I.

OBJETIVO
Determinar experimentalmente os parmetros cinticos da reao
entre cristal violeta e hidrxido de sdio em soluo aquosa, utilizando
um reator de tanque agitado contnuo (CSTR).

II.

FUNDAMENTOS TERICOS

REATOR TANQUE-AGITADO CONTNUO

Os reatores do tipo tanque agitado contnuo (CSTR), ilustrado na Figura 1,
comumente utilizados no processamento industrial, e tambm chamados de
reatores de retromistura, normalmente so operados em regime estacionrio e
de forma a se obter uma mistura muito boa. Ou seja, o CSTR geralmente
modelado como no possuindo variaes espaciais na concentrao,
temperatura, ou velocidade de reao atravs do tanque. O CSTR tem uma
alimentao descarga realizada continuamente de modo a manter o volume do
reator constante. Para garantir temperatura e concentraes homneas, estes
reatores contm usualmente sistemas de agitao e mistura (motor, agitador e
chicanas) e sistemas de controle de temperatura (camisas de aquecimento e/ou
resfriamento).[1]

Figura 1. Representao de um reator CSTR

A equao geral do balano molar :

Equao 1

Quando aplicada a um CSTR operando em regime estacionrio no

qual no existem variaes espaciais na velocidade de reao, ela
toma a forma familiar conhecida como equao de projeto para um
CSTR:

A converso dos reagentes em produtos em reagentes contnuos se d

durante o espao de tempo que um diferencial de volume da mistura reacional
demora at escoar por fora do sistema. Este espao de tempo definido em
funo da vazo de alimentao e do volume do reator, assim:

Equao 1

Onde o tempo espacial,

o volume do reator, e a vazo
volumtrica da entrada. Observa-se que elevados volumes com baixas vazes
resultam em elevados tempos espaciais, que resultaro em maiores converses
dentro do reator. O tempo espacial pode ser calculado partir do balano de
massa do reator, relacionando-o com a converso e a velocidade de reao,
assim:
Equao 2

Equao 3

Onde
a concentrao do reagente A (limitante) na entrada do
reator;
a concentrao do reagente A (limitante) na sada do reator;

a converso do reagente A; e a velocidade de reao no reator CSTR, que

pode ser aproximada por uma lei de potncias, assim:
Equao 4
Onde
e
so as concentraes dos reagentes A e B dentro do reator,
respectivamente, e e so a ordem de reao em relao a A e B,
respectivamente.
ASPECTOS REACIONAIS
A reao a ser utilizada no experimento a reao entre o corante
cristal violeta e o on hidrxido proveniente de uma soluo aquosa de NaOH,
ilustrada na Figura 2.

Figura 2. Representao da reao entre o cristal violeta e a soluo de NaOH

aquosa

A soluo contendo os reagentes apresenta colorao prpura, e os

produtos reacionaos so incolores. Portanto, medidas da descolorao devido
uma reao resultam em uma medida de converso.
REATOR BATELADA
O reator em batelada ou simplesmente reator batelada (em ingls, batch
reactor), o termo genrico para um tipo de vaso largamente usado em
processos industriais. Seu nome origina-se em portugus de uma partida de
material a ser produzida, e em ingls, a partir de um termo imprprio, dado que
vasos deste tipo so usados para uma variedade de operaes de processos tais
como dissoluo de slidos, mistura de produtos, reaes qumicas, destilao
em batelada,cristalizao, extrao lquido-lquido e polimerizao. Em alguns
casos, eles no so tratados como reatores mas tem um nome que reflete o papel
que realizam (tais como cristalizador, ou bio-reator).
Um tpico reator de batelada consiste de um agitador e sistema integrado
de aquecimento/resfriamento. Estes vasos podem variar em tamanho de menos
de 1 litro a mais de 15 mil litros. So normalmente fabricados em ao, ao
inoxidvel, ao revestido de vidro, vidro ou ligas exticas. Lquidos e slidos so
normalmente carregados via conexes na cobertura do topo do reator. Vapores
e gases tambm so descarregados atravs de conexes no topo. Lquidos so
normalmente descarregados pelo fundo do tanque.
As vantagens de um reator de batelada reside em sua versatilidade. Um
nico vaso pode permitir uma sequncia de diferentes operaes sem a
necessidade de interromper-se a continuidade da manuteno do contedo no
mesmo
vaso.
Isto

