HIDRATOS

DE
GAS
HERMAN MURIEL FONTALVO
RENATO GUTIRREZ ESCOBAR
DIEGO ARMANDO VARGAS SILVA

ING. NICOLS SANTOS SANTOS
www.google.com/imagenes.hidratos

INGENIERA DE GAS

INTRODUCCIN
GENERALIDADES
ESTRUCTURAS
CONDICIONES DE FORMACIN P Y T
CONTENIDO DE AGUA
CLCULO DE CONTENIDO DE AGUA
MTODOS DE INHIBICIN
EJEMPLO DE APLICACIN

INGENIERA DE GAS

INGENIERA DE GAS

 Combinacin fsica.
Apariencia de Hielo.

Fortaleza

FUENTE: Apuntes Profesor Manuel Cabarcas.

Cavidades
INGENIERA DE GAS

A. ESTRUCTURA I: Molculas ms pequeas (CH4, C2H6, CO2,

H2S). Forma de Cubo.

INGENIERA DE GAS

ESTRUCTURA TIPO II: Molculas ms grandes (C3H8, i-C4H10, n-C4H10).

FUENTE: http://www.pet.hw.ac.uk/research/hydrate/hydrates_what.cfm

INGENIERA DE GAS

ESTRUCTURA TIPO H: Isoparafinas y cicloalcanos.

FUENTE: http://www.pet.hw.ac.uk/research/hydrate/hydrates_what.cfm

INGENIERA DE GAS

FUENTE: http://www.pet.hw.ac.uk/research/hydrate/hydrates_what.cfm

INGENIERA DE GAS

CONDICIONES
PRIMARIAS

CONDICIONES
SECUNDARIAS

El gas o liquido debe

estar en o por debajo del
punto de roco del agua o
a condiciones de
saturacin.
Temperatura.
Presin
Composicin.

Mezcla.
Cintica.
Locacin fsica para la
formacin y aglomeracin
del hidrato tales como,
codo de tubera, orificio,
termocupla, o lnea
escalada.

INGENIERA DE GAS

T3

T1
T2
INGENIERA DE GAS

T4

INGENIERA DE GAS

INGENIERA DE GAS

EJERCICIO: Calcular la presin de formacin de Hidrato para un gas

con gravedad especfica de 0,7. Temperatura = 50 F

320 F

INGENIERA DE GAS

EJERCICIO: El gas del ejercicio anterior ser expandido de 1500 Psia hasta
500 Psia. Cul ser la temperatura mnima que permitir la expansin sin que
haya formacin de hidratos?

110 F

INGENIERA DE GAS

EJERCICIO: Cun lejos se podr expandir un gas de gravedad especfica 0,6 que
se encuentra a 2000 Psia y 100 F sin que haya formacin de hidratos?

1100
Psia

INGENIERA DE GAS

EJERCICIO: Cun lejos se podr expandir un gas de gravedad especfica 0,6

que se encuentra a 2000 Psia y 140 F sin que haya formacin de hidratos?

NO
CORTA

INGENIERA DE GAS

h t t p : / / w w w. n u e s t r o m a r. o r g / n o t i c i a s /
energia_y_minerales_042009_23128_los_hidratos_de_gas_podrian
_revertir_la_declinan

INGENIERA DE GAS

Basado en la composicin de un gas dulce

MTODO DE KATZ
=/

CONSIDERACIONES

=1=/

=1

Ecuacin de Dewpoint

1. Kvs es infinito para molculas ms grandes que el n-butano.

2. Nitrgeno es considerado un no formador de hidratos por lo cual
Kvs, tambin es considerado infinito.

INGENIERA DE GAS

EJERCICIO: Calcular la presin de formacin de Hidrato para un gas

con la siguiente composicin. Temperatura = 50 F

Componente

Fraccin Molar

Metano

0,784

Etano

0,06

Propano

0,036

Isobutano

0,005

n-Butano

0,0019

Nitrogeno

0,094

Dioxido de Carbono

0,002

Total

1
INGENIERA DE GAS

1) Leer la respectiva Kvs para cada componente para al menos dos presiones.

