Fuentes de hidrocarburos aromticos.

Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn de la hulla y el petrleo. Cuando se
calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando tres productos principales que son: gas de coquera,
alquitrn de hulla y el coque. El gas de coqueras esta constituido fundamentalmente por metano (32%) e hidrgeno
(52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y luego se utiliza como combustible domstico e
industrial. El coque que es carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos hornos. El
alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a procesos de separacin qumica con el fin de
recuperar los constituyentes aromticos y heterocclicos que contiene.
De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera fraccin de la que se extrae por
destilacin fraccionada la mezcla BTX (Benceno, Tolueno, Xileno), as como etilbenceno. En las siguientes fracciones y
por extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las siguientes fracciones y por procesos de
cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno.
La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio petrleo en cada yacimiento contiene
hidrocarburos aromticos en cantidades variables, aunque en algunos yacimientos este contenido es bastante
considerable. Los principales compuestos aromticos que se obtienen del petrleo son el benceno, tolueno y xilenos, y
en menor medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las refineras se
suelen obtener por los procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor fundamentalmente.
Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza, obtenindose a partir de sustancias de
origen vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados aromticos especficos. Ejemplos de algunos de
ellos, los tenemos en algunos colorantes que ms se han empleado desde la antigedad como son el prpura de Tiro
que se extraa de un molusco, el Murex brandaris (caailla), y el azul ndigo que se extraa de las distintas especies de
la planta del ndigo, concretamente de la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se sealan a continuacin:

Indigo

Prpura de Tiro
Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las naftoquinonas y las antraquinonas. Un ejemplo
de estas ltimas lo constituye un pigmento conocido como cido carmnico, que es el pigmento principal de la
cochinilla, que es un colorante escarlata que se obtienen despus de secar y pulverizar las cochinillas de la especie
Coccus cacti y que tambin se emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y en la cosmtica.

AROMATICIDAD Y TEORIA DE LA RESONANCIA

En qumica orgnica, la aromaticidad es una propiedad de hidrocarburos cclicos conjugados en la que

los electrones de losenlaces dobles, libres de poder circular alrededor de un enlace a otro, sea enlace doble o
simple, confieren a la molcula una estabilidad mayor que la conferida si dichos electrones permanecieran fijos en
el enlace doble.1
Eso quiere decir que al representar la molcula se dibujan los enlaces dobles en una configuracin y, entre flechas,
las dems configuraciones como oportunidades adicionales tengan los electrones de los enlaces dobles de formar
otros enlaces alrededor del anillo aromtico. La molcula de benceno, por ejemplo tiene varios estados
de resonancia, de los cuales dos son representados aqu, que corresponden a los enlaces dobles alternndose con
los enlaces simples.
TEORIA

Como nos indica la teora de la resonancia y sus diagramas donde se usa una flecha doble que significa que
ninguna de las dos estructuras representadas son entidades diferentes sino, solamente entidades hipotticas. Esto
es, ninguna de las dos estructuras son una representacin fiel y real del compuesto que puede ser as mejor
representado mediante su hbrido de resonancia. Un enlace C=C es ms corto que un enlace C-C, pero en el caso
del benceno, C6H6 todos los enlaces carbono-carbono poseen la misma longitud de enlace, que es intermedia entre
la longitud de un enlace simple yenlace doble.
Si no aplicamos el concepto de resonancia (ver los dos diagramas de la izquierda por separado), los enlaces
simples C-H y C-C, (formados por comparticin de un par de electrones entre un tomo de carbono y otro de
hidrgeno, o entre dos tomos de carbono vecinos) son llamados enlaces . En cambio, los dobles enlaces C=C
consisten de un enlace sigma y de un enlace pi, donde los enlaces pi se forman por superposicin lateral de
orbitales atmicos pz de los dos tomos de C que forman el doble enlace, como nos indica elMtodo de orbitales
moleculares como una combinacin lineal de orbitales atmicos que es parte a su vez de la Teora de los orbitales
moleculares.
Si aplicamos el concepto de resonancia (ver el diagrama de la derecha), no podremos diferenciar los enlaces C-C y
C=C, pues en realidad los seis enlaces en el anillo hexagonal bencnico son iguales e intermedios entre un sencillo
y un doble. Una mejor explicacin de ese enlace intermedio consiste en la suma de un enlace entre cada dos
tomos de C vecinos, ms un enlace circular en donde la densidad electrnica se encuentra distribuida
uniformemente a travs del anillo hexagonal tanto por encima como por debajo de l, por superposicin lateral de
los 6 orbitales atmicos pz y la consiguiente formacin de un orbital molecular que cubre toda la molcula. Este
modelo representa ms apropiadamente la densidad electrnica dentro del anillo aromtico.
La imagen siguiente nos muestra esos orbitales atmicos:
Aunque los mismos se encuentran por fuera del plano aun as pueden interactuar libremente entre ellos y de esta
forma se produce deslocalizacin electrnica. De esta manera, podemos notar que no existen la cantidad de
electrones suficientes para que se formen enlaces dobles en todos los enlaces, pero la deslocalizacin electrnica
proporciona electrones "extra" que fortalecen igualmente todos los enlaces dando lugar a la simetra del orbital
molecular.

