INTRODUO E PRINCPIOS

DA TEORIA QUNTICA: A
VELHA MECNICA QUNTICA

Prof. Anderson Fuzer Mesquita

1. INTRODUO
Isaac

Newton descobriu as leis

do movimento de objetos
macroscpicos no final do
sculo XVII.
Ele construiu as bases slidas
da mecnica clssica;
e deu forma e influenciou vrias partes da
cincia constituda poca.
A
mecnica
clssica
no
descrevia
corretamente o comportamento de partculas
muito pequenas, tais como, eltrons, prtons e
nutrons, como tambm as molculas.

comportamento do conjunto de tais partculas

descrito por um conjunto de leis que ser denominada
de mecnica quntica.
Dentro da desta nova mecnica, denomina-se
Qumica quntica a aplicao da mecnica quntica aos
problemas observados em sistemas qumicos.
A influncia da qumica quntica evidente em todas
as reas da qumica. Vejamos:
Fsico-Qumica: usa a qumica quntica para calcular,
com o auxlio da termodinmica estatstica, as
propriedades termodinmicas dos gases; interpretar
espectros moleculares, permitindo assim a determinao
experimental de propriedades moleculares, tais como,
geometria molecular, momento de dipolo, diferena de
energia entre ismeros conformacionais, calcular
propriedades de transio de estados em reaes
qumicas; calcular propriedades de transio de estados

em reaes qumicas, permitindo assim o clculo da

constantes de velocidade; compreender as interaes
intemoleculares e estudar as ligaes qumicas.

Qumica Orgnica: usa a qumica quntica para

estimar as estabilidades relativas das molculas; calcular
as propriedades dos intermedirios de reaes qumicas
para investigar os mecanismos das reaes qumicas e
tambm para analisar os espectros de RMN.

Qumica Analtica: usa extensivamente os mtodos

espectroscpicos, onde as frequncias e intensidades das
linhas de um espectro s podem ser entendidos e
interpretados adequadamente mediante o uso da
mecnica quntica.
4

Qumica Inorgnica: usa a teoria do campo ligante,

um mtodo quantomecnico aproximado, para predizer e
explicar propriedades dos ons complexos dos metais de
transio.
O

grande tamanho das molculas biolgicas faz com

que
seus
clculos
quantomecnicos
sejam
exoremamente difceis. Apesar disso, os bioqumicos
esto comeando a beneficiar-se dos estudos
quantomecnicos de conformaes de molculas
biolgicas, de ligaes enzima-substrato e tambm de
solvatao de molculas biolgicas.
O nanomateriais (objetos com pelo menos uma dimenso na
extenso entre 1 a 100 nm) e suas propriedades tambm tem
sido alvo dos estudos da mecnica quntica.
5

 Como

exemplo, podemos citar os objetos metlicos ou

semicondutores em 1D cuja extenso est entre 1 a
100 nm, tambm chamados de poo quntico (ou
quantum well, em ingls).

Os

objetos com 2D cuja extenso est entre 1 a 100

nm so denominados fios qunticos (quantum

wire).
Os

objetos em 3D, naquela dimenso supracitada,

so chamados de pontos qunticos (quantum
dots).
6

rpido aumento na velocidade computacional e o

desenvolvimento de novos mtodos (tais como, a
Teoria do Funcional da Densidade-DFT) de fazer
clculos moleculares tem feito da qumica quntica
uma ferramenta prticas em todas as reas, conforme
vimos.

rpida expanso e a estreita

relao entre os mtodos tericos
e computacionais fizeram com que
a ACS iniciasse um novo peridico,
em 2005, somente para abordar
temas relativos a esta nova rea.
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Kirchoff
Bunsen

Balmer

W. Wien

Planck

Bohr

Einstein

L. de
Broglie
Heisenberg
Schrdinger
Dirac
Mec. Quntica
Matricial

Mec. Quntica
Relat.

