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APLICADA
REVISO DE QUMICA
A Qumica uma cincia natural1 que estuda a composio, a estrutura e as
propriedades das substncias e suas transformaes.
Os conhecimentos de Qumica so empregados na explicao e resoluo de muitos
problemas, com base em aspectos cientficos e tcnicos. Por exemplo: o efeito da chuva
cida nas obras civis; os riscos ao meio ambiente da utilizao de certos produtos qumicos
em estaes de tratamento de guas de abastecimento ou residuria; produo de
materiais alternativos na construo civil; contaminao por metais pesados provenientes
de tintas e vernizes; etc.
A
Qumica
uma
cincia
quantitativa
suas
relaes
so
expressas
2.1.1. Matria
Tudo que tem massa e ocupa lugar no espao. A matria descrita atravs de uma
especificao de uma extenso ou quantidade.
As cincias naturais so: qumica, fsica, biologia, geologia, astronomia, etc., e estudam de forma sistemtica os
fatos e idias que descrevem nosso mundo. Cincia uma palavra latina que significa conhecimento.
slido
lquido
gasoso
4o estado (plasma)
5o estado
No estado slido, a matria apresenta forma prpria e volume definido. No estado
lquido, a matria apresenta volume constante mas, a forma aquela do recipiente que a
contm. No estado gasoso, a matria no apresenta forma prpria e nem tem volume
constante. No 4o estado, o plasma, os tomos da matria encontram-se ionizados
(exemplo: bolhas de plasma da coroa solar, constituda basicamente de gs hlio ionizado).
No 5o estado, os tomos esto com uma temperatura prxima do zero absoluto, ficam
praticamente imveis e muito concentrados (exemplo: supercondutores).
afinidade
eletrnica,
energia
de
ionizao).
2.1.2. Substncia
a matria formada por molculas iguais entre si. Um s tipo de molcula constitui a
substncia pura (ex.: gua, sal, ferro, acar e oxignio, etc.). As substncias puras podem
ser formadas de elementos e de compostos, so denominadas substncias simples ou
substncias compostas, respectivamente.
As substncias so reconhecidas pelas suas caractersticas ou propriedades. As
propriedades de uma substncia informam o emprego a que se destinam.
2.1.3. Elemento
uma substncia pura, simples, fundamental e elementar (ex.: sdio, cloro,
hidrognio, oxignio, ferro, etc.). Um elemento no pode ser separado ou decomposto em
substncias mais simples. Cada elemento pode ser representado por um smbolo. Assim, a
palavra elemento normalmente relacionada ao smbolo qumico da substncia simples.
A primeira tentativa de relacionar os diferentes elementos qumicos da natureza foi
realizada por Lavoisier, em 1789, compondo uma lista de 33 substncias tomadas como
elementos, porm um pouco mais de 20 eram realmente elementos. Hoje em dia se
conhecem 111 elementos.
2.1.4. Composto
uma substncia pura constituda de dois ou mais elementos combinados sempre
nas mesmas propores (ex.: sal de cozinha - NaCl, acar C12H22O11, sal de sulfato de
cobre pentahidratado CuSO4.5H2O, etc.). Os compostos so representados por frmulas.
Um composto pode ser separado ou decomposto em substncias mais simples.
Proust elaborou a Lei das Propores Definidas ou Lei da Composio Constante cujo
enunciado :
um composto puro, qualquer que seja sua origem,
contm sempre as mesmas propores definidas, ou constantes, dos
elementos que os constituem
2.1.5. Mistura
a composio de duas ou mais substncias misturadas fisicamente. As misturas
podem ser identificadas atravs do olho nu, lupas ou microscpios. Exemplo: granito
(observa-se a olho nu os grnulos de quartzo branco), mica preta, feldspato rosa
concreto, madeira, leo de motor e ligas metlicas). Algumas misturas so difceis de serem
caracterizadas, como por exemplo a gua salgada, que uma mistura de gua e sal. As
misturas podem ser classificadas em: homogneas e heterogneas.
Demcrito aceitava a idia da existncia de apenas quatro elementos: terra, ar, fogo
e gua. Esta idia foi rejeitada algum tempo depois por Aristteles, que acreditava no
modelo da matria contnua.
Nicholson
Anthony
Carlisle
(qumicos
ingleses)
demonstraram
decomposio da gua nos gases hidrognio e oxignio por eletrlise, surgindo a primeira
evidncia da relao entre matria e eletricidade.
1803 John Dalton (cientista ingls)
Dalton props uma teoria para explicar as leis: da conservao da massa (postulada
por Lavoisier) e da composio definida (enunciada por Proust).
A Lei da Conservao da Massa estabelece que a massa no se modifica quando a
matria sofre uma transformao. E a Lei da Composio Definida estabelece que as
matrias ao sofrerem uma transformao, elas o fazem sempre numa mesma proporo.
A Teoria Atmica de Dalton criou um modelo atmico retomando o antigo conceito
dos filsofos gregos, com base no seguinte modelo:
1. Toda matria composta de partculas fundamentais, os tomos;
2. Os tomos so permanentes e indivisveis, eles no podem ser criados e nem
destrudos;
3. Os elementos so caracterizados por seus tomos. Todos os tomos de um dado
elemento so idnticos em todos os aspectos. tomos de diferentes elementos tm
diferentes propriedades;
4. As transformaes qumicas consistem em uma combinao, separao ou rearranjo de
tomos;
5. Compostos qumicos so formados de tomos de dois ou mais elementos em uma razo
fixa.
Toda matria formada por tomos.
Os tomos so esferas macias,
homogneas, indivisveis e indestrutveis.
