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UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE FSICO QUMICA

LABORATRIO DE FSICO QUMICA EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO: HIDRLISE CATALISADA DE UM STER

PROFESSORA: Ndia Maria Ribeiro Pastura

COMPONENTES DO GRUPO:
AGNALDO HATAKEYAMA
LUCIANA SERUFF
MARIANA FONTE
PATRICIA OPALKA
VICTOR DE BACKER

I.

Introduo:

A hidrlise do acetato de etila uma reao qumica muito lenta e quando


catalisada, por exemplo, a partir de um cido, tem uma velocidade de reao que
mensurvel em temperaturas em torno de 25C. A reao forma o cido actico e o
etanol como produtos. O mecanismo da reao dado por:

Por ser reversvel, a velocidade da hidrlise em um tempo qualquer


determinada pela diferena entre as velocidades direta e inversa. Porm, como a
reao lenta, nos tempos iniciais da hidrlise as concentraes de etanol e de
cido actico so muito pequenas, podendo ser desprezadas. Assim, a lei da
velocidade pode ser escrita em funo da concentrao de ster.
A concentrao de acetato de etila que reagiu obtida pela titulao de
alquotas da amostra por uma base, como o NaOH em intervalos de tempo
definidos. A concentrao de ons H+ em soluo calculada por:

Entretanto, o NaOH neutraliza os ons H+ que podem ser provenientes tanto do


cido actico formado na reao quanto do cido catalisador HCl. Portanto, para
saber o valor da concentrao de cido actico, deve-se subtrair a quantidade
conhecida de HCl da quantidade total de ons H+. Como a estequiometria da reao
de 1:1, a concentrao de ster que reagiu igual concentrao de cido
actico. Logo, a concentrao de acetato de etila em um determinado instante
obtida pela diferena entre a concentrao inicial e a concentrao de ster reagido.
]
A partir dos dados da concentrao de acetato de etila a cada instante, podese representar graficamente a concentrao do ster em funo do tempo e dessa
forma, conhecer a ordem da reao, assim como a constante cintica.

II.

Objetivos:

Determinar a ordem de reao e a constante cintica da hidrlise do acetato de


etila, utilizando cido clordrico como catalisador, atravs da titulao com hidrxido
de sdio.

III.

Metodologia:

Inicialmente, foram separadas as solues que seriam usadas no experimento:


soluo de HCl 0,5 M, acetato de etila P.A e soluo de NaOH 0,1 M. Em seguida,

com o auxlio de uma pipeta volumtrica, pipetaram-se 100 mL da soluo de HCl


para um erlenmeyer de 500 mL e, com outra pipeta, 5 mL de acetato para o mesmo
erlenmeyer. Assim que o acetato de etila entrou em contato com o cido, um
cronmetro foi acionado e o frasco agitado vigorosamente por alguns segundos.
Enquanto isso, uma bureta de 50 mL foi preparada, sendo preenchida com a
soluo de hidrxido. Passados 10 minutos, 5 mL da mistura de cido clordrico e
acetato foram transferidos, por uma pipeta, para um erlenmeyer de 250 mL contendo
indicador fenolftalena e gelo de gua destilada suficiente para toda a titulao. Essa
mistura foi ento titulada com a soluo de NaOH at apresentar colorao roscea.
Repetiu-se o procedimento nos intervalos de 20, 30, 40, 50 e 60 minutos e os
volumes de titulante foram anotados e utilizados nos clculos apresentados a seguir.

IV.

