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Zn(s) + Cu
(ac) Zn
Si se introduce una lmina de Zn en una disolucin que contiene iones cpricos, p. ej. sulfato
cprico (ac), de color azul, se observa que la disolucin se decolora y, simultneamente, se deposita
cobre metlico sobre la lmina. Por otra parte, analizando el contenido de la disolucin se detecta la
presencia de iones Zn . Con estos hechos se verifica que la reaccin (1) es espontnea. Esta
reaccin, se produce por una mayor tendencia de los iones Zn a estar en disolucin que los iones
Cu . Cada in Zn que se disuelve deja libres dos electrones en la lmina que son captados por un
in Cu de la disolucin, reducindose a Cu metlico. Los iones sulfato quedan como "espectadores"
del proceso.
Zn(s)
Zn
(ac) + 2 e-
Cu
(ac) + 2 e-
Cu(s)
Si ahora separamos fsicamente las dos semirreacciones del proceso, pero permitimos
mediante un dispositivo que los electrones que pierde el Zn al oxidarse viajen hasta el Cu+2, causando
su reduccin, los electrones pueden generar un trabajo a medida que pasan de la especie oxidada a la
que se reduce. Esto es lo que sucede en una pila galvnica (Figura 1), la misma consiste en dos
hemiceldas en cada una de las cuales hay un electrodo conductor metlico en contacto elctrico con
una disolucin en el interior de la pila. Los electrodos estn unidos a travs de un alambre conductor y
se intercala un voltmetro para medir el voltaje generado. Para cerrar el circuito se emplea un electrolito
o sea un conductor inico dentro de un puente salino que une ambos recipientes. Un puente salino es
un tubo en forma de U que contiene una disolucin concentrada de electrolito, tpicamente un
compuesto inico, inerte respecto al proceso redox (por ejemplo, KCl). El puente salino cumple 3
funciones: permite el contacto elctrico entre las disoluciones, impide que se mezclen y mantiene la
neutralidad elctrica en cada semipila.
Se denomina nodo al electrodo donde ocurre la oxidacin y el ctodo es el electrodo donde
tiene lugar la reduccin. Durante la reaccin redox global (1), los electrones fluyen del nodo al ctodo.
Podemos pensarlo como que en el nodo los electrones son expulsados y en el ctodo son atrados
hacia adentro. Ambas acciones generan un flujo de electrones en el circuito externo que une ambos
electrodos, desde el nodo (-) donde se liberan al formarse Zn+2 hacia el ctodo (+) donde los iones
Cu+2 los toman para reducirse a Cu. Por otra parte, en la disolucin los cationes (Zn+2, Cu+2 y K+) se
dirigen hacia el ctodo y los aniones (SO4-2 y Cl-) van hacia el nodo. Este movimiento es posible
debido al puente salino, sin l en el nodo se acumularan cargas positivas debido a la formacin de
los iones Zn+2 y en el ctodo se acumularan cargas negativas debido al exceso de iones SO4-2 por la
reduccin de parte de los iones Cu+2.
Figura 1- Celda de Daniell voltaicCell20.html
3+
(ac), Fe
2+
(ac)| Pt (s)
Se puede calcular E?
Los valores de E pueden calcularse empleando potenciales estndar de oxidacin o de reduccin,
nosotros usaremos potenciales de reduccin.
Potenciales estndar (o normales) de reduccin
Como son miles las posibles pilas que pueden formarse, resulta ms simple en vez de estudiar a cada
una de ellas, estudiar los electrodos que pueden combinarse para formar las pilas. Para ello se
consideran a todas las sustancias que forman los electrodos en condiciones estndar. Ellas son: para
todos los solutos presentes concentraciones 1M y todos los gases a 1 atm de presin. En estas
condiciones cada electrodo contribuye con un cierto potencial E llamado potencial estndar. Cada
potencial estndar es una medida de la fuerza que ejerce ese electrodo en particular sobre los
electrones. Como en la pila galvnica, los electrodos tienen acciones opuestas sobre los electrones, la
Fem. estndar o normal (E ), es la diferencia entre los potenciales estndar de ambos electrodos.