particularmente
til
quando
processase, compostos txicos ou altamente potentes farmacologicamente.
A maioria dos reatores em batelada tambm usam defletores ou chicanas.
Estas so lminas fixas que rompem o fluxo rotativo causado pelo agitador
rotativo. Estes podem ser fixados cobertura do vaso ou montados nas paredes
laterais.
Apesar das melhorias significativas nas lminas do agitador e projeto dos
defletores, a mistura em reatores de grande lote basicamente limitada pela
quantidade de energia que pode ser aplicada. Em vasos grandes, as energias de
mistura de mais de 5 Watts por litro podem colocar uma carga inaceitvel para o
sistema de arrefecimento. Altas cargas no agitador tambm podem criar
problemas de estabilidade do eixo. Quando a mistura um parmetro crtico, o
reator de batelada no a soluo ideal. Taxas muito mais elevadas de mistura
pode ser conseguidas atravs do uso de sistemas com menores agitadores de
fluxo de alta velocidade, mistura ultrassnica ou misturadores estticos.
Um reator batelada no admite entrada e nem sada de reagentes ou
produtos durante o processamento da reao. Ou seja,
. O balano
molar geral resultante para a espcie j :

Se a mistura de reao for perfeitamente misturada de forma que no

exista variao na velocidade de reao atravs do volume do reator, podemos
retirar da integral e escrever o balano molar na forma:

Figura 3. Representao de um reator batelada

REATOR CSTR
Reator perfeitamente agitado (RPA) ou reator tanque agitado contnuo ,
tambm chamado de reator CSTR, do ingls continuous stirred-tank reactor
model, um tipo de reator ideal comum em engenharia qumica.1 Um RPA
frequentemente refere-se a um modelo usado para estimar as variveis principais
de uma operao unitria quando usa-se um reator tanque agitado contnuo nota
1
para alcanar uma sada especfica. (Ver Reatores qumicos.) O modelo
matemtico trabalha com todos os fluidos: lquidos, gases e lamas.
So ainda usados para design-los na literatura os termos reator de
cuba, reator contnuo, reator de mistura ou reator agitado.

Figura 4. Representao de um reator CSTR.

Design Experimental
Este captulo tem apresentado vrios mtodos de analise das taxas. To
importante quanto conhecer quais as circunstncias para o uso de cada mtodo
conhecer o mecanismo desses mtodos.
Encontrando a Lei das taxas
O fluxograma que pode auxiliar na deciso de que tipo de planejamento
experimental deve-se seguir est apresentado na figura 5-15. Esse fluxograma
aplica-se essencialmente para as reaes de sistemas isotrmicos, nos quais
somente uma reao qumica est ocorrendo.

Figura 5 Interpretao dos dados de taxa

Como o nvel 1 do fluxograma mostra, quando a lei de reao de taxa
conhecido, o mtodo integral de anlise dever ser usado aps a execuo de um
experimento para a determinao da taxa de reao especfica. Este
procedimento til quando a ordem de reao e a taxa especfica de uma
temperatura so conhecidas de experimentos prvios, e a taxa de reao
especfica de uma temperatura solicitada. Conhecendo o valor de k em duas ou
mais temperaturas torna-se possvel calcular a energia de ativao e o fator de
frequncia. No nvel 2, de tentativa e erro, provavelmente melhor testar algum
outro mtodo de analisar, se aps testar as ordens 0, 1, 2 e 3, voc descobrir que
nenhuma dessas ordens ajustam os dados.
Quando a ordem de reao desconhecida e no pode ser assumida e a
reao irreversvel, procedemos de acordo com a sequencia do lado esquerdo
do fluxograma do nvel 4. Se a reao depende de somente uma espcie, como
poderia ser em isomerizao ou reaes de decomposio, usamos o mtodo
diferencial, que requer apenas um experimento, ou o mtodo de meia-vidas, que
requer muitos experimentos, para determinar as ordens de reao e taxa de
reao especfica. Se certa restrio imposta por uma dada reao impede dados
experimentais considerveis de serem feitos diferentes do que no perodo da taxa
inicial, nem a diferencial nem a meia-vida obtero sucesso. A restrio se aplica

