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Planta de Produccin
Industrial
de
cido
Benzoico.
Asignacin 2: Diseo Conceptual.
TABLA DE CONTENIDO
1. Descripcin general del proceso de produccin seleccionado.
1.1. Diagrama de flujo simplificado del proceso SPFD.
1.2. Descripcin del proceso de produccin.
1.3. Decisiones sobre porcentaje de prdidas de materia prima y producto en el proceso.
1.4. Calidad de las materias primas, proveedores y precios.
1.5. Operacin de la planta.
2. Descripcin de los equipos que intervienen en el proceso.
2.1. Descripcin de las operaciones unitarias que aparecen en el diagrama SPFD.
2.2. Descripcin de los equipos y unidades principales de proceso.
2.3. Heursticas para las unidades de acondicionamiento.
2.4. Descripcin de las unidades de acondicionamiento.
3. Matriz de caracterizacin de las corrientes de proceso.
4. Resumen de las memorias de clculo.
4.1. Propiedades de las especies involucradas en el proceso.
4.2. Informacin sobre el reactor R1.
4.2.1. Reacciones qumicas involucradas en el proceso.
4.2.2. Condiciones de operacin del reactor R1.
4.2.2.1. Proporcin en que se alimentan los reactivos.
4.2.2.2. Temperatura y presin de operacin.
4.2.2.3. Tipo de reactor.
4.2.2.4. Naturaleza del catalizador.
4.2.2.5. Conversin y selectividad.
4.3. Secuencia de clculos.
4.3.1. Produccin horaria.
4.3.2. Cuantificacin de producto libre de impurezas.
4.3.3. Cuantificacin de materias primas puras requeridas.
4.3.4. Memorias de clculo de la penltima y ltima iteracin.
4.3.4.1. Balances en el mezclador M1.
4.3.4.2. Balances en el reactor R1.
4.3.4.3. Balances en la unidad de separacin S1.
4.3.4.4. Balances en la unidad de separacin S2.
4.3.4.5. Balances en el mezclador M2.
4.3.4.6. Balances en la unidad de destilacin T1.
4.3.4.7. Balances en la unidad de separacin lquido/lquido S3.
4.3.4.8. Balances en la unidad de destilacin T2.
4.3.4.9. Balances en la unidad de separacin S3.
4. Porcentaje de desviacin de las corrientes.
5. Referencias.
Las lneas lquidas 17, que proviene de la unidad S1, y 16, que proviene de la unidad S2, son
mezcladas en el equipo M2, del cual sale la corriente 20 tambin en forma lquida. Esta lnea
ingresa al intercambiador de calor E6 y luego a la vlvula de expansin L3 con el fin de
acondicionarla a 140 C y 1,8 bares para que ingrese a la columna de destilacin T1 como una
mezcla lquido/vapor a travs de la lnea 20; en esta columna se recupera la materia prima y
salen las corrientes 21 de destilado y 23 de fondos. La lnea 21 de destilado, que contiene
principalmente tolueno y agua, junto a trazas de benzaldehdo y p-xileno, es transportada hasta
la unidad de intercambio de calor E7 y la bomba P4 con el fin de disminuir su temperatura y su
presin hasta 10 C y 1 bar, respectivamente, en la corriente 21. Esta lnea 21 ingresa a la
unidad de separacin lquido/lquido S3 en la cual se separan las fases orgnica y acuosa
presentes en la mezcla en equilibrio, de este equipo sale la corriente 26 rica en agua y que se
dirige hacia el tanque V3 en donde es almacenada, y la lnea 19 rica en tolueno. sta ingresa al
intercambiador de calor E8 y a la bomba P5 para acondicionarla a 18,5 C y 1,021 bares en la
lnea 19 que es recirculada al proceso a travs del mezclador M1.
La lnea 23 de fondo de la columna de destilacin T1 y que contiene el producto de inters, el
catalizador, benzaldehdo y alcohol benclico es acondicionada en el intercambiador de calor E9
y en la vlvula de expansin L4, a 260 C y 2 bares para que ingrese a la columna de destilacin
T2 como una mezcla lquido/vapor a travs de la lnea 23, en donde se separan los compuestos
aromticos ms voltiles, despojando el cido benzoico y el catalizador; estos aromticos
(alcohol benclico, benzaldehdo y fracciones de cido benzoico) salen de la unidad a travs de
la lnea 24 y son recolectados en el tanque de almacenamiento V4. El catalizador y el producto
de inters salen en la lnea 25 y son dirigidos hacia la unidad de separacin instantnea flash S4
a travs de la corriente 25 luego de que su temperatura y su presin sean 300 C y 0,89 bares,
respectivamente, esto se logra en el equipo de intercambio de calor E10 y la vlvula de
expansin L5. De la unidad S4 sale la corriente 29 que transporta el catalizador hasta el tanque
V6 en el cual es recolectado y la corriente 28 que transporta el producto de inters hacia el
tanque V5, luego de que su temperatura disminuye a 100 C en el intercambiador E11 con el
fin de almacenarlo de forma lquida.