Esta diferencia se expresa como:
reduce
- Er oxida
2H + 2e
H2 (g) E = 0
Al electrodo de hidrgeno en condiciones estndar, se lo llama electrodo estndar de hidrgeno (EEH)
y se emplea para definir los potenciales de los dems electrodos. En la notacin de los pares redox
E (H+/H2) = 0 para todas las temperaturas. El electrodo estndar de hidrgeno se compone de una
lmina de platino que se introduce en una solucin de iones hidrgeno (H+) 1 M. Se hace burbujear
hidrgeno gaseoso en la solucin alrededor del platino (el hidrgeno gaseoso procede de un cilindro
cuya presin es de 1 atm). Las molculas de H2 se adsorben sobre la superficie del platino y forman el
electrodo.
1M |Cu
- EI
(ac) + 2 e-
Cu(s)
E (Cu+2/Cu) = + 0,34 V
Zn (ac) + H2 (g)
Zn(s) + 2 H+ (ac), al medir la Fem. estndar resulta - 0,76 V. Pero, sabemos
que: E I= E H= 0, luego la Fem. es producida por el electrodo de cinc y la reaccin en este caso no es
espontnea. La conclusin es que el electrodo de la derecha es el de hidrgeno y la reaccin
espontnea es: Zn(s) + 2 H+ (ac)
Zn (ac) + H2 (g), en consecuencia para el Zn
Zn
(ac) + 2 e-
Zn(s)
E (Zn+2/Zn) = - 0,76 V
El E (Zn+2/Zn) negativo significa que el electrodo de cinc es el nodo en una pila que tiene al H+/H2
como segundo electrodo. Podemos decir que la capacidad reductora del cinc en la semirreaccin:
Zn(s)
Zn (ac) + 2 e- es mayor que la capacidad reductora del H2(g), o sea que el cinc
metlico puede reducir a los iones H+ , en solucin cida a H2(g), en condiciones estndar. En general
cuanto ms negativo es el potencial, la especie se oxida ms fcilmente y su poder reductor es
mayor.
Figura 3- La pila Pt (s) |H2 (g)| H+ (ac) || Zn
1M |Zn
http://www.tareaescolar.net/tareaescolar/quimica/flash/ELECTROCHEMISTRY/Animations/SHEZnV
7/SHEZnV7.html
Los valores de E a 25 C aparecen en las Tablas de Potenciales redox. La secuencia de dicha lista
sigue el orden de la serie electroqumica. Aquellos pares redox con E ms positivo que el H+, se
reducen con mayor facilidad que ste y se comportan como un oxidantes. Por el contrario aquellos
pares con E ms negativo que el H+, se oxidan con mayor facilidad que ste y actan como
reductores.
Los valores de E se aplican a las reacciones de semicelda que se leen de izquierda a derecha.
Cuanto ms positivo sea E , la sustancia tendr mayor tendencia a reducirse. Por lo tanto:
El caso opuesto en la tabla es el del Li+ que presenta el E ms negativo: Li+ (1M) + e- Li.
+
Luego el Li es el agente oxidante ms dbil porque es la especie con menor tendencia a
reducirse.
Las semirreaciones son reversibles. Esto significa que depende de las condiciones de
operacin, que un electrodo se comporte como nodo o como ctodo, tal como hemos podido
observar cuando el EEH se acopla a un electrodo de cobre o a un electrodo de cinc (en el
primer caso acta como nodo y en el segundo como ctodo).
Comparando dos semirreacciones, en condiciones estndar, la especie ubicada a la izquierda
en la semirreaccin de potencial ms alto, reaccionar espontneamente con la especie
ubicada a la derecha de la semirreaccin con menor valor de potencial. Algunos autores hacen
referencia a este hecho como regla diagonal. Ej:
+2
(1M)
+2
(1M) + 2 e Zn (s)
Cu
Zn
+ 2 e Cu (s)
-
E = 0,34 V
E = -0,76 V
Segn la regla el Cu+2 reaccionar con el Zn, como resultado el Zn (agente reductor) reducir
+2
espontneamente al Cu
+2
y se formar Cu (s) y Zn .
