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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA - INSTITUTO DE QUMICA

DEPARTAMENTO DE FSICO QUMICA FSICO QUMICA V


ALUNOS: BRUNO LORDLLO, CARLOS HIEGO, FABIO LEO e RODRIGO
RAMOS
NOME DO ESPERIMENTO: DETERMINAO DA PRESSO DE VAPOR DE UM
LQUIDO PURO A DIFERENTES TEMPERATURAS.
1. OBJETIVOS:
- Determinar a presso de vapor do lquido utilizando um processo dinmico
- Estabelecer a dependncia da presso de vapor de um lquido com a temperatura
- Determinar o calor de vaporizao do lquido.
2. INTRODUO:
A entalpia de vaporizao pode ser determinada a partir de medidas calorimtricas
direta ou atravs da determinao indireta usando a equao de Clapeyron. Esta equao
relaciona a presso de vapor, P, de um lquido com a temperatura T, como mostrado
abaixo:
vap
dP


dT
T (Vg Vl )

Hvap
V
V

(1)

: entalpia molar de vaporizao


: volume molar do vapor
g
: volume molar do lquido
l
Se ns consideramos na equao (1) que:

a) Vg Vl
b) O vapor apresenta comportamento ideal, ou seja V g = RT/P
c) Hvap independe da temperatura no intervalo considerado ento, obtemos a seguinte
forma integrada:
ln P = - Hvap
1 + C
(2)
R
T
Esta equao mostra que um grfico do logaritmo natural dos valores
experimentais de P em funo do inverso da temperatura deve ser uma linha reta cujo
coeficiente angular fornece o valor de - Hvap /R.
O conhecimento da entalpia de vaporizao de lquidos de grande importncia
em muitos clculos termodinmicos. Em particular, os valores de Hvap so empregados
para obter, de uma forma aproximada, os valores da energia coesiva molar.
Neste experimento ser determinada a entalpia de vaporizao de um lquido a
partir do conhecimento da dependncia de sua presso de vapor com a temperatura.

3. MATERIAL, APARELHOS E SUBSTNCIA:


- Balo de conteno do lquido em estudo
- Bomba de vcuo
- Aparelho de Boyle para ser utilizado como manmetro
- Pinas de Mohr
- Termmetro
- Cabeote de destilao bifurcado
- Condensador de Refluxo
- Aquecedor ou Manta de aquecimento
- Reservatrio estabilizador de presso
- Fragmentos de porcelana porosa
- gua destilada
- Borracha para vcuo.
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
A aparelhagem empregada na determinao da presso de vapor de um lquido
puro j se encontra montada no laboratrio conforme a figura (01).
A referida aparelhagem foi previamente vedada e as ligaes entre os tubos foram
feitos com tubos de borracha para vcuo, e as extremidades dos tubos esto to prximos
quanto possvel.
No balo de destilao contm 100 ml de gua destilada, dois a trs fragmentos
de porcelana porosa, o bulbo do termmetro est na altura da sada para o condensador e
envolto em uma camada fina de algodo.
4.1. Ligue o agitador magntico e o aquecedor (B) na posio 4.
4.2. Ligue a bomba (G) e feche a pina (B). A presso do sistema diminuir e o
manmetro acusar a diferena em relao presso ambiente. Certifique-se de que a
gua de refrigerao est circulando livremente pelo condensador.
4.3. Usando o parafuso de regulagem da bomba diminua a presso lentamente at
o mnimo possvel. A presso dever se manter constante; caso contrrio verifique onde
est ocorrendo vazamento e elimine-o.
4.4. Aguarde que o lquido entre em ebulio. Observe a elevao de temperatura
no termmetro (C). O equilbrio lquido-vapor estar estabelecido quando a temperatura
permanecer constante. Observe isto pelo menos por 2 minutos.
4.5. Anote esta temperatura e as alturas das colunas de mercrio do manmetro.
4.6. Abra lentamente o parafuso de regulagem da bomba para aumentar a presso.
Varie a altura da coluna de mercrio de 1,0cm.
4.7. Repita os procedimentos (4.4) e (4.5).
4.8. Repita os procedimentos (4.4) e (4.5) para outros valores de presso variando
a altura da coluna de mercrio de 1cm.1cm.2cm.2cm.3cm.3cm.4cm.
4.9. Aps a ltima leitura, abra lentamente o parafuso da bomba ao mximo e
posteriormente a pina (H) para que o sistema retorne presso atmosfrica. Desligue a
bomba.
4.10. Determina a presso ambiente com o barmetro. (Veja instrues ao lado do
barmetro).
4.11. Feche a torneira da gua de refrigerao.