1.3. Decisiones sobre porcentaje de prdidas de materia prima y producto en el proceso.
Se consider un porcentaje de prdidas de materia prima del 5% puesto que la reaccin se
efecta en fase lquida y el nmero de unidades y corrientes en el proceso es relativamente
pequeo, adems de que existen recirculaciones que permiten recuperar la materia prima. Un
porcentaje igual de prdida se asumi para el producto debido a que el proceso se modific con
el fin de obtener la mayor cantidad de producto posible.
1.4. Calidad de las materias primas, proveedores y precios.
Los reactivos requeridos para efectuar la reaccin son tolueno, oxgeno y un compuesto de
cobalto con accin cataltica. [1] El oxgeno ser tomado directamente del aire y se suministrar
con un exceso del 30% para garantizar la reaccin de oxidacin.
El compuesto usado como catalizador es el Acetato de Cobalto al 1% y ser preparado sobre
pedido por la compaa Producciones Qumicas en Bogot, Colombia. [3] El tolueno ser
suministrado por ECOPETROL S. A. en la refinera de Barrancabermeja, Santander, con una
calidad del 99.88% ya que la solucin presenta un contenido de p-xileno de 0.105% y benceno
de 0.015%. [4, 5]
4
Proveedor
ECOPETROL S. A.
Producciones Qumicas
Precio ($COP)
9 808/ gal
38 000/ Kg
V6. Contenedor cuya funcin es almacenar el catalizador que se recupera del proceso, el cual se
obtiene en forma lquida en cada una de las unidades.
2.3. Heursticas para el clculo de las unidades de acondicionamiento.
Las unidades que permiten acondicionar las corrientes a la presin y temperatura requeridas
para llevar a cabo el proceso, estn sujetas a estndares y parmetros establecidos que se ilustran
en las siguientes tablas, tomadas de Seader, et al. [12]
Tabla 2. Cada de presin en los intercambiadores de calor de acuerdo a su funcin.
Tipo de intercambio de calor
Ebullir y condensar
Calentar o enfriar un gas
Calentar o enfriar un lquido de baja viscosidad
Calentar o enfriar un lquido de alta viscosidad
Fluido que pasa a travs de un horno
Caso
1
2
3
10
11
12
13
14
Tabla 5. Constantes para las especies en estado lquido. Tomadas de Yaws, C. [9] y Perry, R. [10]
Sustancia
Tolueno
Acido benzoico
Benzaldehdo
Alcohol
Agua
Nitrgeno
Oxgeno
Acetato de Cobalto
Benceno
P-xileno
d
0
0
0
0,00217
-0,011416
-2,2182
-0,92382
0
0
0,002426
e
0
0
0
0
0
0,0074902
0,0027963
0
0
0
Tabla 6. Constantes para las especies en fase vapor. Tomadas de KNOVEL. [11]
Sustancia
Tolueno
Acido benzoico
Benzaldehdo
Alcohol
Agua
Nitrgeno
Oxgeno
Acetato de Cobalto
Benceno
P-xileno
d
4,9176E-06
-6,81E-06
-6,33E-06
-9,25E-06
-8,65E-06
-4,90E-06
-4,93E-06
15
Notacin
Tb [oC]
Tolueno
cido benzoico
Benzaldehdo
Alcohol
Agua
Nitrgeno
Oxgeno
Acetato de Cobalto
Benceno
P-xileno
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X
110,63
249,20
178,80
205,31
100,00
80,09
138,37
Hoformacin (l)
[KJ/Kmol]
12400
-385060
-87000
-160700
-285800
-
El estado de referencia para realizar los balances energticos se defini a 25 oC (298 K) y 1 atm,
a estas condiciones el estado de agregacin de las especies presentes en el proceso se muestra en
la siguiente tabla.
Tabla 8. Estado de las especies a las condiciones de referencia.
Sustancia
Notacin
Tolueno
cido benzoico
Benzaldehdo
Alcohol
Agua
Nitrgeno
Oxgeno
Acetato de Cobalto
Benceno
P-xileno
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X
Estado
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Gaseoso
Gaseoso
Lquido
Lquido
Lquido
16
Los reactivos estn a una proporcin estequiomtrica de 3:2 mol tolueno por mol oxgeno
diatmico. [1] Sin embargo el oxgeno debe alimentarse en exceso para garantizar la reaccin. El
catalizador debe suministrarse en una proporcin 1:10 masa de catalizador por masa de tolueno.
4.2.2.2. Temperatura y presin de operacin.
La temperatura de reaccin es 160 oC y la presin es de 8 bares, condiciones que se encuentran
dentro del rango ptimo de reaccin, de acuerdo a Wells, M. [1]
4.2.2.3. Tipo de reactor.
El reactor usado en el proceso es un reactor de columna de burbujeo BCR que permite el
contacto de las especies en la interface gas/lquido debido a que dispersa burbujas de aire en la
fase lquida de forma continua. Este tipo de reactor ofrece una alta velocidad de transferencia de
masa, as como una alta velocidad de reaccin, adems es un equipo que posee una buena
retencin gas/lquido y fcil control de la temperatura. [13]
4.2.2.4. Naturaleza del catalizador.
17
4.3.2.
