Effect of phosphorus on the hidrodesulfurization and hydrodenitrogenation performance of

presulfided NiMo/Al2O3 catalyst.

XIANG chun-e, CHAI Yong-ming, FAN jing, LIU Chen-guang.

Los catalizadores de NiMo son usualmente preparados por la deposicin de xidos de Molibdeno y
Nquel en la superficie de almina. La fuerte interaccin entre el xido de Molibdeno an el suporte
nos lleva a la difcil e incompleta reduccin de sulfidacin de mo6 a mo4.
(HRTEM) High-Resolution transmission electron microscopy, demuestra que ms bloques de MoS2
estn presentes en el tipo II Ni-Mo-S de la fase activa, esto es que hay una pequea interaccin
entre la fase activa y el soporte.
Ambos catalizadores, no promovidos y Ni-promovidos preparados de esa manera tienen ms alta
actividad que los catalizadores preparados por el mtodo convencional de reductive sulfiding of
the oxide precursor.
Varias explicaciones son propuestas para el mejoramiento de la participacin del catalizador por
fsforo.
Se ha reportado que el incremento en la actividad de HDS en gas del catalizador P-promovido
puede depender del incremento in la sulfabilidad del molibdato.

En este trabajo la presulfidizacin del catalizador NiMo/al2O3 con diferentes cargas de fosforo
fueron preparadas y caracterizadas.
El importo del fsforo en la actuacin del catalizador en hidrodenitrogenacin (HDN) de quinoline
y HDS de DBT fueron investigados.
PREPARACIN DEL CATALIZADOR.
El catalizador NiMoP/gamma-Al2O3 fue preparado por impregnacin sucesiva incipiente mojado
de gamma-almina con una solucin acuosa de amonio tetratiomolibdato (ATTM), seguido por
una solucin acuosa de nitrato de nquel (NiNO3.6H2O) y dihidrogen fosfato de amonio
(NH4H2PO4). La carga de MoO3 y NiO es 20% y 4.5%, respectivamente; el contenido de fosforo
varia de 0 a 1.8%. El catalizador P-dopados son designados como NiMoP-X, en donde X denota el
contenido de fosforo adicionado al catalizador.
N2 fisisorcin (BET method) para el rea superficial: a 196C.
Los principales productos detectados despus de HDS de DBt son bifenil (BP) y cichlohexilbenceno
(CHB), que son los productos principales del mecanismo de desulfurizacin directa (DDS), y del
camino de la hidrogenacin (HYD), respectivamente. La selectividad de BP y CHB se ve como una
buena representacin de la actividad de reaccin de las rutas de DDS y HYD, como la conversin
de BP en CHB puede ser despreciable bajo condiciones actuales.

El rea superficial decrece progresivamente con el incremento de la carga de fsforo, y

especialmente, se observa un decremento en el rea superficial con el incremente de la carga de
1.2% a 1.8%. La prdida del rea superficial es acompaada por la disminucin del volumen y
dimetro de poro. Pg 2.
Esto se debe principalmente al poro parcial bloqueado por el MoS2 o el Ni-Mo-S fase, como
tambin se indica por el tamao de poro mostradas.
Comparando el tamao de las nanopartculas de MoS2 con el dimetro de poro de Al2O3 del
soporte, se puede concluir que los planos (002) de MoS2 cristales son enlaces-basales en la
superficie de la almina (111).
La distribucin del tamao de poro de los catalizadores muestra la caracterstica de porosidad dual
y el volumen de poro contribuidos por pequeos poros que decrecen con el incremento de la
carga del fosforo, mostrando que ms especies de fosforo son depositados en el poro del
catalizador.
CONCLUSIONES:
El catalizador NiMo/Al2O3 promovido por fosforo y presulfurizado fue preparado por
impregnacin sucesiva de incipiente hmedo.
Los resultados indican que con el contenido apropiado de fosforo (1.2%) en el catalizador NiMoP1.2, la dispersin de las partculas MoS2 aumenta por el incremento del nmero de apilamiento y
el la reduccin del tamao de bloque. Fosforo no presenta influencia en la energa de enlace
metal-sulfuro en la fase Ni-Mo-S y en el seno MoS2, pero puede incrementar la proporcin de fase
Ni-Mo.S en el metal sulfidado. Como resultado, La selectividad HYD en el HDS de DBT y el radio
HDN de quinolina incrementa.
Sin embargo el exceso de carga del fosforo en NiMoP-1,8 puede llevar al declive de HDN y HDS
desempeo debido a la agregacin de partculas de MoS2 y el decremento de la superficie
cataltica.