5. TRATAMENTO DE DADOS
5.1
Tabela dos valores encontrados em sala
Hmaior
Hmenor
H
H
Temperatura Temperatura
(cmHg)
(cmHg)
(cmHg) (mmHg) (C)
(K)
84,5
26
58,5
585
59
332
83
27
56
560
65
338
78,5
32
46,5
465
72
345
75,4
35,3
40,1
401
78
351
71,6
39
32,6
326
83
356
68,5
42,2
26,3
263
86,5
359,5
64,8
46
18,8
188
90
363
63,4
47,4
16
160
92
365
61,5
49,4
12,1
121
94
367
59,3
51,6
7,7
77
96
369
57,1
53,8
3,3
33
98
371
55
55
0
0
100
373

5.2. Clculo da Presso de Vapor do Lquido


Como j foi mencionado o valor da presso lida no aparelho de Boyle como h
= H(altura maior) - h (altura menor) em cm/Hg. Esse valor transformado em mmHg e
a presso de vapor do lquido obtida subtraindo da presso atmosfrica local o valor
correspondente do h em mmHg.
P(vapor do lquido) = P(atmosfrica) - h
Temperatura
(C)

Presso de vapor
(mmHg)

273

4,5

278

6,75

283

288

12,75

293

17,25

298

24

303

32,25

308

42

313

57,75

318

72

323

93,75

328

117,75

333

150

338

187,5

343

240,75

348

289,5

353

356,25

358

433,5

363

525

368

633,75

373

759,975

5.3. Organize um quadro, tabulando os valores da temperatura centesimal, temperatura


absoluta, presso de vapor (mmHg) e o logartmo da presso.
Hmeno H
r
(cmH
(cmHg) g)

Pont Hmaior
o
(cmHg)

H
(mmH
g)

Pvapor
Temperatur Temperatur (mmHg
a (C)
a (K)
)
lnP

84,5

26

58,5

585

59

83

27

56

560

65

78,5

32

46,5

465

72

75,4

35,3

40,1

401

78

71,6

39

32,6

326

83

68,5

42,2

26,3

263

86,5

64,8

46

18,8

188

90

63,4

47,4

16

160

92

61,5

49,4

12,1

121

94

10

59,3

51,6

7,7

77

96

11

57,1

53,8

3,3

33

98

12

55

55

100

332 171,75 5,14604


5,28193
338 196,75
4
5,67589
345 291,75
7
5,87422
351 355,75
8
6,06552
356 430,75
8
6,20202
359,5 493,75
9
6,34344
363 568,75
1
6,39149
365 596,75
8
6,45480
367 635,75
5
6,52172
369 679,75
5
6,58444
371 723,75
6
6,62007
373
760
3

1/T
0,00301
2
0,00295
9
0,00289
9
0,00284
9
0,00280
9
0,00278
6
0,00275
5
0,00274
0,00272
5
0,00271
0,00269
5
0,00268
1

5.4. Determinao da entalpia de vaporizao:


a- Trace a curva experimental PH2O versus T. Com os valores citados na
literatura, construa, sob o mesmo grfico, uma curva P H2O. Faa uma anlise comparativa
entre as duas.

