Celdas de Diafragma: Es la ms avanzada tecnolgicamente y tiene

un alto rendimiento electroqumico. En este tipo de celda, los

compartimientos andicos y catdicos estn separados por una lmina
porosa llamada diafragma. El Cl se desprende en el nodo, mientras que el
H2 y la solucin alcalina de NaOH (10-12%) se generan en el ctodo.
Aunque consumen menos energa que las de Hg, para obtener una solucin
de NaOH comercial (50%), es necesario evaporar el agua y precipitar
la sal residual, proceso muy costoso. Adems, poseen el
inconveniente ecolgico-sanitario de usar amianto para la
construccin del diafragma. La soda custica obtenida, no alcanza el
grado de pureza necesario para determinadas aplicaciones.
VENTAJAS:
Bajo consumo de energa.
DESVENTAJAS:
Usan asbesto; alto costo de concentracin por la evaporacin de
agua; baja pureza de la soda; baja calidad de cloro; celdas sensibles
a las variaciones de presin.

Se emplea un ctodo perforado de acero o hierro y un nodo de

titanio recubierto de platino u xido de platino. Al ctodo se le
adhiere un diafragma poroso de fibras de asbesto y mezclado con
otras fibras (por ejemplo con politetrafluoroetileno). Este diafragma
separa al nodo del ctodo evitando la recombinacin de los gases
generados en estos. Se alimenta el sistema continuamente con
salmuera que circula desde el nodo hasta el ctodo. Las reacciones
que se producen son las siguientes:

En la disolucin queda una mezcla de NaOH y NaCl. El NaCl se

reutiliza y el NaOH tiene inters comercial.

1. Qu ocurrira en una celda electroltica si se utilizara un

solucin diluida de NaCl?
Cuando se usa una solucin acuosa en una celda electroltica, debemos
considerar si es el agua o el soluto el que se va a oxidar o reducir. En este
caso la electrlisis es ms complicada porque estn involucradas ms especies
que pueden ser oxidadas o reducidas.
Sabemos que el agua se puede oxidar para formar O2 o reducir para formar H2,
por lo que si analizamos el caso del NaCl(ac), tenemos que el H2O, el Na+ y el Cl
, pueden sufrir oxidacin o reduccin. As observamos que no se puede
preparar sodio por electrlisis de soluciones acuosas de NaCl ya que el agua se
reduce con mas facilidad que el Na+(ac).
Las posibles reacciones catdicas sern la reduccin del in Na+ y del H2O:

La reaccin que se llevar a cabo ser aquella que requiera un menor

potencial para su reduccin, en consecuencia se descarta la reduccin del
Na+ y se observa la produccin de H2(g), con la produccin de un medio
bsico y la formacin de NaOH(ac) al final de la electrlisis.

Las posibles reacciones anodicas sern la oxidacin del Cl y del H2O:

Se debe producir la reaccin que requiera el menor potencial de oxidacin, es

decir, se debera favorecer la oxidacin del agua, sin embargo observamos que
los valores de los potenciales de reduccin son bastante cercanos y en
consecuencia, esta regla no se cumple en algunas celdas electrolticas, debido
ms bien a factores cinticos que a termodinmicos. As, se encuentra que
ciertos electrodos favorecen la oxidacin de Cl(ac) y forman Cl2(g), en vez de
realizarse la oxidacin de agua con la produccin de O2(g).
En los casos donde intervienen factores cinticos, se debe aplicar
un potencial adicional, denominado sobrevoltaje, que permita la oxidacin
del agua a O2(g).

Adems de los factores cinticos, la electrlisis tambin est influenciada por la

cantidad de los agentes (oxidantes o reductores) presentes.
Bajo condiciones no estndar, la concentracin o la presin, de las especies
presentes alteran los potenciales necesarios para la electrlisis. Por ejemplo, al
comparar nuevamente la posible oxidacin de Cl o del agua en la misma
solucin, se expresan tales oxidaciones mediante las siguientes ecuaciones de
Nernst:

Observamos que si la solucin contiene una concentracin muy baja de Cl,

el potencial requerido para la oxidacin de Cl, ser mayor que 1,36 V, por lo
tanto, se favorecera la oxidacin del agua.
Por el contrario, si se emplea una solucin muy concentrada de Cl, se logra
disminuir el valor del potencial requerido, y en este caso se observa la
oxidacin del Cl a Cl2(g).
En consecuencia, observamos que:
Los productos de la electrlisis de una solucin diluda de NaCl sern la
oxidacin y la reduccin del agua.
Los productos de la electrlisis de una disolucin saturada de NaCl, salmuera,
sern la oxidacin del cloruro y la reduccin del agua.