(Modelo Bola de Bilhar)
Lmpadas fluorescentes de mercrio: utilizam o vapor de mercrio, que emite luz violeta e
ultravioleta. O tubo revestido com uma tinta especial (fluorescente 3) cuja funo
absorver a luz emitida e reemiti-la como luz branca. So usadas em residncias, escritrios
e algumas vias pblicas;
Tubo de imagem da televiso: um tubo de alto vcuo com mudanas complexas capazes
de dar origem s imagens na tela.
Observou-se que, ao se colocar um anteparo coberto de sulfeto de zinco entre os
eletrodos dentro de tubo de descargas sem ar, o anteparo brilhava do lado que estava o
eletrodo negativo (ctodo). Isto significava que a descarga eltrica se originava no ctodo e
flua para o eletrodo positivo (nodo). Essa descarga eltrica foi chamada de raios catdicos
(Brady e Humiston, 1986).
3
Alguns materiais, quando absorvem luz ultravioleta, emitem de volta luz visvel. Esse fenmeno chamado
genericamente de luminescncia. Quando a emisso ocorre imediatamente aps a incidncia da luz ultravioleta, o
fenmeno chamado de fluorescncia; se, por outro lado, a emisso demorar alguns segundos ou at mesmo
horas, denomina-se de fosforescncia (ex.: interruptores).
Os raios catdicos:
a) Caminham em linha reta,
b) Delineiam sombras,
c) Giram pequenos moinhos,
d) Aquecem uma folha metlica,
e) Curvam-se sob campo magntico ou eltrico.
f) So sempre os mesmos independente da natureza do material dos eletrodos ou do gs
residual no interior do tubo.
1869 Dmitri Mendeleev (qumico russo) e Julius Lothar Meyer (qumico alemo)
Os qumicos Mendeleev e Meyer, independentemente, ordenaram os elementos
qumicos conhecidos em tabelas peridicas similares.
1874 G. J. Stoney
Stoney props a existncia de partculas de eletricidade, os eltron.
1886 E. Goldstein (fsico alemo)
Usou um tubo Crookes modificado, o ctodo tinha uma fenda afastada da
extremidade do tubo. Durante uma descarga eltrica, os eltrons emitidos do ctodo
colidiam com os tomos neutros do gs residual, arrancando-lhes os eltrons. Os tomos,
pela perda dos eltrons, tornavam-se ons positivos. Estes ons positivos eram atrados em
direo ao ctodo. Alguns colidiam com o ctodo e outros atravessavam a fenda e um fluxo
incandescente surgia na parte de trs do ctodo. Esse fluxo foi denominado como raios
canais.
1887 Joseph Thomson (fsico ingls)
As observaes nos tubos Crookes sugeriram que os raios catdicos eram formados
de partculas energticas, carregadas negativamente e que faziam parte da constituio de
todas substncias. Estas partculas foram chamadas de partculas fundamentais, e eram na
verdade, os eltrons descritos por Stoney.
O eltron foi descoberto quantitativamente por Thomson.
1896 Henri Becquerel
Becquerel descobre a radiatividade. Os tomos de alguns elementos no so
estveis. Eles emitem espontaneamente, radiaes naturais por desintegrao de seus
ncleos, de vrios tipos, denominadas de radiatividade. A partir do elemento qumico
chumbo (Pb), de nmero atmico 82, o ncleo dos elementos seguintes comeam a
tornarem-se instveis. As radiaes tambm podem ser geradas artificialmente.
1898 Joseph Thomson
E = mc 2
(2.1)
a) Se os eltrons estivessem parados ao redor do ncleo, eles seriam atrados pelo ncleo,
fazendo com que o sistema entrasse em colapso. Esta hiptese foi rejeitada.
b) Se os eltrons estivessem em movimento ao redor do ncleo, eles precisariam modificar
a direo constantemente para se manterem em rbita do ncleo. Uma carga negativa
colocada em movimento ao redor de uma carga positiva estacionria, sofre uma
acelerao. Essa carga em movimento perde energia, emitindo radiao. Os eltrons ao
perderem energia gradualmente adquiririam um movimento espiralado em direo ao
ncleo, acabando por colidir com ele. Esta hiptese tambm foi rejeitada.
O tomo no seu estado normal no emite radiao.
O modelo de Rutherford no explicava os espectros atmicos.
Para tentar explicar os espectros atmicos, Bohr formulou uma srie de postulados
fundamentados nas idias de Max Planck e Albert Einstein. Planck defendia a idia que a luz
possua propriedades ondulatrias, representada por E = h., sendo E = energia, h =
constante de Max Planck e = freqncia. J Einstein acreditava na dualidade entre matria
e energia, em que uma se transformava em outra dependendo da condies; assim a luz,
apresentava propriedades de partcula, obedecendo a lei da relatividade, E = mc 2. A srie
de postulados formulados por Bohr foram os seguintes:
Os eltrons nos tomos movimentam-se ao redor do ncleo em trajetria circulares
(camadas ou nveis),
Cada um desses nveis possui um valor determinado de energia,
Um eltron no poderia permanecer entre dois nveis,
Um eltron poderia passar de um nvel de menor energia para um de maior energia,
absorvendo energia externa - eltron excitado,
O retorno do eltron ao nvel inicial se faz acompanhar da liberao de energia na forma de
ondas eletromagnticas (luz visvel ou ultravioleta).
Assim, um eltron num tomo s pode ter certas energias especficas energia
quantizada, e cada uma delas corresponde a uma rbita particular. Todos os eltrons esto
nos nveis de energia mais baixo estado fundamental. Quanto maior a energia do eltron,
mais a sua rbita estar afastada do ncleo. Este o Modelo Orbital.
O eltron ao receber energia externa, de uma chama ou descarga eltrica, salta para
uma rbita mais afastada do ncleo, o tomo fica no estado excitado. Quando a energia
externa cessa, o eltron irradia essa energia (fton), em certo comprimento de onda () e
salta para a sua rbita normal, que a mais estvel.