+3
+2
2 Fe (1 M) + e 2 Fe (1 M) tiene tambin E = 0,77 V
espontnea o no y hallar el valor de E en condiciones estndar. Puede aplicarse tanto cuando las
especies intervinientes estn mezcladas o separadas fsicamente como en una celda electroqumica.
[Re d A ]a [Ox B ]
Q=
[Ox A ]a [Re d B ]b
(ac) Zn
[Zn ][Cu ]
[Zn ][Cu ]
+2
E= E -0,0592 /2 x log
+2
log
+2
+2
+2
[Zn ]
x log
[Cu ]
+2
E= E -0,0592 /2
+2
Las celdas electrolticas tienen un diseo diferente al de las celdas galvnicas, ya que se emplea un
nico compartimiento, en el que se encuentran ambos electrodos y por este motivo hay un solo
electrolito cuyas concentraciones y presiones son muy diferentes a las de las condiciones estndar.
El E terico es -4 V, por esto la batera debe suministrar 4 V o ms para que la reaccin ocurra.
Figura 11- Celda de Downs
Fig. 11-a
Fig. 11-b
T. Brown. Qumica la Ciencia Central
http://www.cienciasnaturalesonline.com/wp-content/uploads/2009/01/electrolisis-del-agua.png
Dado que el agua pura no es un buen electrolito pues solo hay 1 x 10 -7 M de iones H y 1 x 10 -7 M de
iones OH , se debe preparar una disolucin salina o cida para lograr una buena conduccin
electroltica. En una disolucin 0,1 M de H2SO4 se observa casi de inmediato el desprendimiento de
burbujas de gas en ambos electrodos.
+
Oxidacin
2 x (2 H + (ac) + 2 e H2 (g) )
Reduccin
___________________________________
2 H2O (l) O2 (g) + 2 H2 (g)
E = 1,36 V
E = 1,23 V
Generalmente cuando hay competencia entre dos reacciones, en una electrlisis, la que tiene lugar es
la que requiere menos suministro de potencial externo. De acuerdo a esto debera desprenderse O2 (g)
pero debido a que el sobrepotencial para la formacin de O2 (g) es muy grande, el producto en el
nodo es Cl2 (g).
En el ctodo las reacciones posibles son:
E = -2,71 V
La reaccin (5) no es posible pues el potencial negativo es muy elevado, habra que entregar mucha
energa y antes que tuviera lugar esa reaccin podran ocurrir (3) (4). La reaccin (3) tambin se
descarta, pues al ser una solucin de NaCl la concentracin de H + es muy baja (1,0 x 10-7), luego la
reaccin ms probable es la (4).
Las reacciones que ocurren son:
En el nodo:
oxidacin
Los productos de la electrlisis son Cl2 (g) H2 (g). Adems se obtiene como producto secundario til
+
NaOH resultante de la combinacin entre los iones Na (ac) presentes en la solucin y los OH- (ac)
formados. Al final de la electrlisis se evapora el agua de la disolucin quedando la soda custica
como residuo slido.
+
Na (ac) + OH (ac) NaOH (ac) evaporacin de H2O NaOH (s)
Conclusiones:
Los cationes tienden a reducirse en el ctodo y los aniones a oxidarse en el nodo.
Cuando dos o ms reacciones estn en competencia en un electrodo, la que tiene mayor
tendencia a ocurrir es la que requiere menor potencial, excepto que el producto de esa reaccin
requiera un alto sobrepotencial. Esto se debe a interacciones en la superficie del electrodo y
depende del producto a obtener y del material del electrodo, ocurre principalmente cuando los
productos son gases. Por ej. el sobrepotencial para el desprendimiento de H2 (g) sobre un
ctodo de platino es prcticamente cero, mientras que sobre uno de mercurio es de
aproximadamente 1,5 V.
En soluciones acuosas los iones del agua (OH - y H+) compiten con los dems iones presentes.
Si los iones del electrolito se oxidan o reducen con menor facilidad que los del agua, en los
electrodos reaccionar el H2O (l) produciendo O2 (g) en el nodo H2 (g) en el ctodo.