4.3.3.
Las materias primas necesarias para desarrollar el proceso son tolueno y oxgeno, la
cuantificacin se har con respecto al tolueno puesto que los datos de selectividad y conversin
se tienen con respecto a este reactivo y la cantidad de oxgeno se determina con la proporcin de
la reaccin. Se consider una prdida de materia prima global de 5% en el proceso, del cual un
1% se da en la adecuacin de sta.
Tabla 9. Notacin para la cuantificacin de materias primas.
Notacin
X
W
y
z
Significado
Selectividad
Conversin
Prdida de producto
Prdida de materia prima
Valor
0,5
0,5
5%
5%
El oxgeno se alimentar con un exceso de 30%, puesto que la proporcin es de 3:2, la cantidad
de oxgeno requerido en el proceso es 300 Kmol/h.
18
Benceno
P-xileno
Benzaldehdo
Agua
Balance global
19
Flujo [Kmol/h]
A
X
W
B
E
Total
Las composiciones de Benceno (B) y Agua (W) en la corriente de salida 4 son del orden de
1*10-5 y se consideran como cero, por tanto estas especies no ingresan al reactor.
Balances de energa.
Se considera que el mezclador M1 es adiabtico y el objeto del balance de energa es determinar
la condicin trmica de la corriente de salida. En las siguientes tablas se muestran las
capacidades calorficas para las sustancias a 18,5 C teniendo en cuenta que todas se encuentran
en estado lquido y que las fracciones molares xi se muestran en la Tabla 10.
Para realizar los balances de energa se tendrn en cuenta las siguientes capacidades calorficas
para cada sustancia, las cuales se calcularon a partir de las constantes reportadas en la Tabla 5 a
las condiciones de las corrientes 1 y 19 que tienen la misma temperatura y presin.
Tabla 11. Capacidades de las especies a las condiciones del mezclador M1.
Especie
A
E
W
B
X
Cp lquido (KJ/KmolK)
-1011,8586
-867,781962
-479,787735
-882,662181
-1171,8648
F H
i j
Fm Hm
Pr oceso adiabtico
La corriente 1 se encuentra a
X*Cp*(T1-To) [KJ/Kmol]
6569,1970
7,9888
0
0,8599
0
La corriente 1 se encuentra a
X*Cp*(T19-T0) [KJ/Kmol]
6574,0463
0
0,3545
0
1,9613
21
es posible encontrar
de la siguiente forma:
22
Corriente 6'
406,9843
0,2183
0,0693
0
0
0
407,2718
x6'
0,9992
5,3*10-4
1,7*10-3
-
Corriente 8'
0
0
0
0
0
15,0538
15,0538
Corriente 11'
0
0
0
299,9999
1128,5714
0
1428,5714
x11'
0,21
0,79
-
Balance de reactivos.
Balance de A.
Balance de O.
23
Balance de inertes.
Balance de N.
Balance de B.
Balance de X.
Balance de Z.
Balance de productos.
Balance de C.
Balance de E.
Balance de D.
Balance de W.
Balance global.
Corriente de salida.
Flujo [Kmol/h]
A
X
0
N
C
E
D
W
Z
Total
Corriente 12'
Global
203,4921
0,2183
69,3896
1128,5714
101,7461
61,0476
40,7677
162,8163
15,0538
1783,0804
0,1254
4*10-3
6*10-3
0,0021
0,3324
0,1058
0,1338
0,2491
0,0501
0,0955
0,0119
0,0051
0,1754
0,6599
2*10-3
0
0,0506
0
0,1141
1*10-3
0,0389
0,6329
0,0571
0,0342
0,0229
0,0913
0,0084
Balances de energa.
El balance de energa de la unidad R1 est dado por la siguiente expresin.
(1)
24
Donde:
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
Reaccin 1.
Los
25
, obtenidos anteriormente se
Cp [KJ/KmolK)]
170,2732
1,7398
55,5877
H rxn [KJ/Kmol]
-1366520
-385200
-173100
H rxn,T, A
-1343533,12
-384965,126
-165595,659
H rxn,T, A prom
-671766,5588
-384965,1262
-165595,6588
es similar.
Las constantes a, b, c, d se reportaron en las Tablas 5 y 6 y a partir de estas y la ecuacin (5) se
determina la capacidad calorfica.
Tabla 18. Capacidad calorfica de las especies en la corriente 6.
Especie
Cp liquido [KJ/KmolK]
A
C
B
D
W
N
O
24087,8451
31203,8228
19834,2199
31703,2217
4544,0167
8132021,966
2704310,342
Cp gas
[KJ/KmolK]
84251,0853
4090,0473
5794,6898
82933,2987
239,7037
151,3324
111,0354
26
Z
B
X
-0,5962
20932,8749
27860,4663
4116,3513
3888,3698
18011,9151
A partir de los valores de fraccin molar y capacidad calorfica reportados en las Tablas 14 y 18,
respectivamente se obtiene la siguiente tabla.
