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El otro componente del futuro agregado partcula - burbuja (ver Fig. 16) es la burbuja de aire.
Esta es necesaria para 1) recoger las partculas en la pulpa, 2) transportarlas hacia la
superficie. El transporte se efecta mediante la fuerza de empuje (ley de Arqumides).
Las experiencias con inyeccin directa de aire en la pulpa generalmente dan resultados
negativos si no se emplea un espumante, por cuanto el aire se distribuye en forma dispareja,
las burbujas son inestables y se asocian unas con otras. Al agregar el espumante, se
estabilizan, se obtiene el tamao deseado y la dispersin del aire es pareja.
Como es fcil comprender, cada burbuja se puede considerar como el contacto de dos fases,
lquido y gas, igual que en el caso discutido de un lquido en equilibrio con la atmsfera. De
este modo, por las razones ya explicadas y en cumplimiento de la segunda ley de la
termodinmica, los espumantes, que son reactivos tensoactivos, se adsorben selectivamente en
la interfase gas - lquido. Las partes polares de estos compuestos tensoactivos se orientan
hacia el agua y la parte apolar hacia la burbuja misma.
Las partculas y burbujas estn en una constante agitacin, debida a los rotores de las
mquinas de flotacin, de modo que para realizar su unin son necesarios 1) su encuentro, y
2) condiciones favorables para formar el agregado. El encuentro se realiza por el
acondicionamiento y la agitacin dentro de la mquina misma.
(4)
Si = 0, entonces Cos = 1 y el trabajo necesario para separar el agua desde la superficie tiene
que ser igual o mayor que la cohesin del agua. Este es el caso de los cuerpos netamente
hidroflicos. Por otra parte, si es un ngulo finito, mayor de cero, entonces el trabajo
necesario para remover el agua ser menor que 2Sgl y en consecuencia, las fuerzas que unen
la superficie del mineral con el agua son inferiores a las fuerzas de cohesin que rigen entre
las molculas de agua.
En el caso extremo de cuerpos totalmente hidrofbicos =180 y entonces A = 0, lo que
significa que no se necesita trabajo para separar el lquido desde la superficie. Casos de este
tipo son inexistentes, pues el mayor que se ha pedido alcanzar es igual a 110.
De este modo se puede estudiar cuantitativamente no slo la flotabilidad de los distintos
minerales, al medir el ngulo de contacto entre una gota de agua sobre su superficie o el
ngulo de contacto entre la misma superficie y una burbuja de aire debajo del agua, sino que
tambin las propiedades colectoras (hidrofbicas) de distintos colectores. Para esto hay que
aplicar solamente el colector sobre la superficie y en seguida medir los ngulos de contacto.
Critica de la Interpretacin Termodinmica: La interpretacin termodinmica de1proceso
de flotacin, recin expuesta, aunque lgica indudablemente no es exhaustiva ni completa En
primer lugar es poco precisa, pues no contempla todos los detalles del mecanismo de la
flotacin Esta es la razn porque no puede tener aplicaciones prcticas. En segundo lugar, las
condiciones termodinmicas que tienen que cumplirse para esta deduccin (irreversibilidad
del sistema y ausencia de variacin de temperatura y presin) no se cumplen.
Todo esto hace de la interpretacin termodinmica del fenmeno de poca utilidad prctica no
slo para la aplicacin del proceso sino tambin para su interpretacin cintica. Como es
sabido, la termodinmica slo indica la probable direccin del proceso, pero no discute ni su
velocidad (cintica) ni su mecanismo.
Estos conceptos han inspirado a muchos investigadores, particularmente en Rusia (2, 3), a
formular una interpretacin cintica del proceso con el fin de contestar a mltiples preguntas
tales como: cmo aparecen y se unen las burbujas para formar una sola; cmo reaccionan y
con qu velocidad les reactivos con los minerales; cmo se mineralizan las burbujas de aire;
qu cambios ocurren en la pulpa durante la flotacin, etc.
Para contestar a tedas estas preguntas se han iniciado investigaciones, con medios tan
modernos como microfotografa ultrarrpida, aplicacin de trazadores radioactiva y uso de
rayos X para el estudio de las estructuras fsicas. Este trabajo todava est en desarrollo y no
se ha llegado a conclusiones definitivas. Sin embargo, existe ya una serie de observaciones
que sin duda entrarn en las conclusiones finales.