particularmente em reaes solido-lquido, onde a descamao e desintegrao

do solido ocorrem e em certas reaes autocatalticas ou simultneas. Em muitos
casos usualmente melhor usar o mtodo da parcela da taxa inicial, mostrada no
nvel 5. Nessa tcnica a taxa inicial medida em vrias concentraes iniciais de
vrias espcies de reao. A ordem de reao pode ser determinada a partir de
uma parcela do log da taxa inicial de reao ln (-rAO) comparando com o log da
concentrao inicial ln CAO. Os dois mtodos de analises que requerem somente
um experimento para determinar a ordem de reao e taxa de reao constante
so os mtodos integral (Nvel 2) e o mtodo diferencial.
Quando a taxa de reao depende de mais de uma espcie, o
tcnico pode usar o mtodo de excesso juntamente com o mtodo diferencial ou o
mtodo de meia-vida. Se o mtodo de excesso no for vivel, uma parcela da
taxa inicial pode ser construda variando a concentrao de um reagente
enquanto a concentrao dos outros so mantidos constantes. Esse processo
repetido at que as ordens de reao de cada espcie e a taxa especfica sejam
avaliadas. Anlise de mnimos quadrados podem ser usados tambm no nvel 5.
A figura 5-15 pode ajudar no planejamento lgico de uma srie de
experimentos cinticos para determinar ordens de reao e constante de taxas
especfica.

III. METODOLOGIA EXPERIMENTAL

Montagem experimental
Para a realizao dos experimentos ser utilizado o esquema
experimental ilustrado na figura abaixo:

Figura 6. Ilustrao da montagem experimental

Neste esquema, a vazo de uma soluo de corante e soda alimenta um
reator CSTR de volume conhecido. O controle das vazes das correntes de
soda e corante deve ser realizado por meio da manipulao das vlvulas V-1 e
V-2, monitorando as vazes resultantes no rotmetro correspondente. Ao reator
est acoplado um inversor de frequncia para controle da velocidade de rotao
do agitador, e um sistema de anlise on-line da absorbncia do volume
reacional por meio de um espectrofotmetro UV/Visvel.
Por meio de leituras de espectrofotometria e uma curva de calibrao
em um dado comprimento de onda, possvel determinar a concentrao de

cristal violeta do volume reacional em diversas condies de vazo de corante e

soda.

Tabela 1 Dados coletados no experimento

Frequncia de agitao
Volume do reator
Concentrao de soda em V-1
Concentrao do corante em V-2

10 Hz
2700 mL

0,1176 mol/L
79,35 mol/L

Equao da reta da curva de

calibrao

RUN
1
2
3
4
5
6
7

VAZO [mL/s]
V-1
V-2

LEITURA DE
ABSORBNCIA

0,17

2*V-2

0,24

0,32

10

0,38

12

0,41

16

0,49

20

10

0,59

IV.

ANLISE E DISCUSSO DOS DADOS EXPERIMENTAIS - CSTR

Tabela 2 Tratamento de dados para reator CSTR

A
(mol/L)
6
9
12
15
18
24

0,20
0,22
0,32
0,39
0,47
0,26

3,74 E-06
4,12 E-06
6,01 E-06
7,33 E-06
8,84 E-06
4,87 E-06

(s)

0,953
0,948
0,924
0,908
0,888
0,938

450
300
180
128,6
100
225

1,68 E-08
2,51 E-08
4,07 E-08
5,60 E-08
7,05 E-08
3,31 E-08

ESTIMATIVA DE ORDEM DE REAO: MTODO DO GRFICO

A ordem de reao poder ser determinada de acordo com o tipo de
grfico que apresente uma linha reta para o comportamento da velocidade de
reao em funo do tempo espacial nos experimentos. Desta maneira, se:
Ordem 0: O grfico da concentrao de corante em funo do tempo
resultar em uma linha reta, a ordem da reao igual ou muito prxima a zero
Primeira ordem: O grfico do logaritmo neperiano da concentrao de
corante em funo do tempo resultar em uma linha reta, a reao de primeira
ordem, ou muito prxima a 1,0;
Segunda ordem: O grfico do recproco da concentrao de corante
(1/Ccorante) em funo do tempo resultar em um linha reta, a reao de
segunda ordem, ou muito prxima a 2,0;
Ordem zero:
30