10
11
12
Istopos
Comum
Deutrio
Trtio
Cloro 35
Cloro 37
Representao
1
1H
1
H
2
1
3H
17
35Cl
17
37Cl
No de Prtons
No de Nutrons
1
1
1
17
17
0
1
2
18
20
13
14
Grupo VIA (ou Grupo 16): famlia dos calcognios (os que geram calor)
Grupo VIIA (ou Grupo 17): famlia dos halognios (os que geram sais)
15
16
Nmero de Orbitais
1
3
5
7
17
Diagrama Orbital
_
___
_____
_______
O movimento circular de carga eltrica faz com que o eltron atue como um
eletrom da mesma forma como uma corrente eltrica, passando atravs de um fio
enrolado em torno de um prego, faz com que o prego se torne magnetizado.
Os eltrons podem girar no sentido horrio e anti-horrio. Dois eltrons prximos
apresentando
spins
contrrios
se
repelem
eletricamente,
porm
se
atraem
18
19
Figura 2.8- Periodicidade nas distribuies eletrnicas dos tomos (Fonte: BRADY
e HUMISTON, 1986).
periodicidade
nas
propriedades
das
substncias
simples
(ou
elementos)
mnima
energia
necessria
pois
carga
nuclear
aumenta
atravs
do
perodo
20
tambm,
demonstrando
uma
uma
relao
sucesso
entre
de
mximos
ponto
de
fuso
mnimos,
com
(2.2)
de
nmero
de
valncia,
nmero
de
oxidao
ou,
simplesmente, nox.
2.3.5.3.2 Dos No-Metais: Os no-metais so na maior parte gases (exemplos: cloro e
oxignio) e so caracterizados por serem pobres condutores trmicos
e eltricos, no estado slido so duros e quebradios (exemplos:
enxofre e fsforo), e no apresentam alta refletividade e nem brilho
metlico. O bromo o nico no-metal lquido temperatura
ambiente. Suas principais caractersticas so explicadas devido a sua
estrutura eletrnica e elevada afinidade eletroltica. Os no-metais
tendem a receber eltrons e se tornarem carregados negativamente:
21
M + e- M-
(2.3)
Os
intermedirias
semimetais
entre
os
so
metais
elementos
e
os
com
propriedades
no-metais,
so
bons
2.4. ESTEQUIOMETRIA
A estequiometria a parte da qumica em que se investigam as propores dos
elementos que se combinam ou dos compostos que reagem. Essas propores so
determinadas por meio de clculos estequiomtricos.
RUSSEL (1994) define estequiometria como:
Estudo quantitativo da composio qumica (composto e
frmula estequiomtrica) e transformaes qumicas (reao
e equao estequiomtrica).
22
que equivale a:
1/12 da massa de C = 1 uma = 1 u = 1,66.10-24 g
Portanto, a massa atmica a massa de um tomo expresso em unidades de massa
atmica (uma), como por exemplo, massa atmica do flor = 18,998 uma.
os tomo
podem se agrupar
para
formar conjuntos
bem definidos,
denominados molculas. Assim, molcula a menor parte da matria que caracteriza uma
substncia pura.
Aqui cabe lembrar a definio de elemento qumico ou substncia simples, que um
conjunto de tomos iguais, de mesma espcie. E substncia pura um conjunto de
molculas iguais.
sabido que os tomos que reagem, sempre guardando entre si relaes simples de
nmeros inteiros, como por exemplo, tomos de hidrognio e de oxignio, combinam-se
numa proporo de 2:1 para formar molculas de gua; tomos de enxofre, carbono e
nitrognio, por outro lado, formam o on tiocianato (SCN-), quando se combinam numa
23
razo de 1:1:1.
A massa molecular a soma das massas atmicas de todos os tomos constituintes
da molcula. Como por exemplo, a massa molecular da propanona igual a 58,09 u; a
massa molecular do perclorato de potssio = 122,44 u.
2.4.1.4. Mol
A palavra mol vem do latim e significa um amontoado ou pilha de pedras para conter
as guas do mar (quebra-mar). Por analogia, o termo mol representa um amontoado de
tomos, molculas, eltrons, ons ou outras partculas.
Esse amontoando contm sempre 6,02.1023 unidades, do mesmo modo de 1 dzia
que corresponde a 12 unidades. Por conseguinte, como uma dzia de ovos contm 12
unidades de ovos; um mol de ovos corresponde a 6,02.1023 unidades de ovos; um mol de
eltrons corresponde a 6,02.1023 unidades de eltrons; um mol de molculas corresponde a
6,02.1023 unidades de molculas e assim por diante.
Uma vez que tomos, ons ou molculas so pequenos de mais para serem tratados
individualmente no laboratrio, na prtica se trabalha com os moles destas partculas.
Assim, pode-se pesar um mol de qualquer substncia em uma balana comum; por
exemplo, 1 mol de limalha de ferro equivale massa atmica do elemento qumico Fe
expresso em gramas. Logo,
1 mol de ferro (Fe) = 6,02.1023 tomos de ferro = 55,845 g
24
O2 (g)
CO2 (g)
em que, C (s) e O2 (g) so os reagente e o CO2 o produto; (s) e (g) significam o estado
fsico dos reagentes e produto, slido e gasoso, respectivamente. Alm dessas abreviaes,
existem () para lquido, (aq) para substncias dissolvidas em gua (soluo aquosa), ()
para formao de precipitado e () para gerao de gs.