Resultado e discusso:
Os resultados coletados pelo experimento esto na tabela abaixo.
+

-1

Tempo
(min)

V NaOH
gasto(mL)

[HCl]

[H ]

[H ]-[HCl]

[ster]0

[ster]t

[ster]t

log[ster]t

10
20
30
40
50
60

27,4
28,5
28,6
29,4
29,8
30,2

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

0,558
0,570
0,572
0,588
0,596
0,604

0,058
0,070
0,072
0,088
0,096
0,104

0,486
0,486
0,486
0,486
0,486
0,486

0,428
0,416
0,414
0,398
0,390
0,382

2,336
2,404
2,415
2,512
2,564
2,618

-0,368
-0,381
-0,383
-0,400
-0,409
-0,418

Atravs da titulao com o hidrxido de sdio, pode-se determinar a


concentrao de hidrnio no meio. No entanto, a concentrao de cido clordrico
era conhecida, logo, o excesso de hidrnio no meio era proveniente do cido actico
formado pela reao de hidrlise. Ento, pela estequiometria da reao, a
quantidade de ster consumido em cada tempo tambm era conhecida.
Para determinar a ordem desta reao, dois grficos foram traados. O
primeiro do logaritmo da concentrao do ster em funo do tempo, indicando
uma reao de primeira ordem, e o segundo do inverso da concentrao do ster
em funo do tempo, para a reao de segunda ordem. Dessa forma, conclui-se que
a regresso linear na qual o coeficiente de determinao for maior indicar qual a
ordem da reao que est sendo estudada.

-0.36
0

10

20

30

40

50

60

70

log[ster]

-0.37
-0.38

y = -0.001x - 0.3581
R = 0.9784

-0.39
-0.4
-0.41
-0.42
-0.43

tempo (min)
grfico 1 log[ster] x t.

2.65
2.6

y = 0.0057x + 2.2761
R = 0.9775

1/[ster]

2.55
2.5
2.45
2.4
2.35
2.3
0

10

20

30

40

50

60

70

tempo (min)
grfico 2 [ster]-1 x t.
Observando os dois grficos, percebemos que a terceira medio possui uma
discrepncia em relao tendncia da funo. Se considerarmos este ponto como
um outlier e, portanto, traar novos grficos sem ele, obtm-se:

-0.36
0

10

20

30

40

50

60

70

-0.37

log[ster]

-0.38

y = -0.001x - 0.3597
R = 0.9962

-0.39
-0.4
-0.41
-0.42
-0.43

tempo (min)
grfico 3 log[ster] x t sem o outlier

2.65
2.6

y = 0.0056x + 2.2864
R = 0.9983

1/[ster]

2.55
2.5
2.45
2.4
2.35
2.3
0

10

20

30

40

50

60

70

tempo (min)
grfico 4 [ster]-1 x t sem o outlier.

Nas duas maneiras de calcular o grfico, os coeficientes de determinao das


regresses tiveram valores muito prximos. Quando todos os dados foram usados, a
regresso para uma reao de primeira ordem foi ligeiramente melhor. J quando o
outlier foi retirado dos clculos, o coeficiente de determinao da de segunda ordem
foi maior.
Para um modelo de primeira ordem temos:

Para um modelo de segunda ordem temos:

Logo, a constante cintica K igual ao coeficiente angular da reta. Se


considerarmos uma reao de primeira ordem, sua unidade (s -1), mas se for de
segunda ordem, ela ser L/(mol.s).

V.

Concluso:

A partir das consideraes feitas nos dados obtidos experimentalmente e do


estudo dos modelos cinticos propostos, no podemos concluir qual a ordem de
reao de hidrlise do acetato de etila visto que quando comparamos os coeficientes
de determinao das duas regresses, com e sem o outlier, eles se diferem na
terceira casa decimal.
A literatura mostra que a constante da hidrlise desse ster em uma reao
de segunda ordem igual a 1 x 10-4 L/(mol.s).A diferena significativa entre os
valores pode ser explicada por erros provenientes da manipulao das amostras
utilizadas e da titulao.

VI.

Bibliografia:

BAMFORD, C. H.; TIPPER, C.F.H. Comprehensive Chemical Kinetics: Volume


10 Ester Formation and Hydrolysis and Related Reactions. Elsevier, 1972.

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