Burbujas de Aire en Flotacin:
aire en las pulpas de flotacin. Taggart (4) consider que las burbujas siempre se generan por
las paletas de los rotores que al girar con gran velocidad crean zonas de baja presin en la
pulpa y permiten el burbujeo del aire disuelto en el agua.
Esta teora era acertada slo parcialmente y no se pudo aceptar en forma absoluta, pues es
evidente que una buena parte del aire que participa en el transporte de las partculas minerales
proviene de la agitacin mecnica y aireacin artificial de la pulpa sin pasar por la etapa de
disolucin en el agua.
Sin embargo, el aire disuelto en la pulpa que indudablemente se libera sobre las partculas
minerales durante el proceso de flotacin, aunque no es el principal medio de transporte de
ellas, desempea otra funcin vital en el proceso mismo: al formar burbujas microscpicas
sobre las superficies minerales, facilita la unin de las mismas con las burbujas ms grandes
de dispersin mecnica que realmente transportan las partculas. Parece que la unin de dos
burbujas energticamente es ms factible que la unin de la burbuja y la partcula (ver
Fig.17).
Es importante mencionar que normalmente las partculas minerales son del orden de 30 a 100
micrones, mientras que las burbujas son de 1 a 10 milmetros de tamao, lo que indica que la
burbuja es considerablemente mayor que la partcula mineral. Esto tiene importancia en las
consideraciones dinmicas del contacto y explica por qu los ngulos de contacto entre el
slido y el gas no son tan visibles como se podra esperar de los experimentos con superficies
pulidas, donde el slido es un plano considerablemente ms grande que la burbuja.
Al acercarse hasta el punto en que las pelculas hidratadas toman contacto, (Fig. 18, etapa II)
se produce una resistencia a la unin y asociacin directa entre la burbuja y la partcula. Esta
resistencia proviene del esfuerzo que hay que aplicar para separar las molculas de agua
asociadas en forma de pelculas firmes alrededor de la burbuja y partcula de mineral.
La reunin final (etapa III, Fig. 18) se produce como resultado de una eliminacin rpida de
parte del agua que se encuentra en las* pelculas. Este salto es todava poco conocido y
representa el punto oscuro de la teora de flotacin. Sin embargo, su existencia ha sido
confirmada experimentalmente (Rebinder).
El fenmeno de la asociacin de la burbuja y de la partcula mineral, recin descrito, se puede
interpretar termodinmicamente mediante un grfico energtico expuesto en la Fig. 19.
Fig. 19 Relacin entre la energa libre de la pelcula hidratada y la distancia entre la burbuja
y la partcula en el proceso de flotacin.
En este grfico las ordenadas representan la energa libre de las pelculas hidratadas, o sea, la
energa necesaria para separar estas pelculas de las superficies de la burbuja y de la partcula
(). Las abscisas representan la distancia entre la burbuja y la partcula (H).
Consideraremos tres casos: 1) cuando la partcula es hidroflica y est completamente
hidratada; 2) cuando la partcula est medianamente hidratada; 3) cuando la partcula es
hidrofbica, o sea, casi no est hidratada.
En el primer caso (ver lnea 1) para acercar la partcula hacia la burbuja hay que consumir la
energa d a. La partcula o la burbuja en movimiento pueden aportar una parte de esta
energa (energa cintica). Sin embargo, la energa necesaria para una unin ntima d es tan
alta que dicha unin nunca se realiza por la sencilla razn de que en el sistema no hay una
fuente que la proporcione.
En el caso opuesto (ver lnea 3) de una partcula hidrofbica, la partcula casi no posee
pelcula hidratada y esto le permite acercarse hasta la pelcula hidratada de la burbuja, en
forma espontnea, con liberacin de la energa a b. Llegando al punto B es necesario
aplicar la energa d b para efectuar la unin ntima con la burbuja. Por las mismas
razones que en el caso anterior, y an, con mayor razn, esta unin no se realiza. Lo que se
produce es el contacto entre la burbuja y la partcula a travs de la pelcula hidratada.