A equao qumica guarda as seguintes relaes de quantidades:
C (s)
1 tomo de carbono
O2 (g)
___
1 molcula de oxignio
CO2 (g)
___
1 mol de carbono
_
___
1 mol de oxignio
_
___
_
___
_
___
12 g de carbono
_
___
32 g de oxignio
_
___
44 g de dixido de carbono
25
26
2.5.2.1. Foras de Van der Waals, Foras de London ou Dipolo Induzido - Dipolo Induzido
As foras de Van der Waals, foras de London ou dipolo induzido - dipolo induzido
ocorrem entre molculas apolares ou entre tomos de gases nobres, quando por um motivo
qualquer ocorre uma assimetria na nuvem eletrnica, gerando um dipolo que induz as
demais molculas ou tomos a tambm formarem dipolos. So de intensidade fraca. Ex.:
H2; N2; O2; I2; Br2; CO2; BF3; He; Ne; Ar.
27
2.6. SOLUES
A soluo uma disperso ou mistura uniforme de tomos, ons ou molculas de
duas ou mais substncias. Freqentemente, uma das substncias numa soluo um
lquido. Os componentes de uma soluo podem ser misturados em varias propores. Cada
poro de uma dada soluo apresenta composio e propriedades idnticas. Por exemplo,
quando a sacarose (C12H22O11) dissolvida em gua (H2O), suas molculas se espalham e se
misturam completamente com a gua. Cada gota da soluo contm sacarose e gua nas
mesmas propores.
Pelo fato de uma soluo ser um tipo de mistura (mistura homognea), seus
componentes podem ser separados fisicamente. Por exemplo, pode-se separar os
componentes da soluo de sacarose acima evaporando a gua por fervura. Entretanto, os
componentes de uma soluo no se separam por si s, e nem podem ser separados por
filtrao.
Estas propriedades podem ser entendidas se imaginarmos uma soluo como um
arranjo ao acaso de minsculas partculas: tomos, ons ou pequenas molculas. As
partculas de uma soluo so pequenas demais para serem puxadas pela gravidade e
sedimentarem, e tambm para serem retiradas por papel de filtro. As partculas do soluto
no se separam do solvente sob a ao de ultracentrifugas, no so retiradas por ultrafiltros
e no so vistas atravs de microscpios potentes.
28
soluto;
solvente.
O soluto a substncia dissolvida e o solvente a substncia que dissolve. Diz-se
que uma soluo se forma, dissolvendo-se um soluto num solvente. O soluto pode tambm
ser definido como a substncia presente em menor quantidade na soluo. O solvente a
substncia presente em maior quantidade; o componente mais abundante da soluo, que
retm o seu estado fsico original aps a adio do soluto. Muitas solues contm gua
como solvente e so chamadas solues aquosas.
As solues podem ser preparadas de vrias maneiras. Tanto o soluto como o
solvente pode ser um elemento ou um composto, e eles podem estar presentes como
slidos, lquidos ou gases (com algumas excees).
> 1000
ao potencial hidrogeninico;
a concentrao de soluto.
Exemplo
gua e cloreto de sdio
29
Soluto em Solvente
gs em gs
lquido em gs
slido em gs
gs em lquido
lquido em lquido
gs em lquido
gs em Slido
lquido em slido
slido em slido
Exemplo
ar, O2 e gases nobres em N2 (g) a 250C e 1 atm
gs nitrognio mido H2O (lq.) em N2(g) a 250C e 1 atm
iodo, I2 (g) em nitrognio em N2(g) a 250C e 1 atm
amonaco, NH3 (g) em gua H2O (lq.)
cido actico (H3CCOOH) em gua
nitrato de potssio em gua
hidrognio H2 (g) em paldio Pd (s)
mercrio [Hg (lq.)] em cobre [Cu (s)]
ligas metlicas. Ex.: Cu em Ag
solues eletrolticas;
solues no eletrolticas.
As solues eletrolticas so formadas pela dissoluo de substncias inicas ou
H2O
Na+
30
(aq.)
Cl-
(aq.)
H2O
H+
(aq.)
Cl-
(aq.)
A molecular do cido clordrico polar, a gua promove a formao dos ons ctions
+
H e nions Cl-.
solues cidas;
solues bsicas;
solues neutras.
A definio clssica de substncia cida e bsica foi proposta pelo qumico suo
), conhecido tambm por prton, produzindo uma soluo cido, e bases so compostos
que, dissociam em gua, libera ons de hidrxidos (on hidrnio ou on hidroxnio, OH -),
produzindo soluo bsica ou alcalina. A mistura de uma soluo cida com uma soluo
bsica produz uma soluo neutra, formando sal e gua.
A grau de acidez ou basicidade de uma soluo determinada pelo mtodo
potenciomtrico, na qual se mede o pH atravs do pHmtro. O pHmtro mede a
concentrao de ons [H+] na faixa de uma escala de 0 a 14, onde pH = 7 indica soluo
neutra, pH < 7 indica soluo cida e pH > 7 indica soluo alcalina.
A determinao do pH consiste em medir a concentrao de ons H+ disperso em
uma soluo. Esta determinao est entre as grandezas qumicas mais importante e mais
determinadas em todos os processos qumicos.
A grandeza pH foi definida pela IUPAC como sendo igual a logaritmo negativo da
atividade do on hidrognio:
pH = log H +
(2.8)
a formao de camadas de solvente ao redor da partcula. Quando o solvente gua e ela soltada a partcula
inica, este fenmeno denominado de hidratao.
31
32
quantidade do soluto presente em soluo pode variar desde um mero trao, at uma
concentrao imediatamente inferior de uma soluo saturada.
Quanto relao existente entre soluto e solvente, as solues no saturadas podem
ser diludas e concentradas.
Soluo diluda aquela que apresenta uma quantidade relativamente pequena do
soluto para uma dada quantidade de solvente., a uma dada temperatura. Ex: 10,0 g de
AgNO3, dissolvidos em 100 g de gua a 25oC.
