UNIVERSIDAD MICHOACANA DE

SAN NICOLAS DE HIDALGO

"FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA"

Cintica qumica y catlisis

Dr.: Ricardo Rangel Segura
Equilibrio qumica tarea 2

Felipe de Jess Gmez Ayala

Matricula: 1171418b
Ao: 03
MODULO: 12

SECCION: 03

27-octubre del 2013.fecha limite de entrega 28-10-13

Morelia Michoacn .

13.4-.Considere la reaccin de transformacin a gas de agua

H2(g) + CO2 (g)

H2O(g) + CO(g)

A altas temperaturas y presiones de bajas a moderadas, las especies reactivas

forman una mezcla de gas ideal. por la ecuacin:
G= yi Gi + RT yi In yi-----------(0)
cuando las energas de Gibbs de los elementos en sus estados puros estndar se
hacen iguales a 0 , la formula
para cada especie y por lo tanto :
G= yi Gi + RT yi In yi

(A)

No obstante, en este caso, dn/d =0. Debido a esto, el criterio de equilibrio ser:

Una vez que se elimina a favor de , la ecuacin (A) relaciona G con . La

informacin para
de los compuestos de inters se dan en el ejemplo13.13.
Para una temperatura de 1000k (la reaccin no se ve afectada por P) y para una
alimentacin de 1 mol
y 1 mol de
:
a) Determine el valor de equilibrio para aplicando la ecuacin (B).
b) Trace una grfica de G en funcin de , e indique la posicin del valor de
equilibrio para que se estable en el inciso a).
compuesto
H
G
H2
0
0
CO2
-393509 -137169
H2O
-241818 -228572
CO
-110525 -137161
Calculando la y con los valores anteriores . por medio de las ecuaciones :

--------(1)

----------(2)

=41166
=-2.2856x105
De la pagina 520 tomamos los a 1000K

T/K
1000

H2O
-192420

CO
-200240

CO2
-395790

calculamos con la ecuacin (2) el a 1000k

CP'S de tablas C-4

compuesto

b*E3T

c*E6T^2

H2
CO2
H2O
CO

3.249
5.457
3.477
3.376

0.442
1.045
1.459
0.557

---------------------------------------------------------

d*E5T^2
0.083
-1.157
0.121
-0.031

= -18.86+0.549x10-3T+1.164X105T-2
a partir de obtener el . calculamos el por medio de la ecuacin .siguiente el
1000K
[

K=0.970014
[
[

][
][

]
]

Grado de avance de la reaccin :

donde:

son los moles de salida.

coeficiente estequiometrco

= los moles que entran o iniciales.

= grado de avance de la reaccin

calculando

por el mtodo de newton Rapson .

utilizando la ecuacin (0) para evaluar la energa libre de Gibbs

G=-2.0289x105
Graficando datos implementacin matlab .
>> G=[-2.0371*10^5,-2.0368*10^5,-2.0354*10^5,-2.0328*10^5,-2.0289*10^5,2.0231*10^5]' , E =[0.1:0.1:0.6]
G=

E=

-203710

0.1

-203680

0.2

-203540

0.3

-203280

0.4

-202890

0.5

-202310

0.6

13.9-.para la reaccin de sntesis del amoniaco escrita como :

Con 0.5mol N2 y 1.5 mol de H2 como cantidades iniciales de los reactivos y con la
supocin de que la mezcla en equilibrio es un gas ideal . pruebe que :

de acuerdo con la ecuacin de grado de avance :

tenemos que :

[
]
] [ ]

suponiendo que la suma de las presiones parciales debe ser = 1 ...

razonamiento:
suponemos que los reactivos entran a una presin igual pero diferente a la presin
de salida . con esto podemos suponer que la suma de las presiones parciales de
los reactivos es igual a 0.5 . la ecuacin de equilibrio quedara resumida a
presiones parciales . sabemos que la fraccin molar x la presin total del sistema
es = a la presin parcial de los componentes .

piN2 =pH2 pNH3

[

+
[

sustitutendo epsilon tenemos el valor de K

13.28-.Considere las reacciones,

Si llegan al equilibrio despus de la combustin en una mquina de combustin

interna a 2000K y 200bar, calcule las fracciones mol de NO y
presentes para
que las fracciones mol de nitrgeno y oxgeno en los productos de combustin
sean de 0.70 y 0.05.
Para reaccin 1.

