Abstracto

El dficit de conocimiento de los aerosoles orgnicos (OA) composicin ha sido identificado como
el factor ms importante que limita nuestra comprensin de la suerte atmosfrica y las
implicaciones de aerosol. Los esfuerzos para caracterizar qumicamente OA incluyen el aumento
de la utilizacin de la espectroscopia de resonancia magntica nuclear (NMR). Desde 1998, la
composicin funcional de diferentes tipos, tamaos y fracciones de la OA se ha estudiado con
unidimensional de protones estado, de dos dimensiones y slida y carbono-13 RMN. Esto llev a la
utilizacin de las relaciones de grupo funcional de conciliar las fuentes ms importantes de la OA,
incluyendo aerosoles orgnicos secundarios y prorrateo fuente inicial usando factorizacin matriz
positiva. Futuros esfuerzos de investigacin pueden ser dirigidas hacia la optimizacin de los
parmetros experimentales, los experimentos de RMN y el anlisis detallados por mtodos de
reconocimiento de patrones para identificar los componentes qumicos, la determinacin de las
huellas dactilares de RMN de fuentes de OA y RMN en estado slido para estudiar el contenido de
OA como un todo.

http://centrodeartigo.com/articulos-utiles/article_104098.html

http://www.inbio.ac.cr/es/inbio/inb_prosprmn.htm
http://es.slideshare.net/ClaireStephy/espectroscopia-de-rmn
http://es.slideshare.net/llueveenparis/resonancia-magntica-12970285?next_slideshow=1
http://es.slideshare.net/roxanaleoncondor/resonancia-magnetica-nuclear29357487?qid=e4546cb5-52a4-406b-b5cf-88bce29af746&v=qf1&b=&from_search=1
http://es.slideshare.net/nefferyanez/espectroscopia-de-resonancia-magntica-nuclear-de-slidosaplicada-a-la-caracterizacin-de-arcillas-13973264?related=2
Resonancia magntica nuclear, Historia, Teora de la resonancia magntica nuclear, Espectroscopa
de RMN, Aplicaciones, Los fabricantes de equipos de RMN
Resonancia magntica nuclear es un fenmeno fsico en el que los ncleos en un campo magntico absorber
y volver a emitir la radiacin electromagntica. Esta energa es a una frecuencia de resonancia especfica que
depende de la fuerza del campo magntico y las propiedades magnticas de los istopos de los tomos; en
aplicaciones prcticas, la frecuencia es similar a las emisiones de televisin VHF y UHF. RMN permite la
observacin de las propiedades magnticas de la mecnica cuntica especficas del ncleo atmico. Muchas
de las tcnicas cientficas explotan fenmenos de RMN para estudiar la fsica molecular, cristales, y
materiales no cristalinos a travs de espectroscopia de RMN. RMN tambin se utiliza de forma rutinaria en las
tcnicas de imgenes mdicas avanzadas, tales como la formacin de imgenes por resonancia magntica.
Todos los istopos que contienen un nmero impar de protones y/o neutrones de tener un momento
magntico intrnseco y el momento angular, en otras palabras, un espn distinto de cero, mientras que todos
los nucleidos con nmeros pares de ambos tienen un espn total de cero. Los ncleos son ms comnmente

estudiado 1H y 13C, aunque ncleos de istopos de muchos otros elementos han sido estudiados por
espectroscopia de RMN de campo alto tambin.
Una caracterstica clave de RMN es que la frecuencia de resonancia de una sustancia particular es
directamente proporcional a la fuerza del campo magntico aplicado. Es esta caracterstica la que se explota
en las tcnicas de imagen, y si se coloca una muestra en un campo magntico no uniforme a continuacin, las
frecuencias de resonancia de los ncleos de la muestra dependen del lugar donde en el campo que se
encuentran. Dado que la resolucin de la tcnica de imagen depende de la magnitud del gradiente de campo
magntico, se realizan muchos esfuerzos para desarrollar aumento de la intensidad de campo, a menudo el
uso de superconductores. La eficacia de RMN tambin se puede mejorar mediante la hiperpolarizacin, y/o el
uso de tcnicas de multi-frecuencia bidimensionales, tridimensionales y de dimensiones superiores.
El principio de RMN generalmente implica dos pasos secuenciales:

La alineacin de los espines nucleares magnticas en un complejo campo magntico constante

aplicada H0.

La perturbacin de esta alineacin de los espines nucleares mediante el empleo de una, por lo general
pulso de radiofrecuencia electromagntica. La frecuencia perturbadora requerida depende del campo
magntico esttico y los ncleos de observacin.

Los dos campos son generalmente elegidos para ser perpendiculares entre s ya que esto maximiza la
potencia de la seal de RMN. La respuesta resultante por la magnetizacin total de los espines nucleares es
el fenmeno que se explota en espectroscopa de RMN y la resonancia magntica. Ambos utilizan campos
magnticos aplicados intensos con el fin de lograr que la dispersin y estabilidad muy alta para entregar una
resolucin espectral, los detalles de los cuales se describen por los desplazamientos qumicos, el efecto
Zeeman, y los cambios Knight.
Fenmenos de RMN tambin se utilizan en campo bajo de RMN, espectroscopa de RMN y la resonancia
magntica en el campo magntico de la Tierra, y en varios tipos de magnetmetros.