La naturaleza de los electrodos es muy importante (ver apndice 2). Un electrodo inerte, como
el platino, posibilita una oxidacin o reduccin sobre su superficie pero no aporta las especies
para la oxidacin o reduccin; por otra parte un electrodo activo como Cu, Zn, Fe, etc. participa
l mismo de la reaccin.
Aspectos cuantitativos de la electrlisis
La cantidad de material que se deposita en cada electrodo
al pasar la corriente a travs de un electrolito sigue la ley descubierta por el qumico fsico britnico
Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada (o de reactivo consumido) en
cada electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad transferida al electrodo, y a la masa molar
de la sustancia en cuestin. Por ejemplo al electrolizar NaCl fundido, se obtiene un tomo de Na
cuando un in Na+ acepta un electrn, para obtener 1 mol de tomos de Na (22,9898g de Na) debe
transferirse un nmero de Avogadro de e- al ctodo (6,02 x 1023 e-, o sea 1 mol). Pero para obtener 1
mol de Cl2(g) deben liberarse en el nodo 2 moles de e-, de manera similar se necesitan 2 moles de epara reducir 1 mol de Cu+2 a Cu (s) y 3 moles de e- para reducir 1 mol de Al+3 a Al (s) .
La corriente elctrica se mide en amperes (A). La cantidad de carga elctrica se mide en coulombs (C);
el coulomb se define como la cantidad de electricidad transmitida en un segundo mediante una
corriente de un ampere.
Q= i x t
luego
1C=1Axs
10
Clculos:
Generalmente se puede medir la intensidad de corriente aplicada y el tiempo de la electrlisis, con ello
se puede calcular la carga. Siguiendo la siguiente secuencia se puede hallar la masa depositada o el
volumen de gas desprendido en un electrodo:
Q moles de e- moles de producto g (o L) del producto
Ej.1- Cul ser la masa de Cu (s) depositada a partir de una solucin acuosa de CuSO4 al cabo de
una hora, si se aplica una corriente de 1,62 A?
Solucin:
1 hora= 3600 s luego C= I x t= 1,62 A x 3600 s = 5832 coulombs = 0,0604 moles de eLa hemirreaccin de reduccin del Cu+2 es: Cu+2 (ac) + 2 e- Cu (s)
Luego
PV
= n = moles de O2(g)= 0,104 moles
RT
t= C/ I= 40.188,45/ 2,13 s
t = 18.867,81s = 5 h 14m 28 s
Corrosin
Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el
consiguiente cambio tanto en sus propiedades fsicas como qumicas. La corrosin produce
anualmente prdidas millonarias, se estima que en EEUU las prdidas por esta causa rondan los 100
mil millones de dlares anuales.
La caracterstica fundamental de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrolito.
Los metales en determinadas condiciones pueden transferir y recibir electrones, se crean as zonas
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catdicas y zonas andicas. Una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, se produce la
oxidacin del metal con la consiguiente disolucin del mismo (corrosin). Los electrones son liberados
dirigindose a regiones catdicas, la regin catdica es la zona de inmunidad del metal ya que al
producirse all la reduccin, el metal no es atacado.
La velocidad a la que un material se corroe es lenta y continua, todo depende del ambiente donde
se encuentre, el pH cido favorece la corrosin. A medida que pasa el tiempo se va creando una capa
fina de material en la superficie, donde van formndose inicialmente manchas hasta que llegan a
aparecer imperfecciones en la superficie del metal.
La corrosin generalmente se produce por presencia de oxgeno y agua. Puede producirse
simplemente por el contacto con el oxgeno y la humedad del aire atmosfrico, puede deberse en otros
casos al contacto con una solucin acuosa (aguas naturales, suelos, humedad atmosfrica, lluvia,
soluciones creadas por el hombre).
Corrosin del Hierro
Herrumbre u oxidacin del hierro
Una parte de la superficie del metal funciona como nodo donde se lleva a cabo la oxidacin:
Fe (s) Fe 2+ (ac) + 2 eLos electrones donados por el Fe reducen el O2 atmosfrico a H2O en el ctodo, que a su vez es otra
regin de la misma superficie del metal.