2,04

1,75

INGENIERA DE GAS

0,046

0,027

INGENIERA DE GAS

2) Realizar el respectivo producto y/Kvs y la respectiva

sumatoria para cada presin
Componente

Fraccin
Molar

Metano
Etano
Propano
Isobutano
n-Butano
Nitrogeno

0,784
0,06
0,036
0,005
0,0019
0,094

Kvs
2,04
0,79
0,113
0,046
0,21
***

Dioxido de
Carbono

0,002

Total

300 Psig
y/Kvs
0,384
0,076
0,319
0,109
0,09
0
0,001
0,979

INGENIERA DE GAS

400 Psig
Kvs
y/Kvs
1,75
0,448
0,5
0,12
0,072
0,5
0,027
0,185
0,21
0,09
***
0
1,9

0,001
1,344

3) Realizar la interpolacin entre la presin de formacin y la

sumatoria para cada presin

Pformacin [Psig]

Total Y/Kvs

300

0,979

400

1,344

Interpolacin
305

INGENIERA DE GAS

4) Comparar con los resultado experimentales

Resultado Experimental: 325 F
Resultado por Grficos: 305 F
Error = ||/%=,%

INGENIERA DE GAS

EJERCICIO: El gas con la siguiente composicin est a una presin de

3500 Psia y 150 F. Cules sern las condiciones de formacin de
hidrato cuando el gas se expanda?

Componente

Fraccin Molar

Metano

0,9267

Etano

0,0529

Propano

0,0138

Isobutano

0,0018

n-Butano

0,0034

n-Pentano

0,0014

Total

1
INGENIERA DE GAS

En pruebas experimentales, se realizaron diversos clculos flash

adiabticos a diferentes temperaturas obtenindose los siguientes
resultados:
Presin
Inicial[Psia]

Temperatura Inicial
[F]

Presin Final
[Psia]

Temperatura
Final [F]

3500

150

300

38

3500

150

400

45

3500

150

500

52

3500

150

600

58

3500

150

700

64

INGENIERA DE GAS

En pruebas experimentales, se realizaron diversos clculos flash

adiabticos a diferentes temperaturas obtenindose los siguientes
resultados:

Presin
Inicial[Psia]

Temperatura Inicial
[F]

Presin Final
[Psia]

Temperatura
Final [F]

3500

150

300

38

3500

150

400

45

3500

150

500

52

3500

150

600

58

3500

150

700

64

INGENIERA DE GAS

1) Asumir temperaturas y a diferentes presiones leer el valor de

Kvs para cada componente.
T =40 F
Fraccin Molar
Componente

300 Psig

400 Psig

Kvs

y/Kvs

Kvs

y/Kvs

Metano

0,9267

2,25

0,4119

1,75

0,5295

Etano

0,0529

0,5

0,1058

0,205

0,258

Propano

0,0138

0,055

0,2509

0,03

0,46

Isobutano

0,0018

0,0225

0,08

n-Butano

0,0034

***

***

n-Pentano

0,0014

***

***

Total

0,8486
INGENIERA DE GAS

0,01105 0,1714

1,4189

0,055

0,030

INGENIERA DE GAS

2) Realizar la interpolacin entre la presin de formacin y la

sumatoria para cada presin, a la temperatura asumida

Pformacin [Psig]

Total Y/Kvs

200

0,8486

300

1,4189
Interpolacin

227

INGENIERA DE GAS

3) En un mismo grfico realizar dos curvas: a) Graficar la presin y final y

temperatura final en la prueba flash adiabtica, y b) graficar la presin de
formacin vs temperatura de formacin
500
Psia

52 F

INGENIERA DE GAS

PRECAUCIN:
No se recomienda trabajar estas correlaciones para presiones mayores
a 1000-1500 Psia.
PREDICCION DE LAS CONDICIONES DE FORMACION DE HIDRATOS A
ALTAS PRESIONES
Sloan et al. presento un mtodo alternativo para el calculo a presiones
mayores de 4000 Psia.
Mcledos & Campbell presentan unos datos experimentales de hidratos
para mezcla de gases naturales por encima de 10000 Psia
Blanc & Tournier-Laserve provee unos datos experimentales de hidratos
hasta 14500 psia.
INGENIERA DE GAS

METODO DE BAILLE & WICHERT Mtodo de ajuste por Propano (C3H10).