COMPUESTO
NO
O2
N2

AX103
3.387
3.639
3.280

BX106T
0.629
0.506
0.593

CX103T2
0
0
0

A partir de los valores de cp's calculamos el

DX105T-2
0.014
-0.227
0.040

=0.0725+0.0795x10-3T+0.1075x105T-2
a partir de la ecuacin :

A 2000K
=65013.77 . ahora obtenemos las constante de equilibrio a 2000k
de la ecuacin .

k=0.02004
Para la reaccion 2

=33180
COMPUESTO
NO2
O2
N2

AX103
BX106T
CX103T2
4.982
1.195
0
3.639
0.506
0
3.280
0.593
0
= -6.297+0.3925 x10-3T -0.585 x105T-2

DX105T-2
0.792
-0.227
0.040

aplicando la ecuacion :

obtenemos

=159229.86

por lo tanto k=7x10-5

como las fracciones de inicio son 0.70 para el nitrgeno y 0.05 para el oxigeno

Tenemos que :
yiNO=3.75X10-3
utilizando la ecuacin : esta ecuacin de un sistema con reacciones su estado de
equilibrio depende de 2 o mas reacciones qumicas independientes , la
composicin de equilibrio puede encontrarse a travs de una extensin directa . tal
es el caso de la ecuacin siguiente

13.29-.Las refineras con frecuencia desechan

y
. La siguiente reaccin
sugiere una manera de deshacerse de ambos a la vez:

Para reactivos en proporcin estequiomtrica, calcule el porcentaje de conversin

de cada reactivo si la reaccin llega al equilibrio a 450C y 8 bar.
COMPUESTO
S
H2S
SO2
H2O

AX103
4.114
3.931
5.699
3.470

BX106T
-1.728
1.490
0.801
1.450

CX103T2
0
0
0
0

DX105T-2
-0.783
-0.232
-1.015
0.121

una vez obteniendo los datos de las tablas de cp's calculamos el

= -5.72-6.064 x10-3T -6.26 x104T-2

compuesto
H
S
0
H2S
-20630
SO2
-296830
H2O
-241818

G
0
-33560
-300194
-228572

= -145546
=

-89830

utilizando la ecuacion

por lo tanto k =12.8706

por medio de la ecuacion .
obtenemos

= -1.536x104

[
[

]
][

[
]

]
][

[
]

]
][

utilizando el mtodo de newton rapson obtenemos que psilon = 0.78

=0.44
=0.22
=1.56
0.78=s(c)=
calculando el porciento de conversin

el porciento de conversin de los reactivos es = 0.78%

13.32-.El gas hidrgeno se produce haciendo reaccionar vapor de agua con gas
de agua (una mezcla equimolar de
y CO que se obtiene mediante la reaccin
de vapor de agua con carbn). Una corriente de gas de agua mezclada con
vapor de agua se pasa sobre un catalizador para convertir CO a
por la
reaccin:

Posteriormente, el agua que no reacciona se condensa y el dixido de carbono se

absorbe, dejando un producto que es n su mayor parte hidrgeno. Las condiciones
de equilibrio son 1 bar y 800 K.
a) Habra algunas ventaja en realizar la reaccin a presiones superiores a 1
bar?
b) Al incrementar la temperatura de equilibrio aumentara la conversin de
CO?
c) Para las condiciones de equilibrio proporcionadas, determine la relacin
molar de vapor de agua con respecto al gas de agua (
) que se
requiere para producir un gas producto que contenga slo 2% mol de CO
despus de enfriarse a 20C, donde el
que no reaccion ha sido
virtualmente condensada por completo.
d) Hay algn peligro de que se forme carbono slido en las condiciones de
equilibrio asociadas a la reaccin siguiente?