O2 (g) + 4 H+ (ac) + 4 e- 2 H2O (l)
(medio cido)
El medio cido de la reaccin anterior, proviene de la formacin de cido carbnico (H2CO3) a partir de
dixido de carbono presente en el aire y agua:
CO2 + H2O H2CO3 (ac) y
H2CO3 (ac) H+ + HCO3- (ac)
Reaccin global
3+
12
Otros metales
Los metales de acuar como el cobre y la plata, tambin se oxidan, pero ms lentamente.
Cu (s) Cu2+ (ac) + 2 eAg (s) Ag+ (ac) + eEn condiciones atmosfricas normales, el cobre forma una capa de carbonato de cobre (CuCO3),
una sustancia verde llamada ptina que protege al metal interior de una corrosin posterior. De igual
forma, en los utensilios de plata que entran en contacto con los alimentos se desarrolla una capa
protectora de sulfuro de plata (Ag2S).
Dentro de las medidas utilizadas industrialmente para combatir la corrosin estn las siguientes:
1. Uso de materiales de gran pureza.
2. Presencia de elementos de adicin en aleaciones, ejemplo aceros inoxidables.
3. Tratamientos trmicos especiales para homogeneizar soluciones slidas, como el alivio de
tensiones.
4. Inhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas para disminuir sus efectos, ejemplo los
anticongelantes usados en radiadores de los automviles.
5. Recubrimiento superficial: pinturas, capas de xido, recubrimientos metlicos. El estaado o el
galvanizado consisten en recubrir una chapa de hierro, por
ej. con una delgada capa de estao o de zinc. Esta capa
metlica previene la oxidacin del hierro mientras no sufra
raspaduras. Si se la raya o perfora comenzar la corrosin.
El hierro galvanizado es hierro recubierto con una capa de cinc. Debido a los potenciales de
reduccin:
Fe+2(ac) + 2 e- Fe(s)
E = -0,44 V
Zn+2(ac) + 2 e- Zn(s)
E = -0,76 V
El Zn tiene mayor tendencia a oxidarse que el Fe, por ello lo proteger de la corrosin, excepto que
por ej. a una chapa galvanizada se la perfore con un clavo hasta llegar al Fe, en ese caso la chapa se
oxidar. Los clavos con cabeza de plomo, empleados para clavar las chapas previenen el contacto del
Fe con el oxgeno atmosfrico, debido a la facilidad de deformacin del plomo por el martillado, la
cabeza del clavo, aplastada, cubre el orificio en la chapa.
Proteccin catdica
La proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin, que est siendo aplicada cada vez
con mayor xito en el mundo entero. A diario se hacen necesarias nuevas instalaciones de ductos para
transportar petrleo, productos terminados o agua, as como tanques de almacenamientos, cables
elctricos y telefnicos enterrados y otras instalaciones importantes.
En la prctica se puede aplicar proteccin catdica en metales como acero, cobre, plomo, latn, y
aluminio, para evitar la corrosin en todos los suelos y en casi todos los medios acuosos. De igual
manera, se pueden evitar picaduras generalizadas de tanques.
Como condicin fundamental las estructuras componentes del objeto a proteger y del elemento de
sacrificio o ayuda, deben mantenerse en contacto elctrico e inmersos en un electrolito.
En este proceso el metal a ser protegido de la corrosin se convierte en ctodo de una celda
electroqumica. Para su funcionamiento prctico se requiere un electrodo auxiliar (nodo de sacrificio)
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fabricado con metales como cinc o magnesio, ms fcilmente oxidables que el hierro. Es necesaria
adems una fuente de corriente continua cuyo terminal positivo se conecta al electrodo auxiliar y el
terminal negativo a la estructura a proteger. La corriente fluye desde el electrodo a travs del
electrolito llegando a la estructura.