INGENIERA DE GAS


Estimar la temperatura de formacin de hidratos a 610 Psia de
un gas con la siguiente composicin utilizando la grfica
anterior:
Componente

Fraccin Molar

Nitrgeno

0,003

Dixido de Carbono

0,0666

cido Sul]drico
Metano
Etano
Propano
Isobutano
n-Butano
n-Pentano
Total

0,0418
0,8427
0,0315
0,0067
0,002
0,0019
0,004
1
INGENIERA DE GAS

Peso
Molecular

16,75

0,682

PASO 1: Entre en el lado izquierdo de la grfica a 600 psia y proceda

con la concentracin del H2S (4.18 %).

INGENIERA DE GAS

PASO 2: Baje verticalmente hacia abajo con la gravedad especifica del

gas (SG=0,682).

INGENIERA DE GAS

PASO 3: Siga la lnea diagonal hasta la temperatura en la parte baja de

la grfica (T=63,5 F).

63,5
F
INGENIERA DE GAS

PASO 4: Entre por el lado izquierdo en la concentracin del H2S y proceda

a la lnea de concentracin del C3 (0,67%). Proceda verticalmente hacia
abajo al sistema de presin y lea la correccin en la escala a mano
izquierda (-2,7 F).

-2,7
F

INGENIERA DE GAS

PASO 5: Correccin de la temperatura de formacin inicialmente

hallada:
=(63,5 2,7) F

TH = 60,8 F

INGENIERA DE GAS

CONSIDERACIONES
Las grficas fueron desarrolladas bajo la ecuacin de estado de
Peng-Robinson.

INFLUENCIA DEL CO2 EN LAS CONDICIONES DE FORMACIN DE

HIDRATOS

INGENIERA DE GAS

INFLUENCIA DEL CO2 EN LAS CONDICIONES DE FORMACIN DE

HIDRATOS
RESULTADOS EXPERIMENTALES
Se realizo una prueba de laboratorio para cuatro tipo de gases:
1.
2.
3.
4.

Gas dulce (SG=0,6).

Gas dulce con un 10 %CO2
Gas acido con un 10% de H2S.
Gas acido con un 10% de CO2 Y 10% H2S.

INGENIERA DE GAS

58
F

60
F

INGENIERA DE GAS

74
F

76
F

PRIMERA PAREJA

SEGUNDA PAREJA

1. Gas dulce (SG=0,6).

1. Gas acido con un 10% de H2S.

T= 60 F

T= 60 F

2. Gas dulce con un 10 %CO2

2. Gas acido con un 10% de CO2 Y 10%

H2S.

T= 58 F
T= 58 F

Error = ||/

%=,%

| | /
%=,%
Error

INGENIERA DE GAS

CINTICOS
BAJA DOSIS
ANTIGLOMERANTES

INHIBIDORES
TERMODINMI
COS

INGENIERA DE GAS

METANOL EG DEG

POLMERO

RETRASA SU
CRECIMIENTO

CORRIENTE DE
PRODUCCIN

NO CAMBIA LA
TEMPERATURA
DE FORMACIN

INGENIERA DE GAS

INGENIERA DE GAS

ANTIGLOMERADOR

APLICABLE A UNA
AMPLIA GAMA DE
PRESIN Y
TEMPERATURA

INYECTA CORRIENTE
PRODUCCIN

LA FASE ACEITE
LOS TRASPORTA

EVITA
AGOLMERACIN DE
CRISTALES

INGENIERA DE GAS

 Banco de pruebas
Aplica a fluidos reales que se inhibe y determinar la lnea de
fase de equilibrio resultante.
Como se cambia la mezcla de los productos qumicos, una
familia de lneas de fase de equilibrio se desarrollar.
Esto dar lugar a una determinacin inicial de una mezcla cerca
a "ptima" de los productos qumicos.



INGENIERA DE GAS

Primera prueba de campo se debe realizar en una de las instalaciones

de prueba a gran escala
La mezcla "ptima", su velocidad de inyeccin, y la ubicacin de los
puntos de inyeccin sern una funcin de la geometra de flujo, las
propiedades del fluido, las relaciones de presin y temperatura
La velocidad de inyeccin adecuada y la ubicacin de los puntos se
puede determinar observando los aumentos de presin, que indican que
los hidratos se estn formando.