compuesto
H
H2O
-241818
CO
-110525
H2
0
CO2
-393509

Calculando el

, y el

G
0
-33560
0
-394359

por medio de las ecuaciones

;
=-28618

=-41166
COMPUESTO
H2O
CO
H2O
CO2

AX103
3.47
3.376
3.249
5.457

BX106T
1.45
0.557
0.422
1.045

CX103T2
0
0
0
0

DX105T-2
0.121
-0.031
0.083
-1.157

UNN CAMBIO DE PRESION ALA REACCION NO AFECTA LA CONSTANTE DE

EQUILIBRIO , LA REACCION A PRESIONES BAJAS FAVORECE EL SENTIDO
DE LA REACCION DE TAL MANERA QUE INCREMENTA EL NUMERO DE
MOLES .
UN AUMENTO O DISMINUCION DE LA TEMPERATURA AFECTA LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Base de clculo 1mol CO, 1 mol
[
[

]
][

)
(

Utilizando el mtodo de newton rapson para aproximar el valor

ln

con la ecuacin :
determinamos los balances de materia :

13.38-. Los clculos de equilibrio de una reaccin pueden resultar tiles para el
clculo de las composiciones de las cargas de hidrocarburos. Una carga en
particular, disponible como un gas a presin baja a 500 K, se identifica como
aromtico C8. En principio puede contener los ismeros de
: o-xileno (OX),

m-xileno (MX), p-xileno (PX) y etilbenceno (EB). Calcular cunto se halla presente
en cada especie, suponiendo que la mezcla de gas alcanza el equilibrio a 500 K y
presin baja. Lo siguiente es un conjunto de reacciones independientes (por
qu?):
(I)
(II)
(III)
a) Escriba las ecuaciones de equilibrio de la reaccin para cada ecuacin del
conjunto. Establezca claramente cualquier suposicin.
b) Resuelva el conjunto de ecuaciones para obtener expresiones algebraicas
de las fracciones mol de la fase de vapor en equilibrio de las cuatro
especies en relacin con las constantes de equilibrio
.
c) Utilice los datos posteriores para calcular los valores numricos de las
constantes de equilibrio a 500 K. Establezca claramente cualquier
suposicin.
d) Determine los valores numricos para as fracciones mol de las cuatro
especies.
Especie
19 000
122 200
17 250
118 900
17 960
121 200
29 920
130 890
Para la reaccin 1
de los valores anteriores

= -1750
=

-330

suposicin 1 . como son ismeros todos del etilbenceno . podemos suponer que el
cp de el etilbenceno es igual a todos los cps de los ismeros y existira una
pequea variacin . casi despreciable . en mi caso se desprecian esas variaciones
y tomamos el cp de tablas . este cp es = al
por lo tanto el

= 1.124+55.380 x10-3T -18.476 x105T-2

utilizando la ecuacin obtenemos

= -2233.4

una vez obtenido el valor de la energia libre utilizamos las ecuacion siguiente .
ln
apartir de esto podemos determinar la constante k1

K1=1.7113
para la reaccion 2 y 3 repetimos el mismo procedimiento que usamos para
determinar la constante de equilibrio .
K2=2.518
K3=0.035
ahora podemos acomodar las ecuaciones de equilibrio de la siguiente manera

si igualamos las ecuaciones tendramos

Suponiendo que las concentraciones del o-xileno sea un mol . al inicio de la

reaccin . podemos decir :
**

los valores de k son conocidos .

=4.58

entonces podemos decir que las concentraciones de cada ismero son

proporcionales a su constante de equilibrio . ntese que si lo hacemos de la
manera siguiente .
=1.7113
si hacemos para todos los ismeros lo anterior, la igualdad anterior se cumple**.
MX=4.58-PX-EB=1.7071

Nota :en este documento no se muestran las unidades ya que todos los valores
son consistentes . tanto el de las energas de Gibbs como las entalpias al igual
que la constante de los gases ideales 8.314 j / mol k. los datos extras fueron
obtenidos de tablas .
bibliografa:
introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica.
J.M.Smith
H.C.VanNess
M.M.Abbott