Benceno y derivados policclicos

El benceno es un hidrocarburo aromtico de frmula molecular C6H6, (originariamente a l y sus derivados se le
denominaban compuestos aromticos debido al olor caracterstico que poseen). En el benceno

cada tomo de carbono ocupa el vrtice de un hexgono regular, aparentemente tres de las cuatro valencias de los
tomos de carbono se utilizan para unir tomos de carbono contiguos entre s, y la cuarta valencia con un tomo
de hidrgeno. Segn las teoras modernas sobre los enlaces qumicos, tres de los cuatro electrones de la capa de
valencia del tomo de carbono se utilizan directamente para formar los enlaces covalentes tpicos (2C-C y C-H) y
el cuarto se comparte con los de los otros cinco tomos de carbono, obtenindose lo que se denomina "la nube
(pi)" que contiene en diversos orbitales los seis electrones. El benceno es un lquido incoloro y muy inflamable de
aroma dulce (que debe manejarse con sumo cuidado debido a su carcter cancergeno), con un punto de ebullicin
relativamente alto.
El benceno se usa en grandes cantidades en los Estados Unidos. Se encuentra en la lista de los 20 productos
qumicos de mayor volumen de produccin. Algunas industrias usan el benceno como punto de partida para
manufacturar otros productos qumicos usados en la fabricacin de plsticos, resinas, niln y fibras sintticas como
lo es el kevlar y en ciertos polmeros. Tambin se usa benceno para hacer ciertos tipos
de gomas, lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos y pesticidas. Los volcanes eincendios forestales
constituyen fuentes naturales de benceno. El benceno es tambin un componente natural
del petrleo crudo,gasolina, el humo de cigarrillo y otros materiales orgnicos que se han quemado. Puede
obtenerse mediante la destilacin fraccionada del alquitrn de hulla.
Se suele mostrar, en trminos de estructura de Lewis, como un hexgono, plano e indeformable, carente de
tensiones de anillo (transanulares), en cuyos vrtices se encuentran los tomos de carbono, con tres dobles
enlaces y tres enlaces simples en posiciones alternas (1=2, 3=4, 5=6; 6-1, 2-3, 4-5; o bien 1=2-3=4-5=6-1). Esta
estructura difera de la de Brnsted y Lowry. Hay que resaltar que, acorde a los resultados de la espectrofotometra
infrarroja, el benceno no posee ni simples ni dobles enlaces, si no un hbrido de resonancia entre ambos, de
distancia de enlace promedio entre doble y triple (1,4 ngstrm aprx.). Estos resultados coinciden con la previsin
de la TOM (teora de orbitales moleculares), que calcula una distribucin de tres orbitales enlazantes totalmente
ocupados. A esta especial estabilidad se le llama aromaticidad y a las molculas (iones o no, estables o
intermedios de reaccin) se les llama aromticas.

Derivados
Un hidrocarburo aromtico policclico (HAP o PAH, por sus siglas en ingls) es un compuesto orgnico que se
compone deanillos aromticos simples que se han unido, y no contiene heterotomos ni lleva sustituyentes.1 Los
HAPs se encuentran en elpetrleo, el carbn y en depsitos de alquitrn y tambin como productos de la utilizacin
de combustibles (ya sean fsiles o biomasa). Como contaminantes han despertado preocupacin debido a que
algunos compuestos han sido identificados comocarcingenos, mutgenos y teratgenos.
Tambin se encuentran en el medio interestelar, en cometas y en meteoritos, y son candidatos a molculas bsicas
en el origen de la vida. En el grafeno el motivo HAP se extiende en grandes lminas bidimensionales.