Tabla 19. Factor para el clculo de la entalpa de la lnea 6.
Especie
A
X
E
Xi*Cpi*(T6-To), [KJ/Kmol]
3249563,08
2016,0155
455,3353
Dnde
Las constantes a, b, c, d y el valor de la capacidad calorfica (acetato de cobalto) esta reportado
en las Tablas 5 y 19.
Las constantes a, b, c, d para las especies nitrgeno y oxgeno en fase gaseosa estn reportadas
en la Tabla 6.
27
Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de salida de la corriente 12.
28
Con los valores obtenidos anteriormente se puede calcular el calor total cedido en el reactor.
S*HRXN, Prom
-2364032,759
-521119,4338
-573958,9931
El signo negativo del calor indica que el sistema (Reactor 1) est entregando calor al ambiente
puesto que las reacciones son altamente exotrmicas.
29
Se asumi que las especies X, B, O y N salen nicamente por la corriente 13 en forma de vapor,
puesto que su composicin en la corriente lquida 17 es del orden de 1*10-5, sin embargo a
continuacin se muestran los balances incluyendo estos valores para observar la conservacin
de la masa.
P-xileno.
Benceno.
Oxgeno.
Nitrgeno.
30
Benzaldehdo.
Alcohol benclico.
Agua.
El catalizador es una especie con una muy baja volatilidad por lo cual slo sale por la corriente
lquida 17.
Catalizador.
Entrada
F 12
203,4921
0,2183
69,3896
1128,5714
101,7462
61,0476
40,7677
162,8164
15,0538
1774,7638
Salidas
F17 Lquido
F 13 vapor
198,8751
4,6170
1,03E-03
0,2173
2,76E-03
69,3868
0,0458
1128,5260
84,8387
16,9073
0,5629
60,4847
0,1111
40,6566
159,2810
3,5354
15,0538
0
458,7723
1324,3312
Composicin
X17
X13
0,4335
0,0034
2,24*10-06
0,0002
6,02*10-06
0,0524
9,99*10-05
0,8521
0,1849
0,0127
0,0012
0,0457
0,0002
0,0307
0,3472
0,0027
0,0328
0
1
1
En la tabla anterior se evidencia que las composiciones de Oxgeno y Nitrgeno son del orden
de 1*10-5 en la corriente lquida 17 por lo se considera que el equipo cumpli satisfactoriamente
su objetivo.
31
Balance de energa.
Considerando que el proceso en la unidad flash (S-1) es isotrmico, se obtiene el siguiente
balance global de energa.
Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X
63524,54157
83458,16326
44946,94358
75657,69356
-30560,31784
55726549,1
19141950,31
-1,964533399
55241,08172
71201,97828
Cp gas
[KJ/KmolK]
304513,7674
-22989,22445
-17656,06073
172636,8329
519,548985
336,8777112
235,6356086
-37122,68824
-15394,61894
21437,16866
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 22 y 23, respectivamente.
Tolueno:
32
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la taba n
se presentan los valores obtenidos.
Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 12 a las condiciones que opera la unidad.
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 22 y 24, respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
25 se presentan los valores obtenidos.
33
x
0,1254
0,0000165
0,00038
0,0006
0,0021
0,3324
0,1058
0,1338
0,2491
0,05006
y
0,0955
0,001
0,0119
0,0051
0,1754
0,6599
0,00017
0,0000324
0,0506
0
34
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 22 y 24, respectivamente.
Tolueno (Lquido):
Tolueno (Vapor):
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
27 se presentan los valores obtenidos.
Tabla 27. Factor para el clculo de la entalpa en la lnea 12.
Especie
A
B
X
O
N
C
D
E
W
Z
35
P-xileno.
Oxgeno.
36
Nitrgeno.
cido benzoico.
Benzaldehdo.
Alcohol benclico.
Agua.
Balance global.
Entrada
F 13
4,6170
0,2173
69,3868
1128,5260
16,9073
60,4847
40,6566
3,5354
1324,3312
Salidas
F16 Lquido
0,3721
0,0352
3,97E-03
0,0575
16,1669
23,3618
28,1396
0,2726
68,4096
F 15 vapor
4,2449
0,1820
69,3828
1128,4690
0,7405
37,1228
12,5170
3,2628
1255,9219
Composiciones
x
5,44E-03
5,15E-04
5,80E-05
8,40E-05
2,36E-01
3,41E-01
4,11E-01
3,98E-03
1
y
3,38E-03
1,45E-04
5,52E-02
8,99E-01
5,90E-04
2,96E-02
9,97E-03
2,60E-03
1
Para cada especie se tiene la capacidad calorfica a su respectivo estado de agregacin. Estos
valores se encuentran a partir de las constantes a, b, c, d reportados en las tablas 5 y 6.