Mec. Quntica
Ondulatria

2. RADIAO DO CORPO NEGRO.

Problemas no final do sculo XIX:
(i) Quando slidos so aquecidos, emitem radiao
eletromagntica em ampla gama de comprimentos
de onda. Exemplos: brilho opaco e vermelho de um
aquecedor eltrico; luz branca e brilhante de uma
lmpada de tungstnio.

10

( )
. /

A forma especfica deste espectro

no pode ser obtida apenas a partir
de argumentos termodinmicos.
A distribuio espectral da radiao
do corpo negro especificada pela
quantidade chamada radincia
espectral,
. Onde
a
energia com frequncia na faixa de
a +
, que irradiada por
unidade de tempo e unidade de
rea.
Essa figura apresenta curvas de
observada experimentalmente.

Fig. 1. Distribuio de frequncias da

radiao do corpo negro em diferentes
temperaturas.

10

 Outra forma de representar um corpo negro

considerarmos um objeto que contm
uma cavidade ligada ao exterior por um
pequeno orifcio.
A radiao incidente sobre o orifcio
completamente absorvida aps sucessivas
reflexes sobre a superfcie interna da
cavidade. O orifcio absorve como um corpo
negro.
Se a rea do orifcio for muito pequena
comparada com a rea da superfcie interna
da cavidade, uma quantidade desprezvel
da radiao incidente ser refletida para
fora da cavidade.
Fig. 2. Cavidade em
um corpo ligado ao
exterior por um orifcio
11

 A integral de
sobre todas as frequncias a
energia total emitida por unidade de tempo, unidade de
rea de um corpo negro temperatura T. tambm
chamada radincia espectral,
, e ser representada
por
=

(1.2)

mais til especificar o espectro de radiao dentro da

cavidade em termos de densidade de energia,
. Por
definio, o que densidade de energia?

12

A anlise anterior qualitativa, entretanto

para estudar o efeito quantitativamente foi
necessrio medir a intensidade da radiao
em cada e repetir as medidas em vrias
temperaturas diferentes.

13

Esta figura representa um corpo negro. O

nome significa que o objeto no tem preferncia
em absorver ou emitir um determinado
comprimento de onda especial. Perceba que a
medida que a T aumenta a energia emitida
cresce rapidamente e o mximo da intensidade
da emisso desloca-se para comprimentos de
ondas menores.
Os
cientistas
tentaram
explicar
estes
fenmenos usando a fsica clssica (e no
conseguiram!). Eles descobriram que as
caractersticas deduzidas
no estavam de
acordo com as observaes experimentais.
14

 Graficamente podemos representar

fenmeno da seguinte forma

Comprimento de onda/nm
15

Teoria Quntica de
Planck.
Planck resolveu o problema: ele
props que a energia podia ser
liberada (ou absorvida) por
tomos apenas em pedaos
distintos de tamanhos mnimos.

Max Planck (18581947)

Sua ideia era que, ao oscilar na frequncia , os

tomos s poderiam trocar energia com sua
vizinhana em pacotes de magnitude igual a

16

onde h a
constante de Planck e igual a 6,626 x 10-34 J.s
frequncia (s)
E a energia (J)

Planck teve que descartar a fsica clssica que, ao

contrrio, considerava que um objeto poderia
oscilar com qualquer energia e, portanto, mesmo
em temperaturas mais baixas, os osciladores de
alta frequncia poderiam contribuir para a
radiao
emitida.
Esta
hiptese

quantitativamente bem sucedida porque Planck

conseguiu us-la para deduzir as leis de StefanBoltzmann e de Wien.

17

A importncia da descoberta de Planck, o

fenmeno da quantizao s foi realmente
apreciada a partir de 1905. Foi nesse ano que
Einstein usou as mesmas ideias para explicar
o efeito fotoeltrico.
Ele sugeriu que, em vez de ser apenas uma
propriedade misteriosa dos osciladores
situados nas paredes da cavidades e da
radiao dos corpos negros, a quantizao era
uma caracterstica fundamental da energia
luminosa.

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19

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