Nomenclatura de compuestos aromticos: benceno y derivados policclicos

Estereoqumica de los compuestos aromticos
La estereoqumica es una parte de la qumica que toma como base el estudio de la distribucin espacial de
los tomos que componen lasmolculas y el como afecta esto a las propiedades y reactividad de dichas molculas.
Tambin se puede definir como el estudio de losismeros: compuestos qumicos con la misma frmula
molecular pero de diferentes frmulas estructurales. Resulta de inters el estudio delbenceno. Una parte
importante de la estereoqumica es que se dedica al estudio de molculas quirales.

La estereoqumica proporciona conocimientos para la qumica en general ya

sea inorgnica, orgnica, biolgica, fisicoqumica o qumica de polmeros.
La estereoqumica es de gran relevancia en el rea de polmeros. Por ejemplo, el hule natural consiste en unidades
repetitivas de cis-poliisopreno, casi en un 100%, mientras que el hule sinttico consiste de unidades de transpoliisopreno o una mezcla de ambas. La resiliencia de ambos es diferente y las propiedades fsicas del caucho
natural siguen siendo muy superiores de las propiedades fsicas del sinttico.
Otros casos de importancia incluyen al poliestireno y al polipropileno, cuyas propiedades fsicas son incrementadas
cuando su tacticidad es la correcta.
En la medicina, el caso ms representativo acerca de la importancia de la estereoqumica es el llamado desastre
de la talidomida, una droga sintetizada en 1957 en Alemania, prescrita para mujeres embarazadas en el
tratamiento de malestares matutinos. Sin embargo, se demostr que la droga poda causar deformaciones en los
bebs, tras lo cual se estudi a fondo el medicamento y se lleg a la conclusin de que un ismero era seguro
mientras que el otro tena efectos teratognicos, causando daos genticos severos al embrin en crecimiento. El
cuerpo humano produce una mezcla racmica de ambos ismeros, an si slo uno de ellos es introducido.

Proyecciones de Newman
Una proyeccin de Newman es una forma de representacin bidimensional til para visualizar conformaciones en
un enlace simple carbono-carbono de una molcula orgnica. Consiste en visualizar la estructura a lo largo del
enlace que une ambos tomos de carbono y proyectarla sobre el plano, de tal forma que los grupos unidos al
tomo de carbono ms prximo al observador se dibujan enlazados al punto central de un crculo, que
representara al tomo, mientras los del ms alejado se dibujan como si partieran desde detrs del crculo, y por
tanto sus enlaces slo son visibles parcialmente. 1 Se usa principalmente en la estereoqumica de los alcanos.

Esta proyeccin es llamada as por Melvin Spencer Newman, un qumico estadounidense de la Ohio State
University quin la cre en 1952.

Estructura y estabilidad del benceno

Estructura del benceno de Kekul

A mediados del siglo XIX, se saba que el benceno era insaturado, con una formula C 6H6, la cual
requera cuatro dobles enlaces, anillos o una combinacin de ambas cosas. Adems se saba que
no experimenta reacciones caractersticas de alquenos, como por ejemplo, cuando se le hace
reaccionar lentamente con bromo en presencia de hierro, se formara un producto de sustitucin
C6H5Br, en vez del grupo C66H4Br2, que es el de adicin, y no se producan otros ismeros distintos.
Basndose en estos resultados, Augus Kekul propuso en 1865 que el benceno consiste en un anillo
de carbonos y que puede formularse como un 1,3,5-ciclohexatrieno, y esto explicaba la formacin de
un solo sustituyente del monobromado.

El

problema

parta

en

el

dibromado,

ya

que

existan

cuatro

ismeros,

dos

1,2-

dibromociclohexatrieno, uno 1,3-dibromociclohexatrieno y uno 1,4-dibromociclohexatrieno. Esto lo

explic Kekul diciendo que los dobles enlaces se mueven con gran rapidez, con lo cual los bromos
no pueden separarse.