Es deseable que los materiales del nodo se corroan a menores
velocidades que los materiales que se desea proteger. Para ello debe
aplicarse una diferencia de potencial mayor que la diferencia de
potencial de las microceldas de corrosin originales. La proteccin
catdica no elimina la corrosin, sino que evita la corrosin de la
estructura a ser protegida y la concentra en un punto donde se
descarga la corriente.
La planificacin de un sistema de proteccin catdica requiere de la
investigacin de las caractersticas respecto a la estructura a proteger,
y al medio.
Figura 16- Proteccin catdica empleando un nodo de magnesio
T. Brown. Qumica la Ciencia Central
Tipos de nodos
Considerando que el flujo de corriente se origina en la diferencia de potencial existente entre el
metal a proteger y el nodo, ste ltimo deber ocupar una posicin inferior en la tabla de potenciales
de reduccin.
Los nodos galvnicos que con mayor frecuencia se utilizan en la proteccin catdica son:
Magnesio, Zinc, Aluminio.
Magnesio:
Los nodos de Magnesio tienen un bajo potencial de reduccin con respecto al hierro y
estn libres de pasivacin. Estn diseados para obtener el mximo rendimiento posible,
en su funcin de proteccin catdica. Los nodos de Magnesio son apropiados para
oleoductos, pozos, tanques de almacenamiento de agua, incluso para cualquier
estructura que requiera proteccin catdica temporal. Se utilizan en estructuras metlicas
enterradas en suelo de baja resistividad hasta 3000 ohmio-cm.
Zinc:
Para estructuras metlicas inmersas en agua de mar o en suelo con resistividad elctrica
de hasta 1000 ohm-cm.
Aluminio:
Criterios de proteccin
Cuando se aplica proteccin catdica a una estructura, es extremadamente importante saber si sta
se encontrar realmente protegida contra la corrosin en toda su extensin.
Se pueden adoptar varios criterios para comprobar que la estructura en estudio est exenta de
riesgo de corrosin, el criterio ms apto y universalmente aceptado es el del potencial mnimo que
debe existir entre la estructura y el terreno. Este se determina mediante un electrodo de referencia.
Conclusiones
Como conclusiones tenemos los siguientes puntos:
1. El proceso de corrosin es un hecho que pone en evidencia el proceso natural por el cual los
metales vuelven a su condicin primitiva y ello conlleva al deterioro del mismo.
2. En la proteccin catdica entran en juego mltiples factores que se deben tomar en cuenta al
momento del diseo del sistema. Inclusive es un acto de investigacin conjunta de disciplinas como
la qumica, la metalurgia y la electrnica.
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Nota: obsrvese en ambos casos la flecha en un solo sentido indicando disociacin completa.
Cuando una sustancia es covalente nunca se encontrar disociada cuando se encuentra fundida
pues es de naturaleza molecular, es decir, no presenta iones. Sin embargo, al disolverla en agua
puede ionizarse dando lugar a la formacin de iones hidratados, por ejemplo:
HCl en solucin acuosa
HF en solucin
Obsrvese que la primera ionizacin es completa, mientras que la segunda es incompleta, es decir, el
HCl es un electrolito fuerte y el HF es dbil.
Solubilidad y fuerza electroltica
No debemos olvidar que para que un electrolito, fuerte o dbil, pueda conducir la electricidad debe ser
soluble en agua.
As, no debemos confundir solubilidad con ionizacin. Por ejemplo: el HF es muy soluble en agua
porque forma puente de hidrgeno pero se ioniza muy poco, debido a que se establece un equilibrio de
ionizacin. Por otra parte el Ba(OH)2 es poco soluble pero se ioniza totalmente.
Para que un electrolito sea fuerte debe ser muy soluble y no presentar equilibrio de disociacin o
ionizacin.
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El siguiente esquema nos muestra una forma simple de saber si una sustancia se comporta como un
electrolito fuerte o dbil. En el mismo puede observarse la estrecha relacin entre el proceso de
disociacin cido base y la fuerza de electrolitos.
Probablemente
electrolito
fuerte
Si
Electrolito fuerte
No
(Proceso de ionizacin)
cido?
Si
No
Fuerte?
