FISICOQUMICA

[CINTICA DE REACCIN PARA EL COBRE]

1. Introduccin
La termodinmica nos permite conocer la espontaneidad no espontaneidad de
las reacciones, pero no nos informa de la rapidez con que tendr lugar el proceso
de transformacin de los reactivos en productos: puede ser rpida, lenta, o
incluso, puede no ocurrir nunca de modo apreciable. El estudio de estos aspectos
es el objeto de la cintica qumica.
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de
la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones
variables y qu eventos moleculares se efectan durante la reaccin general
(Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica qumica es un estudio
puramente emprico y experimental; la qumica cuntica permite indagar en las
mecnicas de reaccin, lo que se conoce como dinmica qumica.
La Rapidez (o velocidad) de reaccin est conformada por la rapidez de
formacin y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y
depende de varios factores, como la concentracin de los reactivos, la presencia
de un catalizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos.
Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los reactivos.
El cobre es el primer metal cuyo uso por parte del hombre tenemos noticia. El
cobre fue usado en diversos campos solo, o en aleacin con estao para formar
bronce. Durante mucho tiempo se le dejo de lado hasta que la industria elctrica
comenz a usarla debido q que es un excelente conductor y su precio es
relativamente bajo.
2. Objetivos

Tener en cuenta las experiencias del laboratorio anterior el uso del

colormetro y la medicin de la transmitancia.

Observar el comportamiento de la cintica de reaccin para el cobre.

Calcular la concentracin del cobre segn va reaccionando.

3. Fundamento terico
En los estudios de cintica qumica se determina la concentracin de uno o ms
de los reactivos o productos como una funcin del tiempo. Para ello se sigue su
curso por medio del cambio de alguna propiedad fsica como puede ser la
presin, absorbancia, conductividad, ndice de refraccin, ngulo de rotacin de
la luz polarizada, pH, etc.

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El cambio se puede expresar mediante una ecuacin diferencial donde aparece la

velocidad de la reaccin qumica. Dicha velocidad se puede definir como la tasa
de cambio de la concentracin de una especie con el tiempo (si los coeficientes
estequiomtricos son la unidad):
[

Las reacciones qumicas se denominan homogneas, cuando ocurren en una sola

fase, y heterogneas, cuando ocurren entre especies que se encuentran en
diferentes fases.
Prcticamente en todas las reacciones que incluyen ms de dos molculas de
reactivo en disolucin acuosa, no ocurren en un solo paso.
El conjunto de todos los pasos elementales se conoce como el mecanismo de
reaccin.
Para la reaccin:

La velocidad de reaccin se puede expresar como:

[

[ ] [ ] [ ]

Donde k es la constante de velocidad y los exponentes m, n y p son los rdenes

parciales con respecto a cada reactivo. La suma de ellos es el orden total de la
reaccin. Estos valores pueden determinarse experimentalmente, al igual que el
valor de k.
El orden de la reaccin est relacionado con el mecanismo. Para determinar
experimentalmente los exponentes se debe aislar la dependencia de la velocidad
respecto de cada uno de los reactivos. Para ello, fijamos todas las
concentraciones en un valor alto, excepto una, cuya dependencia queremos
analizar. En el ejemplo antes sealado, si las concentraciones de A y B son
muchos mayores que la de C entonces la ecuacin (1) se transformara en:
[

[ ]

Donde k= k [A]m[B]n, ya que las concentraciones de A y B permanecen

prcticamente constantes. En este caso se dice que la reaccin es de pseudo
orden p.
El orden de la reaccin aparente con respecto a la especie que interesa se puede
obtener por una variedad de mtodos que miden la evolucin de las
concentraciones con el tiempo. La ecuacin (2) se puede integrar fcilmente para
diferentes valores de p, y, mediante una representacin grafica apropiada,

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puede obtenerse el valor de p que mejor reproduce los datos experimentales.

Una vez determinado el valor de p puede calcularse el valor de la constante k.
Por ejemplo, para una cintica de primer orden (p= 1) se tiene:

Donde (a-x) es la concentracin a un tiempo t cualquiera, y a es la

concentracin a tiempo cero. Al representar grficamente ln(a x) versus t se
obtiene una lnea recta cuya pendiente es k.
Cuando p=2 se tiene:

Representando grficamente el inverso de la concentracin del reactivo que

queda sin reaccionar, (a-x), frente al tiempo se obtiene una lnea recta cuya
pendiente es k.
Para determinar el valor de p sera necesario representar los datos
experimentales de acuerdo con todos los posibles valores de p y las
correspondientes ecuaciones integradas.
En la prctica se encuentra que p suele ser un nmero entero positivo igual a 0, 1
o 2, por lo que basta con comparar con un nmero reducido de ecuaciones
integradas de velocidad.
Decoloracin de la fenolftalena en medio bsico
La decoloracin de la fenolftalena en medio fuertemente bsico se puede
representar mediante la siguiente ecuacin:
F(rosa) + n(OH)- F(OH)-n (incolora)
En el siguiente esquema se representan las tres formas de la fenolftalena en
disolucin, en funcin de la concentracin de hidrxido en el medio.
OH