Tabla 29. Capacidad calorfica de las especies a las condiciones de S2.
Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X
Cp liq [KJ/KmolK]
14392,7896
18271,7214
12163,6918
19577,2868
4574,4458
3398551,55
1114305,81
-0,3236
12517,3807
16763,5082
Cp gas [KJ/KmolK]
44818,2497
3987,8897
4978,7464
50915,5936
151,3070
94,7261
70,5413
4823,9441
3463,3086
11815,3302
Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 16 (Tabla 28) a las condiciones que opera la
unidad.
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 28 y 29, respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
30 se presentan los valores obtenidos.
38
X*Cp*(T16-T0) [KJ/Kmol]
6654,3598
367034,6605
353080,2934
684497,1883
1549,4078
0
0
0
0
734,3541
Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 15 a las condiciones que opera la unidad.
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 28 y 29 respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. Los valores
obtenidos se muestran a continuacin.
39
X*Cp*(T15-T0) [KJ/Kmol]
12875,9309
199,8503
12508,8564
43132,8732
33,4123
7234,6209
331,2468
0
0
145,5491
y
0,0035
0,0128
0,0457
0,0306
0,0027
0,8522
0,0524
0
0
0,00016
40
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 28 y 29 respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para todas las especies y los valores obtenidos se presentan
en la siguiente tabla.
Tabla 33. Factor para determinar la entalpa de la lnea 13.
Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X
X*Cp*(T13-T0) [KJ/Kmol]
13281,2536
4327,5392
19328,0328
132863,1084
34,3337
6861,2582
314,1540
0
0
164,7674
El equipo M2 tiene como funcin mezclar las corrientes 16 y 17, cuyo componente principal es
el producto de inters (cido benzoico) y las cuales provienen del producto de fondos de las
unidades de separacin flash S1 y S2, respectivamente.
Balances de masa.
Balance por componente.
Tolueno
P-xileno
cido benzoico
Benzaldehdo
Alcohol benclico
Agua
Catalizador
Balance global
Corriente 16
0,3721
0,0352
0,2726
16,1669
23,3618
28,1396
0,2726
68,4096
Corrientes de entrada
x16
Corriente 17
5,44E-03
198,8751
5,15E-04
0
3,98E-03
159,2810
2,36E-01
84,8387
3,41E-01
0,5629
4,11E-01
0,1111
3,98E-03
15,0538
458,7227
x17
0,4335
0
0,3472
0,1849
0,0012
0,0002
0,0328
Corriente de Salida
Corriente 20
x20
199,2472
0,3780
0,03525
6,68E-4
159,5536
0,3027
101,0056
0,1916
23,9247
0,0454
28,2506
0,0536
15,0538
0,0286
527,0709
42
Balances de energa.
Se considera el mezclador M2 como adiabtico y el objeto del balance de energa es determinar
la condicin trmica de la corriente de salida.
Para realizar los balances de energa se tendrn en cuenta las siguientes capacidades calorficas
para cada sustancia segn su estado de agregacin y a las condiciones de la corriente.
Tabla 35. Capacidad calorfica de las especies presentes en M2.
Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X
Cp liq [KJ/KmolK]16
14392,78961
18271,72138
12163,69176
19577,28683
4574,445784
3398551,55
1114305,809
-0,323600534
12517,3807
16763,50823
Cp liq [KJ/KmolK]17
63524,54157
83458,16326
44946,94358
75657,69356
-30560,31784
55726549,1
19141950,31
-1,964533399
55241,08172
71201,97828
F H
i j
Fm Hm
Pr oceso adiabtico
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 34 y 35 respectivamente.
Tolueno:
43
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente, los valores
se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 36. Factor para determinar la entalpa de la lnea 16.
Especie
A
X
C
E
D
W
x*Cp*(T16-T0)[KJ/Kmol]
6660,34043
735,0141
367364,534
353397,625
685112,382
1550,8003
Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 17 a las condiciones que opera la unidad.
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las tablas 34 y 35, respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para todas las especies y los valores se muestran a
continuacin.
Tabla 38. Factor para el clculo de la entalpa de la corriente 17.
Sustancia
A
W
C
E
D
Z
x*Cp*(T17-T0) [KJ/Kmol]
8124445,61
-3130355,24
4553388,59
16272,728
5403,83043
-19,018598
44
es posible encontrar
de la siguiente forma:
Conocido
, se reemplazan valores aleatorios de
una temperatura de
.
Corriente 20
199,2472
0,03525
159,5536
101,0056
23,9247
28,2506
15,0538
527,0709
x20
0,3780
6,68E-4
0,3027
0,1916
0,0454
0,0536
0,0286
45
2. Funcin de la unidad.
La torre de destilacin tiene como funcin principal recuperar la materia prima tolueno para
recircularla al proceso, puesto que en esta recuperacin las prdidas deben ser mnimas, la
fraccin de tolueno en la corriente de fondos del equipo debe ser inferior a 1*10-5 y en la
corriente de destilado debe salir la mayor cantidad de tolueno posible.