Soluo concentrada aquela que apresenta quantidade relativamente grande do
soluto para uma dada quantidade do solvente, a uma dada temperatura. Ex: 70,0 g de
AgNO3, dissolvidos em 100 g de gua a 25oC.
Naturalmente, se h soluto no dissolvido em contato com uma soluo no
saturada, ele se dissolve at desaparecer ou at atingir o equilbrio.
Uma soluo que contenha mais soluto do que corresponde a concentrao de
equilbrio uma soluo supersaturada. Ela no estvel e manifesta sua instabilidade
particularmente se entrar em contato com qualquer quantidade de soluto no dissolvido.
Uma
soluo
supersaturada
portanto,
um
sistema
metaestvel.
As
solues
33
ncleo
de
cristalizao.
Algumas
substncias
formam
facilmente
solues
C=
m( g )
V ( L)
(2.5)
34
contm cerca de 98% (em massa) de soluto (H2SO4 lquido), ou seja, 100 g do cido
comercial contm 98 g de H2S04 e 2g de gua.
Os termos diludo e concentrado so apenas termos relativos. Uma soluo diluda
contm somente uma frao do soluto contido numa soluo concentrada. Ex. Uma soluo
a 3%(m/m) de cido ntrico diluda em comparao com uma soluo de 1-1N0 3 a 30%
em massa.
2.6.4.3. Concentrao em Quantidade de Matria
a relao entre a quantidade de matria do soluto (n) e o volume da soluo (V),
expresso em litros.
C=
n( mol )
V ( L)
(2.6)
N = M
(2.7)
sendo,
N = concentrao normal;
M = concentrao mol/L;
= nmero de oxidao (nox).
2.6.6. Hidrlise
Hidrlise a reao da gua sobre um composto, quebrando este composto, com a
fixao de ons hidrognio ou de ons hidroxila.
Quando um sal dissolvido em gua ele se dissocia totalmente, para produzir
ctions e nions, que devem subseqentemente, reagir quimicamente com o solvente, por
meio de hidrlise.
35
A hidrlise ocorre para ons provenientes de cidos ou bases fortes. Por exemplo, o
ction (proveniente de uma base forte) de um sal sofre a seguinte reao de hidrlise:
M+
H2O
MOH
H+
H2O
HX
HO-
NH4OH
cido forte
base fraca
NH4Cl
H 2O
sal cido
gua
Assim, esse sal quando dissolvido em gua produz um meio cido cujo pH < 7.
H2O
NH4+
NH4Cl
Cl-
H OH
NH4OH
H+
- Sofre hidratao: ClO on amnio sofre hidrlise porque pouco eletropositivo, e o on coreto sofre
hidratao porque muito eletro negativo.
2.6.6.1.2 Hidrlise de Sais Bsicos: Um sal dito bsico quando ele formado pela
reao de uma base forte com um cido fraco. Por exemplo, o sal de
NaCH3COO (ou NaC2H3O2 acetato de sdio).
CH3COOH
cido fraco
NaOH
base forte
NaCH3COO
sal bsico
H 2O
gua
Assim, esse sal quando dissolvido em gua produz um meio bsico cujo pH > 7.
NaCH3COO
- Sofre hidratao: Na+
H2O
Na+
36
CH3COO-
H+
- Sofre hidrlise: CH3COO-
HOH
HCH3COO
OH-
qumica.
As
substncias
iniciais,
ferro
oxignio,
combinam-se
Aplica-se aos
ons
Enunciado
37
Excees
2
3
SO42-
5
6
7
8
CO32PO43S2OH-
compostos do grupo IA e do on
amnio so solveis
acetatos e nitratos so solveis
cloretos, brometos e iodetos so cloretos, brometos e iodetos
solveis
de Ag, Hg e Pb
sulfatos so solveis
sulfatos de Ca, Ba, Sr, Ag, Hg
e Pb
carbonatos so insolveis
carbonatos do grupo IA e NH4+
fosfatos so insolveis
fosfatos do grupo IA e NH4+
sulfetos so insolveis
sulfetos do grupo IA e NH4+
hidrxidos so insolveis
hidrxidos do grupo IA, Ca, Ba
e Sr
+
+
HCl
HCl
AgCl
NaCl
+ HNO3
H2CO3
+
+
HCl
H2SO4
NaCl
CaSO4
H2O
+
2 H 2O
38
39
2.8. TERMOQUMICA
A termoqumica estuda as energias envolvidas nas reaes qumicas. Toda reao
qumica implica no rearranjo dos tomos em suas diferentes ligaes. Estas transformaes
so acompanhadas por absoro ou desprendimento de energia sob a forma de luz,
eletricidade ou calor.
A maioria das reaes qumicas envolvem as transformaes de energia trmica, nas
quais so transferidas sob a forma de calor. Uma reao qumica acompanhada de
desprendimento de calor para o meio denominada de reao exotrmica, e uma reao
qumica acompanhada por absoro de calor do meio denominada de reao endotrmica.
Estes estudos so fundamentados na termodinmica, cincia macroscpica que
estuda as relaes entre as diferentes propriedades de equilbrio de um sistema e as trocas
das propriedades de equilbrio nos processos.
A energia liberada ou absorvida nas reaes qumica so extremamente importantes
nos processos bioqumicos do nosso ecossistema, como por exemplo, a absoro de energia
luminosa pelas plantas durante a fotossntese.
As energias envolvidas nas reaes qumicas so:
energia interna;
entalpia;
entropia;
energia livre.
40
estado inicial e final da reao, e ocorre quando a reao absorve ou libera de calor em um
sistema com volume constante (V = constante). Se E positivo, a reao endotrmica, e
se E negativo, a reao exotrmica (Figura 2.13).
O calor liberado (E) a volume constante medido na prtica por uma bomba
calorimtrica (ou calormetro), porm como a maioria das reaes qumicas ocorrem em
sistemas abertos e presso atmosfrica constante, mais prtico medir a entalpia do
sistema.