INGENIERA DE GAS

TERMODINMICO
ETILENGLICOL, MS
FCIL DE RECUPERAR

CORRIENTE DE
PRODUCCIN

DISMINUYE LA
TEMPERATURA DE
FORMACIN DE
HIDRATOS

ALCOHOL O
UN GLICOL

METANOL ES
MAS USADO

INGENIERA DE GAS

1. LEY DE RAOULT: P<50 Psia

El contenido de a=gua se expresa en kilogramos por
estndar por lo tanto:
milln
d
e
m
etros
c
bicos
Donde:

molar
= 761400

=Fraccin
del componente
en la fase
gaseosa

Donde:

=Presin total

=Contenido de agua en 6 3

=Presin de vapor del componente

10

=Fraccin molar del componente en la fase

=Fraccin
m
olar
d
el
a
gua

lquida
INGENIERA DE GAS

Contenido mximo de agua en gas (Lb agua/MMCF)

McKETTA-WEHE
Alta precisin para gas dulce.
Errores <5%.
Fuente de error: difcil lectura.

Lnea de formacin
de hidratos

Temperatura de roco de agua en gas (F)

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

INGENIERA DE GAS

P>50 psia

CORRELACIONES
EMPIRICAS BASADAS
SOLAMENTE EN LA
PRESIN Y TEMPERATURA
DEL GAS

INGENIERA DE GAS

CORRELACIONES
EMPIRICAS BASADAS EN
LA PRESIN,
TEMPERATURA DEL GAS Y
COMPOSICION DEL GAS

M TO D O 1 :
Correlaciones
empricas basadas
solamente en la
p r e s i n y
temperatura del
gas:

INGENIERA DE GAS

MTODO 1: Correlaciones empricas

WHC (contenido agua en gas)

basadas en la presin, temperatura del gas y

composicin del gas:

WCO2 (contenido efectivo de agua en CO2)

Contenido de agua
saturada de CO2 Y
H2S >> Gas
Dulce.

WH2S (contenido efectivo de agua en H2S)

Concentracin
CO2 Y H2S >5% y
P>700 psia, se
necesita
correccin.

Presencia CH4 o
N2 al CO2/H2S,
reduce contenido
de agua.

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

INGENIERA DE GAS

Contenido de agua en gases cidos (2000 psia)

MTODO 2
P < 10 000 psia
CO2 se convierte a equivalente de la
concentracin de H2S
CO2 contribuye 75% la cantidad de
agua a la mezcla de gas

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

INGENIERA DE GAS

Contenido de agua en gases cidos

MTODO 3

CO2 se convierte a equivalente

de la concentracin de H2S
CO2 contribuye 70% la cantidad de
agua a la mezcla de gas

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

INGENIERA DE GAS

ECUACIN DE HAMMERSCHMIDT:
Para bajas concentraciones de inhibidor (25 wt%) para
Metanol y menor al 70 wt% para MEG

100
=

+
Donde:
INHIBIDORES Y CONSTANTES
=Disminucin del punto de hidrato
INHIBIDOR
MW en la fase
Ki de agua lquida
=Porcentaje
peso del inhibidor
METANOLdel inhibidor
32
2335
=Peso Molecular
0
0
ETILENGLICOL
2200
=Constante
igual a 1297 C 233562F

DIETILENGLICOL

106

INGENIERA DE GAS

4370

ECUACIN DE NIELSEN-BUCKILNG
Para concentraciones de metanol hasta de 50 wt% :

= ln(1 )
Donde:
=Disminucion del punto de hidrato
= Fraccion molar de metanol en la fase de agua liquida
=constante igual a 72 0C 129.6 0F

INGENIERA DE GAS

INGENIERA DE GAS

ECUACIN DE MADDOX et al:

Tasa de inyeccin total de inhibidor para satisfacer la
concentracin de inhibidor necesitada, se da por la siguiente
ecuacin:
Donde:

= %
*

=Masa de la solucin de inhibidor

=Masa de agua liquida
=Concentracin del inhibidor rico
=Concentracin del inhibidor lean
INGENIERA DE GAS

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

INGENIERA DE GAS

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

INGENIERA DE GAS

EJEMPLO:
100 MMscf/d de gas natural deja una plataforma offshore a 100 0F y
1200 psia.

La temperatura de hidrato del gas es 65 0F.