3. Seleccin del modelo termodinmico.
El modelo termodinmico seleccionado es UNIQUAC puesto que es un modelo adecuado para
sistemas poco ideales tales como mezclas de hidrocarburos aromticos y agua y permite estimar
los coeficientes de interaccin, incluso si se prevn equilibrios lquido/lquido en la mezcla.
4. Orden decreciente de las especies de acuerdo a sus volatilidades relativas.
El clculo de las volatilidades relativas se realiz usando el software Aspen Plus mediante un
flash adiabtico a una presin de 3,3 bares. A esta presin se determinaron las temperaturas de
Roco (104,28 oC) y Burbuja (221,07 oC) de la mezcla y se tom una temperatura media (140
o
C) entre ambos valores, a esta temperatura se realiz un flash adiabtico con el fin de obtener
los coeficientes de distribucin k en la alimentacin.
Luego se determin la volatilidad relativa de las especies mediante la siguiente ecuacin.
Donde:
: Coeficiente de distribucin de la sustancia i entre las fases lquida y vapor.
: Coeficiente de distribucin del clave pesado KH entre las fases lquidas y vapor.
: Fraccin de la sustancia i en el lquido.
: Fraccin de la sustancia i en el vapor.
: Volatilidad relativa de i con respecto al HK.
Las especies ordenadas de acuerdo a su volatilidad relativa se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 40. Volatilidad relativa de las especies en la alimentacin.
Especie
W
A
X
E
D
C
Z
F
0,3027
0,3780
0,0001
0,0454
0,0536
0,1916
0,0286
X
0,1344
0,3057
0,0001
0,0706
0,0923
0,3451
0,0518
Y
0,5095
0,4669
0,0001
0,0144
0,0060
0,0031
0
K
3,7925
1,5271
0,7166
0,2034
0,0655
0,0091
0
ij
18,6459
7,5081
3,5233
1
0,3222
0,0449
0
46
recirculacin. Sin embargo debido a que el agua es mucho ms voltil, sta no se pudo separar
satisfactoriamente del tolueno en esta unidad en particular.
6. Grado de separacin de los compuestos clave.
Se determin que el grado de separacin de los compuestos HK y LK fuera 99,5% con el fin de
obtener la separacin deseada entre el tolueno y estas especies.
7. Estimacin de la distribucin de las especies no clave.
La separacin de los componentes no claves se estim mediante la ecuacin de HengstebeckGeddes.
( )
Donde a y b son parmetros que se obtienen a partir de los flujos de los compuestos clave, su
grado de separacin y su volatilidad. Para el compuesto HK (Benzaldehdo) la volatilidad
relativa es 1 y el parmetro b puede obtenerse directamente.
Clave pesado.
Clave liviano.
Agua
Tolueno
Alcohol benclico
cido benzoico
Catalizador
Destilado
F21
x21
159,5536
0,4445
199,2455
0,5551
0,0351
0,0001
0,1196
0,0003
0
0
0
0
0
0
358,9538
1
Fondos
F23
0
0
0
23,8052
28,2506
101,0056
15,0538
168,1172
x23
0
0
0
0,1416
0,1680
0,6008
0,0895
1
48
Destilado 21
k
0,3733
137,9688
0,1349
49,8652
0,0473
17,4684
0,0027
1,0000
3,52E-05 0,0130
8,10E-07 0,0003
0
0
Fondos 23
k
4,7147
2,0683
6,8930
3,0239
4,5753
2,0071
2,2795
1,0000
1,4623
0,6415
0,5690
0,2496
0
0
49
[(
) (
[(
) (
]
)
( )
Donde los parmetros se calculan para cada una de las especies siguiendo el procedimiento
anterior. En la siguiente tabla se muestran los flujos molares de las especies.
Tabla 43. Distribucin de las especies usando la ecuacin de Winn.
Parmetros
Especie
W
A
X LK
E HK
D
C
Z
Total
0,3765
0,5839
0,6788
1
1,5785
1,9984
0
3,4572
4,2604
2,6152
1
0,3983
0,1096
0
Destilado 21
Fd
x destilado
159,5431
0,4445
199,2402
0,5551
0,0351
9,77*10-4
0,1196
0,0003
0
0
0
0
0
0
358,9380
Fondos 23
Fb
x fondo
0
0
0
0
0
0
23,8052
0,1416
28,2506
0,1680
101,0056
0,6007
15,0538
0,0895
168,1329
13. Comparacin de la distribucin de las especies usando las ecuaciones de HengstebeckGeddes y Winn.
50
Destilado [%]
W
A
X
E
D
C
Z
0,0066
0,0027
0
2,9699E-12
0
0
0
Fondo
[%]
0
0
0
0
0
0
0
Debido a que el porcentaje de error de las corrientes en destilado y fondo de cada una de las
especies es mucho menor al 5%, no se recalcul la distribucin.