No
NH3 o
Base molecular
Electrolito dbil
Si
Electrolito dbil
No
Probablemente no
electrolito
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Las bateras transforman la energa qumica en elctrica, y consisten en dos o ms pilas elctricas
conectadas en serie o en paralelo. Funcionan de manera similar a las celdas galvnicas descriptas
anteriormente, pero presentan la ventaja de no requerir puentes salinos.
Fig. 5.- Pilas conectadas en serie
2. La pila seca
Es la batera ms comn, tambin se la llama pila Leclanch. La que se utiliza actualmente en linternas
y radios porttiles, es muy similar al invento original. El electrolito es una pasta consistente en una
mezcla de cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la parte
exterior de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una mezcla de carbono
y dixido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5 V.
nodo: Zn Zn+ + 2e- Ctodo: 2MnO2 + 2NH4+ + 2e- Mn2O3 + 2NH3 + H2O
Reaccin Global: Zn + 2MnO2 + 2NH4Cl ZnCl2 + Mn2O3 + 2NH3 + H2O
Figura 6- Pila seca
Fig 6.a- Pila seca
Esta pila no es recargable, es una clula primaria y aunque es barata presenta algunos
inconvenientes. Por ejemplo, si se extrae rpidamente corriente de la pila se acumula NH3 y con ello
disminuye el voltaje. Por otra parte el Zn se va disolviendo con el tiempo.
Una opcin mejor es la pila alcalina, donde el electrolito es NaOH KOH en vez de NH4Cl. En este
caso las reacciones que tienen lugar son:
Ctodo: 2MnO2 + H2O + 2 e- Mn2O3 + 2 HOnodo:
Zn + 2 OH- Zn(OH)2 + 2 eFigura 7-pila alcalina:
Corte de una pila alcalina miniatura (T. Brown-Qumica. La Ciencia Central)
Las ventajas de la pila alcalina son que en el medio fuertemente alcalino del
electrolito el Zn no se disuelve tan facilmente (o sea la pila tiene mayor
duracin) y adems mantiene mejor el voltaje ante una descarga rpida.
Otra pila muy utilizada es la de cinc-xido de mercurio, conocida normalmente como batera de
mercurio. Puede tener forma de disco pequeo y se utiliza en audfonos, clulas fotoelctricas, relojes
de pulsera elctricos, calculadoras, etc. El electrodo negativo es de cinc, el electrodo positivo de xido
de mercurio y el electrolito es una disolucin de hidrxido de potasio. La batera de mercurio produce
unos 1,34 V. Este tipo de pila es la ms contaminante, pudiendo llegar a contaminar 600.000 L de
agua, mientras que la alcalina contamina 175.000 L de agua y la Leclanch 3.000 L de agua por
unidad.
nodo: Zn + 2OH- ZnO + H2O + 2eCtodo: HgO + H2O + 2e- Hg + 2OHReaccin Global: Zn + HgO + KOH + H2O ZnO + Hg + KOH + H2O
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3. Pila de combustible
En este tipo de dispositivos la energa de una reaccin qumica se convierte directamente en
electricidad, mediante un mecanismo electroqumico. Una pila de combustible no se acaba ni necesita
ser recargada. La particularidad que presenta es que funciona mientras el combustible y el oxidante le
sean suministrados desde fuera de la pila.
Figura 8: Pila de combustible
Fig 8.a
Fig. 8.b
Fig 8.a- Esquema de una celda de combustible
(T. (Brown-Qumica. La Ciencia Central)
Fig. 8.b- Celda de combustible
(http://1.bp.blogspot.com/_FIs6Y2XOFN8/SUgQkpIUtqI/AAAAAAAAHuw/vIArid7vYGk/s320/Pila-combustible.jpg)
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Cuando arranca el motor del automvil la batera se descarga, al estar el automvil en movimiento la
batera se recarga constantemente mediante un alternador movido por el motor. Por ello, puede
descargarse una y otra vez. Un acumulador de plomo y cido se agota porque el cido sulfrico se
transforma gradualmente en agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, mediante una fuente de
electricidad externa, las reacciones qumicas descritas anteriormente se revierten hasta que los
productos qumicos vuelven a su condicin original.