2.8.2. Entalpia
A Entalpia (H) uma palavra de origem alem, enthalen, que significa contedo de
calor, o calor absorvido ou liberado presso constante (P = constante). Se a entalpia
negativa (H = -), a reao exotrmica e se a entalpia positiva (H = +), a reao
endotrmica (Figura 2.12).
2.8.3. Entropia
Entropia (S) o parmetro que mede o grau de desordem de um sistema (energia
catica, energia do caos). Quanto maior a quantidade de calor no sistema, maior a
entropia, maior a desordem do sistema. Mas, por outro lado, se a desordem j est
instalada, um aumento na temperatura no iria aumentar o caos existente, com esta forma
de pensamento, a temperatura foi considerada inversamente proporcional entropia.
41
G = H TS
(2.10)
S
(+)
(-)
(+)
(-)
G
espontnea em qualquer temperatura
no-espontnea independentemente da temperatura
espontnea somente a altas temperaturas
espontnea somente a baixas temperaturas
2.9. ELETROQUMICA
A eletroqumica a parte da qumica que estuda as converses de energia eltrica e
qumica. A converso de energia eltrica em energia qumica, denominada de eletrlise. E
a converso da energia qumica em energia eltrica denominada de galvanometria.
2.9.1. Eletrlise
O processo de eletrlise a converso de eltrica em energia qumica promovida
pela passagem da corrente eltrica atravs de uma soluo contida em uma clula
eletroltica (Figura 2.13). Neste processo o escoamento de eltrons forado por uma fonte
de energia externa ao sistema. A energia fornecida deve ser suficiente para promover uma
reao de oxidao e reduo no sentido inverso daquela em que se processaria
espontaneamente.
42
soluo eletroltica;
circuito metlico externo.
2.9.1.1.1 Eletrodos: so as superfcies slidas cujas
interfaces
ocorrem
as
reaes
7
8
43
2 Cl-
Na+
Cl2
2 e-
oxidao
1 e-
Na
reduo
44
Cl2 (g)+ 2 e2 Na ()
Cl2 (g) + 2 Na
()
2 Cl- (aq)
Cl2 (g) +
2 e-
oxidao
Na+ (aq) +
1 e-
Na (s)
reduo
2.9.2. Galvanometria
O processo de galvanometria a converso qumica em energia eltrica promovida
pelas transformaes qumicas desenvolvidas em uma pilha galvnica. As reaes de
oxidao e reduo ocorrem espontaneamente.
2.9.2.1. Clula Galvnica
O processo de funcionamento de uma clula galvnica ou voltaica muito parecido
com a de uma clula eletroltica. Na clula eletroltica, a corrente eltrica inserida no
sistema (um sistema externo fornece energia), enquanto que na clula galvnica, a energia
eltrica gerada no sistema (a clula fornece energia para um sistema externo), como
ilustrado na Figura 2.16.
45
(oxidao nodo)
(reduo ctodo)
46
Como cada eletrodo est envolvido em uma soluo contendo ons, os quais tem
tendncia de adquirir eltrons de seu respectivo eletrodo, a fim de reduzir-se.
ON CTION (aq) + e- METAL
Quanto maior o potencial de reduo, tanto maior ser sua facilidade em sofrer
reduo (receber eltrons), como expresso na Tabela 2.9.
Tabela 2.9 Potenciais padres de reduo dos metais (Fonte: HANDBOOK OF
CHEMISTRY AND PHYSICS).
Semi-Reao
Li Li+ + eK K+ + eRb Rb+ + eCs Cs+ + eBa Ba2+ + 2eSr Sr2+ + 2eCa Ca2+ + 2eNa Na+ + eMg Mg2+ + 2eAl Al3+ + 3eMn Mn2+ + 2eZn Zn2+ + 2e-
Eo (V)
+ 3,04
+ 2,29
+ 2,29
+ 2,29
+ 2,90
+ 2,89
+ 2,87
+ 2,71
+ 2,37
+ 1,66
+ 1,18
+ 0,76
Semi-Reao
Fe Fe2+ + 2eCo Co2+ + 2eNi Ni2+ + 2eSn Sn2+ + 2ePb Pb2+ + 2eH2 2 H+ + 2eCu Cu2+ + 2eAg Ag+ + ePd Pd2+ + 2ePt Pt2+ + 2eAu Au+ + e-
Eo (V)
+ 0,44
+ 0,27
+ 0,25
+ 0,13
+ 0,12
0,00
- 0,34
- 0,80
- 0,98
- 1,20
- 1,68
47
Por exemplo, no sistema zinco (Zn) cobre (Cu), o zinco tem tendncia de perder
eltrons, porque seu potencial de reduo (-0,76 V) menor que o potencial de reduo do
cobre (0,34 V)
Assim, o potencial de uma pilha galvnica :
o
(2.11)
pilha = Cu Zn
o
pilha =1,10V
(2.12)
(2.13)
(2.14)
hidrocarbonetos;
polmeros;
carboidratos;
lipdios;
protenas;
enzimas.