El gas llega a onshore a 40 0F y 900 psia.
La produccin de condensado asociada es 10 bbl/MMscf, este tiene
50 0API y peso molecular de 140
Calcule la cantidad de inhibidor 100 wt% metanol y 80 wt% EG
requerido para prevenir la formacin de hidrato en la tubera.

INGENIERA DE GAS

EJEMPLO:

1) Metanol:

Paso 1: Temperatura de hidrato= 65 0F

Paso 2: Mnima temperatura del sistema = 40 0F

Paso 3:
Contenido de agua a 100 0F y 1200 psia = 53 lb/MMscf
Contenido de agua a 40 0F y 900 psia = 9.5 lb/MMscf
MMscf

2
= -100
4 -(53 9.5)
4 = 4350

MMscf

INGENIERA DE GAS

EJEMPLO:

1) Metanol:

Paso 4:

Calcular la concentracin del inhibidor: Peso molecular del metanol=32 lb/lb-mol

0

=
65

40
=
25
F

25
(
.
129.6
2 =

= 0.824

2 = 4350
= 241.667

18

INGENIERA DE GAS

Calcular la masa de inhibidor requerido en la fase de agua:

241.667

0.824 =
= 51.68

241.667 +

= 51.68
32
= 1653.91

1653.91
% =
100 = 27.5 %
4350 + 1653.91
4350 27.5

=
= 1650
100 27.5

INGENIERA DE GAS

EJEMPLO:

1) Metanol:

Paso 5: calcular las prdidas a la fase de hidrocarburos:

Vapor a 40 0F y 900 psia

= -1.05 / > -100 MMscf> (27.5 %) = 2890 /
%

Liquido a 40 0F y 27.5 wt% MeOH, xMeOH=0.2 % molar

10 Bbl 100 MMscf 350 0.78 lb 1 lb mol
= .
8.
8.
8.
8 (0.002 32)
MMscf

Bbl
140 lb
= 125 /
INGENIERA DE GAS

EJEMPLO:

1) Metanol:

Paso 6: Clculo de la tasa de inyeccin de inhibidor:

= 1650 + 2890 + 125 = 4665

INGENIERA DE GAS

EJEMPLO:

2) Eklenglicol 80%:

Paso 1,2 y 3 son los mismos del anterior.

Paso 4:
Calcular la concentracin del inhibidor

25 62 100

=
= 40 %

2335 + (25 62)

Calcular la masa de inhibidor requerido en la fase de agua

4350 40

=
= 4350
80 40

INGENIERA DE GAS

Taponamiento de tuberas
Fuente: hlp://www.hydrafact.com/images/
gas_hydrate_plug.jpg

Corrosin y problemas de solidos en compresores

hlp://www.calcat.net/
problemakca-existente

INGENIERA DE GAS

A g r e g a n d o G l i c o l u o t r o s
inhibidores qumicos que ayudan a
reducir la cankdad de agua libre

El sistema se calienta para

mantenerlo por encima de la
temperatura de formacin de
hidratos en la presin del sistema.

INGENIERA DE GAS

Es importante tener la ms completa caracterizacin del gas para poder realizar una
acertada determinacin de las condiciones de formacin de hidratos. Entre las
caracterskcas ms sobresalientes encontramos la composicin del gas. diagrama P-
T , entre otras.

Los inhibidores termodinmicos es una buena opcin para solucionar un problema
tan grave como lo es la formacin de hidratos, lo cual puede llevar accidentes en las
plantas de gas

Conociendo el contenido de agua que lleva el gas y la temperatura a la cual se
forman los hidratos se puede eskmar la concentracin de hidratos y tasa de
inyeccin del mismo para la prevenir los problemas operacionales provocados por
los hidratos.

INGENIERA DE GAS

Arnold, K and Stewart, M. Surface Produc4on Opera4ons (Vol. 2, Design of Gas

Handling Systems and Facilikes), Chap. 4, Gulf Publishing Company. Book Division,
Houston, TX, USA, 1988

GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004),
Chapter 20.

Campbell John, Technical assistance service for the design, opera4ng and maintenance
of gas plant Sepkembre 2003.

Imgenes y arFculos de internet

INGENIERA DE GAS

PREGUNTAS ?

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INGENIERA DE GAS