La polimerizacin aninica tambin es conocida como polimerizacin viviente.
Ejemplos de polmeros que pueden ser obtenidos por esta tcnica son

Poliestireno.
Polioleofinas.
Monmeros vinlicos

ndice

1 Iniciacin
2 Intermedios
3 Polimerizacin aninica de oleofinas
4 Ventajas del proceso de polimerizacin en solucin

Iniciacin

La reaccin inicia con iones formados alcals metlicos, arilos, alcxidos, cianuros e
hidroxilos. La reaccin de iniciacin puede ser considerada como una reaccin cido-base,
de acuerdo con la clasificacin de Lewis.
Un monmero con un doble enlace puede ser polimerizado anionica y cationicamente,
dependiendo de la densidad de electrones en el doble enlace y esta densidad de electrones
depende de los grupos substituyentes presentes, los atractores de electrones disminuyen la
densidad de estos sobre el doble enlace y por ello favorecen la polimerizacin aninica.
Mientras que los grupos que tienen repulsin hacia los electronces favorecen la
polimerizacin catinica.
El estireno posee una influencia muy leve sobre la densidad de electrones del doble enlace,
por ello puede ser polimerizado tanto catinica como aninicamente.

Intermedios
Existen algunas posibles reacciones de equilibrio durante la polimerizacin, que incluyen la
asociacin, ionizacin y disociacin, la cintica de estas determinar la reaccin de
polimerizacin. El control de estos intermediarios es importante para la obtencin de
polmeros con propiedades y calidad constante.
Los posibles casos intermedios incluyen:
1. Asociacin
2. Polarizacin de enlaces covalentes
3. Contacto de pares de iones
4. Par de iones separados por contacto con el solvente
5. Separacin en iones libres

Polimerizacin aninica de oleofinas

Existen dos posibilidades de que la polimerizacin anionica se pueda dar ...

Ventajas del proceso de polimerizacin en solucin

1. Composicin del estireno y butadieno
2. Proporcin de vinilos, configuracin CIS y configuracin TRANS en las
unidades de butadieno.
3. Secuencia de unidades de monmeros (blockiness)
4. Control del peso molecular y distribucin estrecha
5. Control considerable en los detalles estructurales de la molcula
6. Tipo y cantidad de ramificaciones.

Catalizador Ziegler-Natta
Los catalizadores de Ziegler-Natta son complejos metal con propiedades catalticas que
permiten la polimerizacin estereoespecfica de alquenos.

ndice

1 Historia
2 Catalizadores clsicos
3 Catalizadores modernos (catalizadores Kaminsky)
4 Mecanismo
5 Weblinks
6 Referencias

Historia
El proceso fue desarrollado en el grupo de Karl Ziegler en el instituto Max Planck de
Mlheim (Max-Planck-Institut fr Kohlenforschung). Su primera aplicacin era la
polimerizacin de etileno. En el grupo de Giulio Natta se ampli el campo de aplicacin al
propileno permitiendo un control de la tacticidad del polmero. Ambos qumicos fueron
galardonados para sus descubrimientos con el premio nobel de qumica en 1963.
En 2007 la cantidad total de HDPE (polietileno de alta densidad) fabricado con
catalizadores Ziegler-Nata super los 30 mio de toneladas. La cantidad de polipropileno era
de 45,1 mio de toneladas en el mismo ao. Adems se fabrican con estos catalizadores
otros poliolefinos menos comunes como el polibutadieno alto-cis.

Catalizadores clsicos
Los catalizadores clsicos del tipo Ziegler-Natta son catalizadores mixtos que contienen un
compuesto organometlico de los grupos principales I, II o III del sistema peridico (p.ej.
trietilaluminio Al(C2H5)3) y un compuesto de un metal de transicin (p.ej. tetracloruro de
titanio TlCl4). Estos compuestos tienen un carcter de cido de Lewis. 1
Se puede tratar tanto de catalizadores homogneos como heterogneos. Se trata de
catalizadores con varios centros (engl.: multiple site) activos diferentes. Los sistemas ms
modernos emplean sobre todo cloruro de magnesio, tetracloruro de titanio, trietilaluminio
adems de diversos dadores de electrones internos y externos. Pueden alcanzar una
produccin de hasta 150.000 kg de polmero por gramo de titanio.

Catalizadores modernos (catalizadores Kaminsky)

ltimamente se utilizan cada vez ms sistemas catalticos basados en metalocenos con

metales del grupo 4 con metilaluminiooxanos como co-catalizadores. El metal ms
empleado es el zirconio por su mayor actividad cataltica frente al titanio o al hafnio.
Aunque los sistemas son homogeneos por razones del proceso a menudo se inmovilizan los
catalizadores en soportes porosos.
La solubilidad de estos catalizadores ha perimtido tambin investigar y entender el
mecanismo de las reacciones Ziegler-Natta. Adems se puen disear compuestos con
sustituyentes quirales y ngulos de apertura (engl.: bite angle) determiandos para controlar
an mejor la reaccin.