Os principais tpicos abordados pela Bioqumica muitas vezes se fundem aos
fundamentos da Qumica Orgnica, uma vez que, para entender a Bioqumica necessrio o
conhecimento bsico da Qumica Orgnica. Assim, de acordo com VIEIRA (2006), os
principais tpicos do aprendizado em bioqumica bsica so:
48
cidos nuclicos;
bioqumica
da
respirao:
mecanismos
moleculares
do
transporte
dos
gases
respiratrios.;
Compostos Inorgnicos
Baseados em outros elementos
Predominncia de ligaes inicas
Poucos tomos na unidade frmula
Alto ponto de ebulio e fuso
Alta solubilidade em gua
Eletrolticos
No inflamveis
Nmero de
Ligaes:
4 ligaes
Geometria:
tetradrica
Hibridao:
sp3
3 ligaes
e
1 ligaes
trigonal
plana
sp2
2 ligaes e
2 ligaes
1 ligaes e
3 ligaes
linear
linear
sp
sp
49
50
Nomenclatura
MET
ET
PROP
BUT
PENT
HEX
HEPT
OCT
NON
DEC
Nomenclatura
AN
EN
IN
51
Grupo funcional
alquenos
Exemplo
CH3-CH3
Nomenclatura
Etano
CH3CH=CH2
Propeno
(homo) aromticos
Tolueno
(hetero) aromticos
3-Metilpiridina
alcinos
haletos de alquila
lcoois
fenis
teres
aminas primrias
aminas secundarias
aminas tercirias
halognio
OH
O
NH2
NH
CH3-CC-CH3
CH3-CH2-Br
CH3-CH2-OH
Ph-OH
CH3-CH2-O-CH2-CH3
CH3-NH2
(CH3)2NH
(CH3)3N
2-Butino
Brometo de etila
Etanol
Fenol
Dietilter
Metilamina
Dimetilamina
Trimetilamina
tiis
compostos sulfurados
boranos
SH
S -
CH3-CH2-SH
(CH3)2S
(CH3)3B
Etiltiol
Dimetilsulfeto
Trimetilborano
organometlicos
metal
(Li, Mg, Al, etc.)
CH3Li
(CH3)2Mg
(CH3)3Al
aldedos
Metilltio
Dimetilmagnsio
Trimetilalano
Etanal
cetonas
Propanona
aminas
Metilamina propanona
cidos carboxlicos
cido actico
steres
Acetato de etilo
amidas
Acetamida
haletos de acetileno
anidridos
Acetilenocloreto
Anidrido actico
nitrilas
-CN
CH3CN
Acetonitrila
nitroderivados
-NO2
CH3NO2
Nitrometano
sulfonas
cidos sulfnicos
-SO2-SO2-OH
CH3SO2CH3
CH3CH2CH2SO2OH
Dimetilsulfona
cido propano sulfnico
52
2.10.2.5. Isomeria
Um fenmeno muito comum na qumica orgnica a existncia de compostos
diferentes com a mesma frmula molecular. Existem dois tipos de ismeros: o ismero
constitucional (ou estrutural) e o esteroismero.
Tabela 2.14 Exemplos de ismeros (Adaptao: SILVA, 2006).
Frmula
Molecular
Ismero
Constitucional ou Estrutural
C4H10
C5H11Cl
C2H6O
Esteroismero
BrNSOH4
Enantimeros ou ismero ptico: so reflexos, porm no se sobrepem, mas possuem as mesmas propriedades fsicas. So
capazes de desviar a luz polarizada: a) para direita (D+), so denominados dextrgiro; e a) para esquerda (L-), so denominados
levgiro. Essa atividade tica devido as molculas serem assimtricas, isto , possuem carbono quiral (ou estereocentro), todos
os ligantes so diferentes.
C2H2Cl2
Diasteroimeros: os tomos esto ligados da mesma forma, mas diferem na disposio, no podendo ser convertido um np outro
devido barreira energtica de rotao.
2.10.3. Hidrocarbonetos
So os compostos orgnicos mais simples, formado apenas por tomos de carbono e
hidrognio. Possuem a capacidade de sofrer combusto.
53
saturada ou simples;
alcanos;
alcenos;
alcinos;
cclicos;
derivados halogenados.
superfcie
efetiva
de
contato
diminui;
assim
as
foras
54
metano*
CH4
10
decano
CH3(CH2)8CH3
etano*
CH3CH3
11
undecano
CH3(CH2)9CH3
propano*
CH3CH2CH3
12
dodecano
CH3(CH2)10CH3
butano*
CH3(CH2)2CH3
13
tridecano
CH3(CH2)11CH3
isobutano
(CH3)3CH
14
tetradecano
CH3(CH2)12CH3
pentano
CH3(CH2)3CH3
15
pentadecano
CH3(CH2)13CH3
isopentano
eicosano
CH3(CH2)18CH3
neopentano
(CH3)2CHCH2CH3 20
(CH3)4C
21
heneicosano
CH3(CH2)19CH3
hexano
CH3(CH2)4CH3
22
docosano
CH3(CH2)20CH3
heptano
CH3(CH2)5CH3
30
triacontano
CH3(CH2)28CH3
octano
CH3(CH2)6CH3
40
tetracontano
CH3(CH2)38CH3
nonano
CH3(CH2)7CH3
50 pentacontano
CH3(CH2)48CH3
55
os
cicloalcenos
mais
importantes
esto
os
terpenos
(principais
sobre
anel,
em
ressonncia
eletromagntica.
Os
Termo empregado porque muitos dos compostos possuem odores pronunciados (RUSSELL, 1994).
56
2.10.3.2.5 Derivados
Halogenados:
so hidrocarbonetos
formados
por
tomos
de
Frmula Geral
LCOOL
R OH
OH ligado a C saturado
FENOL
Ar OH
Nomenclatura IUPAC
nome de o
R H + ol
hidroxi +
TER
R1 O R2
nome de
Ar H
nome de
nome de
+
R1 O
R2 H
R1 R2
ALDEDO
CETONA
CIDO
CARBOXLICO
STER
nome de o
R CH3 + al
Exemplos
CH3 CH2 CH2 OH
1-propanol
OH
hidroxibenzeno
CH3 O CH2 CH3
metoxietano
O
||
CH3 CH2 C
|
H
propanal
nome de
o
R CH2 R1 + ona
nome de o
cido
R CH3 + oico
nome de
O
||
R C
|
OH
cido
ico
+ ato
+ nome de R1
propanona
O
||
CH3 CH2 C
|
OH
cido propanico
O
||
CH3 CH2 C
|
O CH3
propanoato de metila
2.10.4.1. lcoois
So molculas que contm um grupo hidroxila ( OH) ligado a um radical alquila. Os
lcoois formam ponte de hidrognio porque o oxignio do grupo hidroxila mais
eletronegativo que o carbono, deslocando as cargas na molcula formando um dipolo, por
isso os lcoois so solveis em gua. Exemplos: metanol (lcool metlico lcool de
madeira, venenoso), etanol (lcool etlico de bebidas), 2-propanol (lcool isoproplico
lcool para frico, usado como anti-sptico, pois age como adstringente, enrijecendo a pele
e limitando as secrees).