Las placas alternantes andicas y catdicas se separan mediante hojas de material aislante para evitar
cortocircuitos. Mediante conexiones en paralelo se conectan separadamente, un grupo de ctodos por
un lado y un grupo de nodos por otro. Luego las distintas pilas se unen en serie, positivo con
negativo, para obtener una batera. Cada pila produce unos 2 V, la batera de 12 V consiste en 6 pilas
conectadas en serie. Recientemente, se han desarrollado bateras de plomo para aplicaciones
especiales con una vida til de 50 a 70 aos.
5. Batera de Ni-Fe
A este tipo de batera se la conoce tambin como pila alcalina, fue ideada por T. Edison alrededor de
1900. El principio de funcionamiento es el mismo que en la pila de cido y plomo, pero aqu el
electrodo negativo es de hierro, el electrodo positivo es xido de nquel y el electrolito una disolucin
de hidrxido de potasio. La pila de nquel y hierro tiene la desventaja de desprender gas hidrgeno
durante la carga. Esta batera se usa principalmente en la industria pesada. Tiene una vida til de unos
diez aos y produce aproximadamente unos 1,15 V.
Otra pila alcalina similar, es la pila de nquel y cadmio o batera de cadmio, en la que el electrodo de
hierro se sustituye por uno de cadmio. Produce tambin 1,35 V y su vida til es de unos 25 aos.
nodo: Cd + 2OH- Cd(OH)2 + 2eCtodo: NiO(OH) + H2O + e- Ni(OH)2 + OH-
Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversin fotoelctrica. La fuente de
electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal de silicio al que se le han
aadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los electrones se liberan de la superficie de
ste y se dirigen a la superficie opuesta. All se recogen como corriente elctrica. Las pilas solares
tienen una vida muy larga y se utilizan sobre todo en los aviones como fuente de electricidad para el
equipo de a bordo.
7. ltimos adelantos
Se han desarrollado diversos tipos de nuevas bateras para vehculos elctricos. Se trata de versiones
mejoradas de las bateras convencionales, pero an tienen numerosos inconvenientes como su corta
duracin, alto costo, gran volumen o problemas medioambientales. Las bateras destinadas a
vehculos elctricos incorporan sulfuro de litio-hierro, cinc-cloro, hidruro de nquel y sulfuro de sodio.
Las compaas suministradoras de electricidad estn desarrollando este tipo de bateras para
utilizarlas como "niveladores de carga", a fin de compensar las fluctuaciones espordicas del sistema.
Estas bateras ocupan poco espacio y apenas tienen efectos dainos para el medioambiente.
Lecturas complementarias 2. Aplicaciones industriales de la electrlisis
Mediante reduccin electroltica se obtienen metales muy electropositivos como sodio, magnesio y
aluminio.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la
plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado es
de gran pureza.
La refinacin electroltica del cobre se realiza cuando el CuSO4 (ac) se electroliza entre dos electrodos
de cobre (figura 13).
Los iones Cu + se reducen en el ctodo: 2 e- + Cu+(ac) Cu (s)
De las tres posibles oxidaciones andicas:
2 SO4= (ac) 2 S2O4= (ac) + 2 e2 H2O O2(g) + 4 H+ (ac) + 4 eCu(s) Cu+ (ac) + 2 eSe observa que ocurre la oxidacin del cobre metlico del electrodo. En
consecuencia lo que ocurre es que en el nodo, el cobre del electrodo va a
la solucin como iones Cu+ mientras que sobre el ctodo, se depositan
como Cu(s) los iones Cu+ presentes en la solucin acuosa. Este proceso
se usa para refinar cobre. El cobre contaminado se utiliza como el nodo
de una celda electroltica y a medida que transcurre el proceso el nodo va
disminuyendo su masa. Sobre el ctodo se deposita cobre puro con una
pureza del 99,9 %.
Figura 13- Electrlisis de CuSO4 (ac) empleando electrodos de cobre
http://www.fisicanet.com.ar/monografias/monograficos2/es14_electroquimica.php
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