Comparando os valores, eles esto bem parecidos, claro que tem uma pequena diferena
mas, a tabela esta coerente com o valor esperado.
b- Trace a curva experimental de 1nP versus l/T. D a expresso analtica da
dependncia da presso de vapor de gua com a temperatura.

c- Determine a entalpia molar de vaporizao da gua. Compare com o valor citado na


literatura e discuta a respeito das fontes de erro na sua determinao.
Determinamos o valor da entalpia molar de vaporizao da gua. Para isso, aplicamos a
frmula:
ln P

H vap 1
. C
R T

No grfico encontramos:
-H/R = -4663,6
C = 19,162
Sendo assim:
Lnp= - 4663,6x1/T + 19,162
Hvap = 38,75 KJ/mol
Em outras palavras, a entalpia de vaporizao da gua a derivada da reta obtida
anteriormente multiplicada pela constante dos gases R. Ento:
O valor terico esperado para essa grandeza (encontrado na literatura) de
40,733kJ. O desvio do valor obtido experimentalmente para o valor terico o seguinte:
Desvio = 100x(38,75-40,733)/40,733
Desvio = 4,868%

d- O clculo do fator de compressibilidade da gua feito da seguinte forma:


Devemos inicialmente encontrar os valores da temperatura e presso reduzidas da gua
para as maiores e menores presses e temperaturas. Para isso, utilizamos a seguinte
relao:
Tr

T
Tc

Pr

P
Pc

T = 373 K

P = 760 mmHG = 1 atm

Tr = 373/647 = 05765069

Tr = 647 K

Pr = 218 atm

Pr = 1/218 = 0,0045871

T = 332 K

P = 171,75 mmHG = 0,2259 atm

Tr = 332/647 = 0,51313558

Pr = 0,2259/218 = 0,00103623

Os seguintes valores foram encontrados:


Maiores
Menores
valores
valores
Tempr 0,5765069
0,51313558
Pressaor 0,0045871
0,00103623
Tabela 3: Valores encontrados para as temperaturas e presses reduzidas
Como a temperatura reduzida muito baixa, existe uma grande dificuldade em
se determinar o fator de compressibilidade de forma exata para esses valores. Entretanto
possvel fazer uma anlise aproximada com base no grfico. Com a temperatura reduzida
se aproximando do valor 0,5 e a presso do valor 0, logo, o fator de compressibilidade da

gua obtido experimentalmente se aproxima bastante de 1. Sendo a aproximao feita


com base na anlise grfica. O fator de compressibilidade prximo de 1 mostra que a
gua apresenta um comportamento ideal quando no estado de vapor. Isso quer dizer que
as atraes inter-moleculares e o volume das molculas afetam muito pouco no volume
ocupado quando comparado ao gs ideal.

6. CONCLUSO
Neste experimento foi possvel a determinao da relao existente entre a presso de
vapor e a temperatura, para a gua. A equao ln P

H vap 1
. C fornece resultados
R T

prximos aos tabelados para a faixa de temperatura analisada.

Foi encontrado o valor da entalpia de vaporizao mdia da gua de 38750 J/mol ,


valor que se difere do tabelado em 4,868%. Atravs das temperaturas e presses

experimentais reduzidas e, consequentemente, pelo grfico dos estados correspondentes


percebe-se que os valores de Z para a presso e temperatura mais baixas e para as mais
altas esto bem prximos do valor 1, contudo no se possvel determin-los exatamente
devido aos pequenos valores de presses e temperaturas reduzidas. Como o fator de
compressibilidade mdio deu bem prximo de 1, valor para um gs ideal, temos que a
hiptese de que o vapor dgua apresenta um comportamento ideal vlida, fazendo com
que este aspecto no seja uma grande fonte de erro para o experimento.
Portanto, os resultados obtidos foram coerentes, considerando seu grau de
proximidade com os valores da literatura, assim, conclui-se que o experimento foi
satisfatrio, atendendo s expectativas tericas e acadmicas.

7. BIBLIOGRAFIA
1. DANIELS, F. Curso de Fsico Qumica Experimental, 7a. Ed. Libros
McGrauw-Hill de Mxico, 1972.
2. RANGEL, R. Prticas de Fsico Qumica, vol. 1, So Paulo ....... ed.
3. BUENO, W.A., Manual de Laboratrio de Fsico Qumica, Editora McGrawHiil do Brasil, 1980.
4. WHITE, J.M. - Physical Chemistry Laboratory Experiments, New Jersey,
Prentice-Hall, 1975.
5. LIVINGSTON, R. - Physico Chemical Experiments, 1a. Ed. McMillan
Company, 1939.

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