Mecanismo
Para el proceso Ziegler-Nata se requiere un complejo de metal de transicin del grupo 4 a 8
de geometra octadrica con una posicin de coordinacin libre.
Este se forma inicialmente a partir de los componentes metlicos y metalorgnicos. La
vacante de coordinacin tiene propiedades de cido de Lewis. El mecanismo de un proceso
tipo Ziegler-Natta se basa en primero la adicin del alqueno al centro metlico con los
electrones del enlace doble y luego la insercin en el enlace del metal con el carbono del
resto orgnico enlazado previamente. As se regenera la vacante de coordinacin y el ciclo
cataltico empieza de nuevo.

Polimerizacin con los pasos de insercin y reaccin

En la ecuacin del ejemplo se ve cmo se coordina una molcula de propileno a un centro

metlico de titanio y luego pasando por un estado cclico inserta en el enlace del metal con
el polmero formado previamente. Esta reaccin es estereoespecfica. El grupo metilo
siempre se insertar al mismo lado de la cadena. El crecimiento del polmero termina
cuando o se ha consumido todo el monmmero o se forma un hidruro por una reaccin de
eliminacin:

Reaccin de trmino de cadena con la formacin de un hidruro y un iso-alqueno

Weblinks

Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Catalizador Ziegler-Natta.

Nobelpreisvortrag von Karl Ziegler, 12. Dezember 1963 (PDF-Datei; 618 kB)

Referencias
1. M. D. Lechner, K. Gehrke und E. H. Nordmeier: Makromolekulare Chemie, 4 edicin,
Editorial Birkhuser, 2010, S. 9196, ISBN 978-3-7643-8890-4.
Categoras:

Qumica de los polmeros

Catalizadores
Epnimos relacionados con la qumica
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Polister
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Puedes aadirlas o avisar al autor principal del artculo en su pgina de discusin pegando:
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Fotografa de microscopio electrnico del polister.

El polister (C10H8O4) es una categora de elastmeros que contiene el grupo funcional

ster en su cadena principal. Los polisteres que existen en la naturaleza son conocidos
desde 1830, pero el trmino polister generalmente se refiere a los polisteres sintticos
(plsticos), provenientes de fracciones pesadas del petrleo... El polister termoplstico ms
conocido es el PET. El PET est formado sintticamente con etilenglicol ms tereftalato de
dimetilo, produciendo el polmero o poltericoletano. Como resultado del proceso de
polimerizacin, se obtiene la fibra, que en sus inicios fue la base para la elaboracin de los
hilos para coser y que actualmente tiene mltiples aplicaciones, como la fabricacin de
botellas de plstico que anteriormente se elaboraban con PVC. Se obtiene a travs de la
condensacin de dioles (grupo funcional dihidroxilo).
Las resinas de polister (termoestables) se usan tambin como matriz para la construccin
de equipos, tuberas anticorrosivas y fabricacin de pinturas. Para dar mayor resistencia
mecnica suelen ir reforzadas con cortante, tambin llamado endurecedor o catalizador, sin
purificar.

El polister es muy resistente a la humedad, a los productos qumicos y a las fuerzas

mecnicas. Se usa en la fabricacin de fibras, recubrimientos de lminas, etc.

Enlaces externos

Policarbonato
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El policarbonato (PC) es un grupo de termoplsticos fcil de trabajar, moldear y

termoformar, y son utilizados ampliamente en la manufactura moderna. El nombre
"policarbonato" se basa en que se trata de polmeros que presentan grupos funcionales
unidos por grupos carbonato en una larga cadena molecular.
Tambin el monxido de carbono fue usado para sintetizar carbonatos a escala industrial y
producir difenil carbonato, que luego se esterifica con un derivado difenlico para obtener
carbonatos poliaromticos.
Teniendo en cuenta la sntesis al grupo carbonato, se puede dividir a los policarbonatos en
carbonatos poliaromticos y carbonatos polialifticos. Estos ltimos son producto de la
reaccin del dixido de carbono con epxidos. Teniendo en cuenta que la estabilidad
termodinmica del dixido de carbono, se requiere usar catalizadores.

Monmero

Un monmero es una molcula de pequea masa molecular que unida a otros monmeros,
a veces cientos o miles, por medio de enlaces qumicos, generalmente covalentes, forman
macromolculas llamadas polmeros.
La palabra monmero procede del griego mono- "uno" y mero "parte".
La unin de pocos monmeros, generalmente menos de 10, forman los oligmeros, que
pueden ser dmeros, trmeros, tetrmeros, pentmeros...