57
O fenol no age como lcool tpico, ligeiramente cido, pode ser ionizado, muito
corrosivo podendo causar queimaduras na pele, usada como germicida em soluo de 2%
para desinfetar instrumentos mdicos.
Dois grupos hidroxilas em uma mesma molcula denominada de diol (etileno glicol
agente anticongelante e refrigerante usado em radiadores de automveis) e trs grupos
hidroxilas em uma mesma molcula denominada de triol (glicerol ou glicerina lquido
incolor, viscoso, no txico e higroscpico, usado em hidratantes e supositrios).
2.10.4.2. teres
So molculas que contm um tomo de oxignio ligado a dois radicais alquilas (R 1
O R2). Os teres so relativamente estveis e geralmente no reagem com: cidos,
bases ou metais ativos. Tendem a se oxidar lentamente se transformando em perxidos (
O O ). Os perxidos orgnicos so muito explosivos, por isso, os teres devem ser
manipulados cuidadosamente (UCKO, 1992). Muitos teres so usados como anestsicos
gasosos.
2.10.4.3. Aldedos
So molculas que contm um tomo de carbono fazendo duas ligaes: uma ligao
simples com hidrognio ( H), de um lado, e uma dupla ligao com o oxignio , o grupo
carbonila
, do outro lado
acrolena, composto mau cheiroso formado pela decomposio da gordura depois de ser
queimado, devido desidratao do glicerol;
2.10.4.4. Cetonas
So molculas que contm um grupo carbonila ligado a dois radicais alquilas.
Como exemplos de cetonas, tem-se:
58
acetofenona (metil fenil cetona), cetona aromtica, substncia empregada para induzir o
sono.
e constituem-se em cidos
fracos.
Como exemplos de cidos carboxlicos, tem-se:
cido lctico (cido propanico), presente no leite azedo e nos msculos, aps intensa
atividade fsica;
cido ctrico, presente nas frutas ctricas, auxilia na degradao do acar no corpo;
cidos graxos, tais como: cido esterico, cido palmtico, cido olico e cido linolico;
2.10.4.6. steres
So molculas que contm um grupo funcional carbonila
oxignio
ligado a um tomo de
teres
so
comercialmente
importantes
na
fabricao
de
fragrncias
aromatizantes, como por exemplo: acetato de amila (aroma da banana), acetato de octila
(aroma da laranja), acetato de isoamila (aroma da pra), butirato de etila (aroma do
abacaxi), formato de isobutila (aroma da framboesa), formato de etila (aroma do rum), etc.
Os teres tambm so responsveis por odores, como por exemplo, benzoato de
metila (odor de feno ceifado) entre outros.
Dois steres importantes so: o salicilato de metila (leo de gualtria, usado como
medicamento untoso para alvio de dores musculares) e cido acetilsaliclico (aspirina,
usado como analgsico, antipirtico e antiinflamatrio).
59
aminas;
amidas;
alcalides.
2.10.6.1. Aminas
So molculas de amnia (NH3), na qual o tomo ou tomos de hidrognios so
substitudos por compostos orgnicos. A substituio de um tomo de hidrognio produz
uma amina primria, a substituio de dois tomos de hidrognio produz uma mina
secundria e substituio de trs tomos de hidrognios produz uma amina terciria (Figura
2.31).
(a) metilamina
(amina primria)
(b) dimetilamina
(amina secundria)
(c) trimetilamina
(amina terciria)
60
e outros.
Existem trs tipos de aminas: as de cadeia linear, as de cadeia ramificadas e as
ou
(a) pirrol
(b) imidazol
(c) indol
(d) piridina
(e) quinolina
(f) purina
com
um
grupo
carbonila
da
aspirina.
um
analgsico
antipirtico,
mas
no
tem
efeito
2.10.6.3. Alcalides
So compostos orgnicos encontrados em produtos naturais (razes, folhas, crtex,
frutos e bagas de plantas). Essas molculas so nitrogenadas, no qual o tomo de
nitrognio geralmente faz parte de um anel heterocclico (amina aromtica); alm do
nitrognio, fazem parte da frmula o carbono, hidrognio e oxignio.
Como exemplos mais comuns de alcalides, tem-se:
e outros.
61
2.10.7. Polmeros
So os compostos orgnicos formados por macromolculas, molculas muito
grandes. Estas molculas so formadas por pequenas unidades moleculares, denominadas
de monmeros, que se repetem e se ligam umas as outras. A reao pela qual os
monmeros se interligam chamada de polimerizao. Existem dois tipos de polmeros: os
naturais e os sintticos. Os polmeros so muito resistentes rupturas e desgastes, muito
elsticos e resistentes ao dos agentes atmosfricos.
Como exemplos de polmeros naturais, tem-se:
alguns carboidratos;
e outros.
Como exemplos de polmeros sinttica, tem-se:
e outros.
62
Qumica Aplicada
Tecnologia da Automao Industrial
Profa. Dra. Orlene Silva da Costa
Revisada por
Prof. Msc. Srgio Botelho de Oliveira
GOINIA
Gois
2006
63