4.3.4.7. Balances en la unidad de decantacin S3.
Tolueno
51
P-xileno
Benzaldehdo
Balance global
F 21
F 26
F19
x26
X19
159,5431
199,2402
0,0351
0,1196
358,9380
159,5207
0,1771
0,0351
0,0504
159,7833
0,0226
199,0632
0
0,0692
199,1551
0,9984
0,0011
0,0002
0,0003
1
0,0001
0,9995
0
0,0003
1
La unidad de separacin permiti recuperar el 99% del tolueno presente en la mezcla con una
pureza de 0,9984 por lo cual el objetivo planteado fue cumplido a cabalidad en la unidad de
separacin seleccionado.
Balances de energa.
Considerando que el proceso en la unidad (S-3) es isotrmico, se obtiene el siguiente balance
global de energa.
Cp [KJ/KmolK]
-1123,89008
-2318,98267
-2679,37873
-1986,62959
52
, ya que no se presenta un cambio de fase.
Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 21 (Tabla 45) a las condiciones que opera la
unidad.
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las tablas 45 y 46 respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
47 se presentan los valores obtenidos.
Tabla 47. Factor para el clculo de la entalpa en la lnea 26.
Especie
W
A
X
E
X*Cp*(T26-T0) [KJ/Kmol]
16830,65
38,5523242
8,82348348
9,39635042
53
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 45 y 46.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
48 se presentan los valores obtenidos.
Tabla 48. Factor para determinar la entalpa de la corriente 19.
Especie
W
A
X
E
X*Cp*(T27-T0) [KJ/Kmol]
1,91640237
34768,6919
0
10,3605003
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla x y y respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la taba n
se presentan los valores obtenidos.
Tabla 49. Factor para obtener la entalpa en la lnea 21.
Especie
W
X
0,4445
X*Cp*(T22-T0) [KJ/Kmol]
7493,3109
54
A
X
E
0,5551
0
0,0003
19308,3975
0
9,9313
Corriente 23
x23
23,8052
28,2507
101,0056
15,0538
168,1153
0,1416
0,1680
0,6008
0,0895
1,0000
2. Funcin de la unidad.
55
La torre de destilacin T2 tiene como funcin principal separar el producto de inters (cido
benzoico) de las dems sustancias presentes en la lnea 23 con el fin de obtener el producto a la
pureza deseada, eliminado slo las especies aromticas puesto que el catalizador no pudo ser
separado en esta unidad.
3. Seleccin del modelo termodinmico.
El modelo termodinmico seleccionado es UNIQUAC puesto que es un modelo adecuado para
sistemas poco ideales ya que a pesar de que la mezcla est compuesta fundamentalmente por
sustancias aromticas, la presencia del catalizador hace que sta deba tratarse como no ideal.
4. Orden decreciente de las especies de acuerdo a sus volatilidades relativas.
El clculo de las volatilidades relativas se realiz usando el software Aspen Plus mediante un
flash adiabtico a una presin de 2 bares. A esta presin se determinaron las temperaturas de
Roco (265,32 oC) y Burbuja (255,30 oC) de la mezcla y se tom una temperatura media (260
o
C) entre ambos valores, a esta temperatura se realiz un flash adiabtico con el fin de obtener
los coeficientes de distribucin k en la alimentacin.
Luego se determin la volatilidad relativa de las especies mediante la siguiente ecuacin.
Donde:
: Coeficiente de distribucin de la sustancia i entre las fases lquida y vapor.
: Coeficiente de distribucin del clave pesado KH entre las fases lquidas y vapor.
: Fraccin de la sustancia i en el lquido.
: Fraccin de la sustancia i en el vapor.
: Volatilidad relativa de i con respecto al HK.
Las especies ordenadas de acuerdo a su volatilidad relativa se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 51. Volatilidad relativa de las especies en la alimentacin.
Especie
E
D
C
Z
F
0,1416
0,1680
0,6008
0,0895
X
0,1090
0,1490
0,6347
0,1072
Y
0,3069
0,2646
0,4285
0
K
2,8143
1,7753
0,6751
0
4,1685
2,6296
1
0
Clave liviano.
Alcohol benclico
Catalizador
57
Destilado
F 24
x 24
23,8050
0,4560
28,1942
0,5401
0,2020
0,0039
0
0
52,2012
1
Fondo
F 25
x 25
0
0
0,0565
0,0005
100,8036 0,8696
15,0538 0,1299
115,9141
1
Destilado 24
k
0,0037
149,5290
0,0005
19,1039
2,46E-5
1
0
0
E
D
C
Z
Fondo 25
k
3,6152
3,1614
2,4414
2,1350
1,1435
1
0
0
[(
) (
[(
) (
]
)
( )
Donde los parmetros se calculan para cada una de las especies siguiendo el procedimiento
anterior. En la siguiente tabla se muestran los flujos molares de las especies.
Tabla 54. Distribucin de las especies usando la ecuacin de Winn.