El tercer caso (lnea 2) representa el caso tpico de la mayora de los minerales flotables, o
sea, cuando la especie mineralgica no es eminentemente hidroflica, pero tampoco es
absolutamente hidrofbica. Con la energa cintica de su movimiento dentro de la pulpa, la
partcula alcanza a vencer la resistencia que ofrecen las molculas de agua en su trayectoria
hacia la burbuja. Esta energa c a es suficiente para cubrir la distancia Ha Hc y
acercarlas hasta el punto en que slo las separa ms o menos la suma del grosor de sus
pelculas hidratadas. En el punto C sucede un salto energtico hacia B con liberacin de la
energa a b, causada por el escurrimiento de una parte del agua de las pelculas. La
distancia entre la partcula y la burbuja se acorta suficientemente como para producirse el
contacto trifsico, pero por las mismas razones anteriores no se alcanza la unin ntima
venciendo la distancia Hb.
La discusin anterior abre el camino para el entendimiento del mecanismo del proceso de
flotacin a travs de las pelculas hidratadas. Estas son fuertemente influidas por los reactivos
tensoactivos por un lado (pelcula de la burbuja) y por los colectores y depresores por otro
(pelcula de minerales). Los buenos colectores disminuyen la pelcula hidratada del mineral y
los buenos depresores la aumentan, facilitando o dificultando de este modo la asociacin de la
partcula con la burbuja. Como lo demuestran Klassen y Mocrousov (3) (ver Fig. 20) la accin
de estos reactivos produce la disminucin o el aumento de la barrera energtica entre la
partcula y la burbuja.
Fig. 20
En la Fig. 20 tenemos tres casos distintos con el mismo mineral. El mineral natural muestra el
comportamiento 1, o sea, con una moderada hidratacin y considerable barrera energtica
para efectuar su unin con la burbuja de aire. Sin embargo, al agregar el colector, el mineral
cambia su comportamiento representado por el caso 2. Disminuye la barrera energtica y la
partcula tiene la oportunidad de acercarse a corta distancia de la burbuja. En el caso 3 se
agrega un depresor con el que aumenta la barrera y las posibilidades de un acercamiento
desaparecen.
Cintica de la Flotacin:
flotacin Anteriormente consideramos los aspectos termodinmicas del problema. Ahora nos
corresponde discutir los conceptos cinticos que nos dan una idea sobre problemas tan
importantes como la velocidad y selectividad con que flotan las partculas minerales,
secuencia en su flotacin, etc
Entre los problemas ms importantes de la cintica de la flotacin se encuentra el de la
definicin de velocidad de flotacin, o sea, 1-a recuperacin de especies minerales en la
espuma en relacin con el tiempo Taggart (4) muchos aos atrs prepar grficos que
relacionaban la recuperacin con el tiempo. Sin embargo, la primera consideracin terica del
problema corresponde al chileno Humberto Garca Ziga, quien en 1935 dedujo que la
recuperacin en el proceso de flotacin es una funcin exponencial del tiempo (5).
Posteriormente (6), Beloglazcv lleg a conclusiones similares e hizo un anlisis detallado del
problema que vamos a discutir en seguida:
En el proceso de flotacin, dentro de un solo experimento que dura varios minutos, participan
normalmente centenares de millones de partculas y decenas de millones de burbujas. Sin
entrar en detalles del mecanismo cmo se unen las partculas con las burbujas, se pueden
considerar los fenmenos en forma estadstica, utilizando los factores cinticos que participan
en el proceso.
Supongamos que:
F es la fuerza promedia con que las partculas minerales se adhieren a les burbujas,
t es el tiempo de flotacin.
Supongamos ahora, que dentro del tiempo t desde el principio de la flotacin flotaren en el
concentrado x partculas de una cantidad inicial n. Si el nmero de burbujas introducidas
durante la unidad de tiempo N, se mantuvo constante y si la fuerza media F con que las
partculas se asocian con las burbujas tambin se mantuvo constante, entonces dentro del
tiempo dt flotaron en el concentrado dx partculas.