OH

O
C

C
O

H2P

OH
C

pH<8; incolora

8<pH<10; rosa-roja
P-2

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pH>10; decoloracin lenta

POH3-

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La velocidad del proceso directo de decoloracin puede escribirse como:

[ ]

[ ] [

donde y son los rdenes de reaccin parciales respecto de la fenolftalena y

de los iones hidrxidos, y k representa la constante de velocidad.
La determinacin del orden respecto de la fenolftalena se puede hacer
siguiendo el mtodo integral expuesto en la seccin de fundamentos: se escogen
unas condiciones tales que la concentracin de hidrxido sea muy elevada en
comparacin con la concentracin de fenolftalena. En estas condiciones, se
puede considerar constante durante todo el transcurso de la reaccin, por lo que
se simplifica la ecuacin de velocidad de acuerdo con la siguiente expresin:
[ ]

[ ]

donde k' es una constante de velocidad aparente, definida por la expresin

[

4. Materiales y equipo

Balanza.
11 tubos de ensayo.
Un cronmetro.
2 vasos de precipitados.
Una gradilla.
Colormetro (espectrmetro 20).
1 Piceta
..... g de Cobre electroltico (lo que
el profesor le indique).
cido Ntrico (HNO3) (lo que el profesor le indique).
Agua destilada (lo que el profesor le indique).

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5. Procedimiento
1) Pesar por ejemplo 4g de cobre electroltico en la balanza y colocarlo dentro
de un vaso de precipitado lleno con 100 ml de agua destilada.

2) Medir por ejemplo 120 ml de HNO3 en otro vaso de precipitado y verterlo

en el vaso que contiene el cobre.

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3) Observar la reaccin, tomando a partir de su inicio el tiempo cada un cierto

intervalo, hasta que el cobre se disuelva completamente.

4) Separar las muestras obtenidas para intervalos de tiempo diferentes y

colocarlas en un tubo de ensayo.

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5) Colocar las muestras en el colormetro y leer las transmitancias

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6. Anlisis de Resultados
Para 2 gramos de cobre
Tiempo (s)
5.50
8.04
10.01
15.30
28.85
31.27
39.96
45.2
50.02
53.9

%T
98
96
89
86
49
47
42
35
30
24

A
0.00877
0.01773
0.05061
0.06550
0.30980
0.32790
0.37675
0.45593
0.52288
0.61979

Tiempo (min.)
5.50
8.04
10.01
15.30
28.85
31.27
39.96
45.2
50.02
53.9

Concentracin
1.0667499
2.32799535
6.95915399
9.05655616
43.4653408
46.0143862
52.8944661
64.0467543
73.4758796
87.1251772

A
0.07058
0.08619
0.13668
0.19382
0.23657
0.30103
0.35655
0.45593
0.55284
0.65758

Tiempo (min.)
5.99
10.13
13.34
20.22
25.06
30.97
35.45
42.59
49.14
54.30

Concentracin
9.77198229
11.9698799
19.0812873
27.1295811
33.1509868
42.2295769
50.0489188
64.0467543
77.6960519
92.4475097

Para 2.5 gramos de cobre

Tiempo (s)
5.99
10.13
13.34
20.22
25.06
30.97
35.45
42.59
49.14
54.30

%T
85
82
73
64
58
50
44
35
28
22

7. Cuestionario
1.- Obtener la grfica C vs A

Absorbancia

Concentracin vs absorbancia
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0

y = 0.0071x + 0.0012

20

40

60

Concentracin (mg/L)

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80

100

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Absorbancia

Concentracin vs absorbancia
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0

y = 0.0071x + 0.0012

20

40

60

80

100

Concentracin (mg/L)

2.- Graficar la cintica y escribir su ecuacin qumica que gobierna.

Tiempo vs concentracin
100

Concentracin (mg/L)

80

y = 35.45ln(x) - 69.144
R = 0.8405

60
40
20
0
0

10

20

-20

30

40

50

60

50

60

Tiempo (s)

Tiempo vs Concentracin
100

Concentracin (mg/L)

80

y = 36.421ln(x) - 74.35
R = 0.9089

60
40
20
0
0
-20

10

20

30
Tiempo (s)

UNI-FIGMM

40

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8. Observaciones y conclusiones

Se puede notar que la tendencia del grafico es una funcin exponencial

correspondiendo a la parte terica que nos expresa que la velocidad de la
reaccin vara en forma proporcional a la concentracin.

Se puede obtener la velocidad a partir del mtodo colormetro.

Del cuadro de clculos podemos concluir que a mayor concentracin menor

ser la transmitancia.

Calibrar en lo mejor posible el colormetro para cada lectura debido a que el

aparato es muy sensible.

Los diferentes procedimientos realizados sirven para hallar el porcentaje de

un mineral en una muestra cualquiera dependiendo de los disolventes.

9. Recomendaciones

Se recomienda calibrar el colormetro al 100% antes de empezar a

trabajar.
El colormetro debe estar a una longitud de onda de 620nm.
Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medicin.
Luego de cada medicin se debe comprobar que el colormetro siga al
100% con un tubo que contenga agua destilada.

10. Bibliografa y webgrafa

Qumica Fsica, Walter Moore, Barcelona, 1953.

Fsico Qumica, Atkins, 1986.

Qumica, Mahan, 1968.

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