Parmetros
Especie
Destilado
Fd
x destilado
Fondos
Fb
x fondo
59
E
0,6411
3,3173
23,8051
0,4560
0
0
D
0,7961
2,1942
28,1942
0,5401
0,0565
0,0005
C
1
1
0,2020
0,0039
100,8036
0,8696
Z
0,0302
0
0
0
15,0538
0,1299
Total
52,2013
1
115,9140
1
13. Comparacin de la distribucin de las especies usando las ecuaciones de HengstebeckGeddes y Winn.
Tabla 55. Porcentajes de error.
Especie
Destilado [%]
E
D
C
Z
0
0
0
0
Fondo
[%]
0
0
0
0
Debido a que el porcentaje de error de las corrientes en destilado y fondo de cada una de las
especies es cero no se recalcul la distribucin.
4.3.4.9. Balances en la unidad de separacin S4.
60
cido benzoico
Catalizador
Balance global.
Entrada
F 25
0,0565
100,8036
15,0538
115,9140
Salidas
F29 Lquido
0,0551
95,8035
0
95,8586
F 28 vapor
1,37E-3
5,0001
15,0538
20,0552
Composiciones
x
6,82E-5
0,2490
0,7506
1
y
5,75E-4
0,9991
0
1
planta, este valor difiere en un 0,02% de la cantidad total requerida por hora para cumplir la
meta de 95000 toneladas por ao (95,7875 Kmol/h); sin embargo el valor obtenido finalmente
es superior y por tanto no existira un dficit de producto sino un excedente, lo cual se considera
totalmente satisfactorio.
Adems el producto que se recupera en forma de vapor de esta unidad de separacin final a
travs de la lnea 25, tiene una pureza de 99,91%. Esta lnea ingresa a un sistema de intercambio
de calor con el fin de obtener el producto en forma lquida.
Balances de energa.
Considerando que el proceso en la unidad flash (S4) es isotrmico, se obtiene el siguiente
balance global de energa.
Cp liq [KJ/KmolK]
69541,1769
76020,4027
-1,74754826
Cp vap [KJ/KmolK]
164061,87
-11486,8753
-27258,8179
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 56 y 57 respectivamente.
Alcohol benclico:
62
X*Cp*(T29-T0) [KJ/mol]
25948,5729
-4452378,24
0
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 56 y 57, respectivamente.
Acido benzoico:
Se realiza el mismo procedimiento para todas las especies obteniendo los valores mostrados a
continuacin.
Tabla 59. Factor para determinar la entalpa en la corriente 28.
Sustancia
D
C
Z
X*Cp*(T28-T0) [KJ/Kmol]
0
5212075,182
-360,7284
63
, ya que no se presenta un cambio de fase.
Para determinar la entalpia de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 25 a las condiciones que opera la unidad.
Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las tablas 56 y 57 respectivamente.
Alcohol benclico:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie presente en la lnea 25.
Tabla 60. Factor para determinar la entalpa en la lnea 25.
Especie
D
C
Z
X*Cp*(T25-T0) [KJ/Kmol]
9321,7532
18180391,15
-62,4128
Donde
64
Tabla 61. Porcentaje de desviacin de las corrientes en las dos ltimas iteraciones.
Corriente
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
% Error
0,021
0,006
0,013
-
Corriente
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
% Error
0
0,009
0,004
0,003
0,016
0,016
0,017
0,031
0,018
Corriente
21
22
23
24
25
26
27
28
29
% Error
0,016
0,016
0,014
0,016
-
Las corrientes que aparecen sin porcentaje de error (-) son corrientes de acondicionamiento las
cuales no fueron objeto de iteraciones y por tanto no existen estos porcentajes. Las corrientes 1,
2 y 3 son las corrientes de entrada al proceso y las corrientes 24, 25, 28 y 29 son las de salida,
las cuales no hicieron parte del ciclo de iteraciones por lo que stas tampoco tienen un
porcentaje de desviacin.
5. Referencias.
[1] Wells Margaret. Handbook of Petrochemical and Processes. Ed. 2 (1999).
[2] Hammond, N. Hundley, J. Manufacture of benzoic acid form toluene. U.S. Patent No.
3210416. Oct 5 (1965).
[3] Quiminet. Portal de informacin y Negocios. Proveedores de Acetato de Cobalto en
Colombia, Precios en Colombia.
http://www.quiminet.com/shr/es/producciones-quimicas-1003436850.htm
http://www.quiminet.com/productos/acetato-de-cobalto-70051313/precios.htm
[4] ECOPETROL S. A. Catlogo de Productos Petroqumicos e Industriales. [Cita en lnea:
Mayo de 2014] Disponible
http://www.ecopetrol.com.co/contenido.aspx?catID=222&conID=37379
[5] ECOPETROL S. A. Atencin al Usuario VSM. Vicepresidencia de Suministro y
Mercadeo. Mensaje a Johan Molina Rave. Mayo 14 de 2014. Respuesta a solicitud.
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