Como durante el tiempo dt a travs de la pulpa que contiene (n x) partculas, pasan Ndt
burbujas, entonces el nmero de asociaciones exitosas entre burbujas y partculas tiene que
ser proporcional a N (n x) dt. De aqu que el nmero de partculas flotadas en el
concentrado en la unidad de tiempo es:
(
(1)
siendo F la fuerza media que une las partculas con las burbujas y K una constante que rene
las caractersticas de.la mquina de flotacin.
La ecuacin diferencial (1) describe el proceso de flotacin sin considerar los detalles de su
mecanismo. La integracin de esta ecuacin es posible slo cuando N y F son funciones del
tiempo, lo que es posible aceptar. Entonces:
(3)
es R, la recuperacin, resulta
que:
(4)
es evidentemente una constante especfica para todo mineral. La ecuacin (4) se puede
expresar tambin en forma exponencial:
(5)
Las ecuaciones (4) y (5) explican lo mismo que formul Garca Ziga, que la recuperacin
por flotacin es una funcin exponencial del tiempo. Esto significa, que anotando nuestras
experiencias de flotacin en diagramas Recuperacin - Tiempo, en un caso normal, tendremos
curvas logartmicas, como lo demuestra la Fig. 21 A.
EH trabajo con curvas logartmicas no es cmodo, particularmente en la parte avanzada de la
flotacin o hacia el fin de la misma, pues los incrementos de recuperacin con el tiempo con
muy bajos y dificultan los comparaciones necesarias. Y estos son precisamente los lugares
que principalmente interesan en la flotacin, pues en ellos se efecta la lucha decisiva por
obtener una mejor recuperacin.
Fig. 21
Este problema, como lo propuso Beloglazov, se puede resolver cmodamente en base a
coordenadas semilogaritmicas, donde la ordenada es
(6)
Esta ecuacin hace posibles comparaciones y analogas con las reacciones qumicas. En
realidad, una serie de investigadores consideraron la flotacin como una reaccin qumica de
primer orden. En forma experimental, con flotaciones unitarias, esto se ha podido comprobar
en varias oportunidades.
Sin embargo, hay desviaciones (8, 9, 10) que afirman que la expresin ms completa para el
proceso de flotacin sera una ecuacin diferencial:
(7)
donde n sera una cantidad variable, pero fija para cada caso particular. La mayora de los
autores concuerdan en que n vara entre 1 y 2, pero hay otros (10) que afirman que puede
llegar hasta 6.
Este problema todava se encuentra en discusin y se puede considerar como la tercera etapa
en desarrollo, que tiende a establecer la analoga entre el proceso de flotacin y las reacciones
qumicas.
Finalmente, es necesario mencionar que ltimamente (7, 3) ha aparecido un nuevo
movimiento de describir el proceso de flotacin por medio de un mtodo analtico que
contempla la hidrodinmica y la teora de la probabilidad en la descripcin del encuentro y
contacto entre la partcula y la burbuja. Este mtodo, que est bastante lejos de su fase final,
contemplara con todo detalle el mecanismo y las variables conocidas que intervienen en el
proceso.
Con respecto a las variables, es necesario mencionar que en la flotacin stas son casi
innumerables y son poco consideradas en las deducciones anteriores. Por ejemplo, no
hablando ya de la gran variedad de minerales y de sus posibles alteraciones, contaminaciones,
etc., es indudablemente necesario considerar en toda deduccin cintica el tamao fsico de la
partcula, el cambio de Concentracin y densidad de la pulpa durante la flotacin; las
variaciones en la concentracin de los reactivos debido a su recuperacin en el concentrado y
varios otros aspectos.
Para aclarar estos aspectos y darles un mayor nfasis en las condiciones prcticas de la
flotacin, dedicaremos el Captulo V a su estudio.
Bibliografa para el Captulo III:
1. O. Bartsch: Uber Schaumsysteme. Koll. Chem. B. 20, 1925, 1-5, 42-49.
2. K. F, Beloglaiov: Leyes del Proceso de Flotacin Metallurgizdat. Mosc, 1947.
3. V. L Klassen y V. A. Mocrousov: Introduccin a la Teora de Flotacin. Mosc, 1959.
4. F. A. Taggart: Elements ol Ore Dressing I. Wiley 6 Sons. New York, 1951.
5. H. Garca Ziga: La recuperacin por flotacin es una funcin exponencial del
tiempo. Boletn Minero N? 418, 83-86, 1935.