Ca(mol/l) x t (s) - Ordem 0

25

y = -0.0426x + 15.187
R = 0.6888

CA (mol/l)

20
15
10
5
0
0

50

100

150

200
t(s)

250

300

350

Grfico 1: Concentrao de corante (mol/l) em funo do tempo.

400

Primeira Ordem:
3.5

LnCa x t(min) - 1 ordem

3
y = -0.0063x + 2.8576
R = 0.9371

LnCa

2.5
2
1.5
1
0.5
0
0

50

100

150

200

250

300

350

400

t(s)

Grfico 2: ln da concentrao do corante (mol/l) em funo do tempo (s).

Segunda Ordem:
0.5

1/Ca x t(min) - 2 ordem

0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15

y = 0.0013x - 0.0066
R = 0.9935

0.1
0.05
0
0

50

100

150

200

250

300

350

Grfico 3: 1/concentrao do corante (mol/l) em funo do tempo.

400

Como se pode observar, o grfico que mais se aproxima de uma reta o

de segunda ordem, j que sua constante R a que mais se aproxima de 1

DETERMINAO DA CONSTANTE CINTICA (K)

A partir dos dados coletados e calculados da Tabela 2 possvel montar um
grfico do logartimo neperiano da velocidade da reao em funo do logartimo
neperiano da concentrao de corante, e deduzir sua ordem de reao (n) a
partir da definio a seguir

Ou seja, a partir da equao aproximada da reta o termo b, a ordem de

reao:

LN velocidade da reao x LN Concentrao

corante
-12.6

-12.4

-12.2

-12

-11.8

-16.2
-11.6 -16.4-11.4
-16.6
-16.8
-17
-17.2

ln ra
Linear (ln ra)

-17.4
-17.6
-17.8
-18

y = 1.5394x + 1.4926
R = 0.9653

n = 1,5394
Aps se obter a ordem de reao possivel retornar a equao 4 e
calcular a constate cintica (k), a qual resultou em 0,38.
V.

ANLISE E DISCUSSO DOS DADOS EXPERIMENTAIS

BATELADA
Tabela 3 Dados experimentais para Batelada
Vazo0
T (min)
A
CA
XA
(13,5+13,5) 6,83
0,06
1,09
0,986
(18+9)
9
0,07
1,28
0,983

1
1

78,23
78,00

VI.

CONCLUSES
Atravs das observaes realizadas no experimento e os dados
obtidos por meio deste, pode-se concluir que a reao entre o corante
violeta e o hidrxido de sdio no reator CSTR de segunda ordem
devido ao grfico gerado a partir dos dados obtidos apresentar uma
reta.
Observou-se na prtica o funcionamento do reator CSTR notando sua
vazo de entrada e sada constantes, no alterando o volume de
mistura no reator dando origem a uma mistura perfeita controlada pela
vazo de entrada, que determina o tempo de contato entre os
reagentes. Dessa forma o reator CSTR de difere do Batelada, que,
por sua vez, possui funcionamento em funo do tempo,
considerando que o reator se enche com os reagentes que em
determinado tempo de contato do origem ao produto, somente assim
o fluxo de produto obtido retirado do reator deixando-o vazio para
que o mesmo processo ocorra novamente. Assim notamos que os
dois reatores funcionam de formas diferentes mas com a mesma
funcionalidade e viabilidade considerando, sempre, o objetivo de seu
uso,levando em conta a escala de produo, tempo de mistura, tipo
de fluxo e custos.

VII.

REFERNCIA BIBLIOGRFICA
[1]
FOGLER, H. Scott. Elemento de Engenharia das reaes
qumicas. [sem Local]: Ltc, 2002.