El movimiento de los enlaces ocurre velozmente.

Estabilidad
El benceno no representa el comportamiento caracterstico de los alquenos. Por ejemplo no
reacciona con permanganato de potasio para formar productos de ruptura, ni con cido acuoso para
generar alcoholes y tampoco con HCl gaseoso para producir halogenuros de alquilo. Adems no
experimente reacciones de adicin electroflica.
Se puede tener una idea de la estabilidad del benceno examinando los calores de hidrogenacin. El
ciclo hexeno tiene una variacin de 28 Kcal/mol; el 1,3-ciclo hexadieno, alcanza una variacin de
55,4 Kcal/mol, Se puede desprender de esto que el valor para el segundo es poco menos del doble
del

valor

que

para

el

primero.

Continuando con la analoga, se advierte que para el ciclo hexatrieno(benceno), debiera ser de tres
veces el valor del ciclo hexeno, 86 kcal/mol. El valor real para el ciclo hexatrieno es de 49,8 kcal/mol,
casi 36 Kcal/mol de estabilidad extra.
Otra prueba de la estabilidad poco usual del benceno se debe a la longitud de sus enlaces. Los
enlaces sencillos carbono - carbono, tienen una longitud de 1,54 A , y los de los dobles normales,
es de 1,34 A , en el benceno la longitud de enlace es de 1,39 A.
Naftaleno
Qu

es?

El naftaleno es un slido blanquecino que predomina fundamentalmente en los combustibles fsiles. Posee un olor fuerte
pero
no
desagradable,
es
bastante
inflamable
y
fcilmente
evaporable.
Cuando se encuentra expuesto al aire es degradado por la humedad, la luz solar y por determinadas bacterias. Es
insoluble en agua, pero bastante soluble en disolvente orgnicos como el tolueno y el benceno.
Se

utiliza

en

Propiedades fsicas.

el

mbito

domstico

como

repulsivo

de

polillas

(Bolas

de

naftalina).

Formula qumica: C10H8

Masa molecular: 128,18 g/mol
Punto de ebullicin: 218C
Punto de fusin: 80C
Solubilidad en agua (g/100 ml a 20C): ninguna

Fuentes

de

emisin

aplicaciones

del

naftaleno.

Esta sustancia se puede incorporar al medio ambiente a travs de uso industrial, uso de la madera, uso domestico, el
tabaco
o
a
travs
de
combustibles
fsiles.
Sin duda la fuente de contaminacin de naftaleno ms abundante se produce por la quema de maderas y combustibles
fsiles. Los vertidos de esta sustancia al suelo y al agua se deben fundamentalmente por derramamientos durante el
almacenamiento
o
el
transporte
de
los
combustibles
fsiles.
Efectos

sobre

la

salud

humana

el

medio

ambiente

Esta sustancia se puede absorber por inhalacin del aerosol, a travs de la piel y por ingestin. Si la exposicin es de
corta duracin puede causar efectos en la sangre dando lugar a lesiones en las clulas sanguneas (hemlisis). Su
ingestin puede provocar la muerte. Si esta exposicin es prolongada o repetida, puede provocar cataratas en los ojos y
anemia.
El naftaleno es una sustancia muy txica para los organismos acuticos, aunque cuando es vertido en un rea local se
degrada fcilmente con la luz solar y con determinadas bacterias. Se adhiere fuertemente a las partculas de suelo o
sedimento aunque no es muy persistente en el ambiente y tampoco se acumula en los tejidos de los animales.
Riesgos y consejos de prudencia en su manipulacin.
Frases de riesgo.

R22: Nocivo por ingestin.

R40: Posibles efectos cancergenos.
R50/53: Muy txicos para los organismos acuticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio
ambiente acutico.

Consejos de prudencia.

S2: Mantngase fuera del alcance de los nios.

S36/37: sense indumentaria y guantes de proteccin adecuados.
S46: En caso de ingestin, acdase inmediatamente al mdico y mustresele la etiqueta o el envase.
S60: Elimnese el producto y su recipiente como residuos peligrosos.
S61: Evtese su liberacin al medio ambiente. Recbense instrucciones especficas de la ficha de datos de
seguridad.