Historia
Resonancia magntica nuclear fue descrita por primera vez y se mide en haces moleculares por Isidor Rabi
en 1938, y en 1944, Rabi fue galardonado con el Premio Nobel de Fsica por su trabajo. En 1946, Felix Bloch
y Edward Mills Purcell ampliaron la tcnica para su uso en lquidos y slidos, para los que compartieron el
Premio Nobel de Fsica en 1952.
Purcell haba trabajado en el desarrollo del radar durante la Segunda Guerra Mundial en el Instituto de
Laboratorio de Radiacin de Tecnologa de Massachusetts. Su trabajo en ese proyecto sobre la produccin y
deteccin de energa de radiofrecuencia y de la absorcin de dicha energa de RF por la materia establece el
fondo para el descubrimiento de la RMN de Rabi.
Rabi, Bloch, y Purcell notaron que los ncleos magnticos, como 1H y 31P, podran absorber la energa de RF
cuando se coloca en un campo magntico y cuando la RF era de una frecuencia especfica a la identidad de
los ncleos. Cuando ocurre esta absorcin, el ncleo se describe como estando en resonancia. Diferentes
ncleos atmicos dentro de una molcula resuenan a frecuencias diferentes para la misma intensidad de
campo magntico. La observacin de estas frecuencias de resonancia magntica de los ncleos presentes en
una molcula permite a cualquier usuario entrenado para descubrir la informacin esencial, qumica y
estructural sobre la molcula.

El desarrollo de RMN como una tcnica en la qumica analtica y la bioqumica es paralela al desarrollo de la
tecnologa electromagntica y la electrnica avanzada y su introduccin en el uso civil.

Teora de la resonancia magntica nuclear

Giro e imanes Nuclear
Todos los nucleones, es decir, los neutrones y protones, componer cualquier ncleo atmico, tienen la
propiedad intrnseca cuntico de spin. El giro general del ncleo se determina por el nmero cuntico giro S.
Si el nmero tanto de los protones y los neutrones en un determinado nucleido son incluso entonces S = 0, es
decir, no hay giro global. Entonces, justo cuando los electrones se emparejan en orbitales atmicos, tambin
lo hacen los nmeros pares de protones o incluso nmeros de neutrones se emparejan dando espn cero
total.
Sin embargo, el protn y el neutrn tendrn menor energa cuando sus giros son paralelas, no es antiparalelo, ya que esta alineacin giro paralelo no infringe el principio de exclusin de Pauli, sino que tiene que
ver con la estructura de quark de estos dos nucleones. Por lo tanto, el estado fundamental de espn para la
deuterones-que tiene slo un protn y un neutrn-corresponde a un valor de giro de 1, no de cero. Por
consiguiente, el, deuterones aislado sola exhibe una absorcin caracterstica del espectro de RMN de un
ncleo cuadrupolar de giro 1, que en el estado "rgido" a temperaturas muy bajas es un doblete caracterstico,.
Por otro lado, debido al principio de exclusin de Pauli, el istopo tritio de hidrgeno debe tener un par de
neutrones de giro anti-paralelo, adems de un protn de espn 1/2 - Por lo tanto, el carcter del ncleo de tritio
es de nuevo dipolar magntico, no cuadrupolar-al igual que su no radiactivo deuterones vecino-y el ncleo
valor spin total tritio es de nuevo medio, al igual que para el, istopos de hidrgeno abundante ms simple, 1H
ncleo. La frecuencia de absorcin de RMN para el tritio es sin embargo un poco ms alto que el de 1H
debido a que el ncleo de tritio tiene una relacin giromagntica ligeramente superior a 1H. En muchos otros
casos de ncleos no radiactivo, el giro en general tambin es distinto de cero. Por ejemplo, el ncleo 27Al
tiene un valor general de giro S = 5/2.
Un giro diferente a cero es, pues, siempre se asocia con un momento magntico distinto de cero a travs de la
relacin = S, dnde? es la relacin giromagntica. Este es el momento magntico que permite la
observacin de los espectros de absorcin de RMN causada por transiciones entre los niveles de espn
nuclear. La mayora de los nucleidos que tienen ambos nmeros pares de protones y un nmero par de
neutrones, tambin tener cero momentos magnticos nucleares, y tambin tienen cero momentos dipolares
magnticos y cuadrupolo. Por lo tanto, los nucleidos, que no presentan ninguna espectros de absorcin de
RMN. Por lo tanto, 18O es un ejemplo de un nclido que no tiene absorcin de RMN, mientras que 13C, 31P,
35Cl y 37Cl son nclidos que manifiestan un espectro de absorcin de RMN. Los dos ltimos ncleos son
ncleos cuadrupolar mientras que los dos ncleos anterior son los dipolar.
Resonancia de espn de electrones es una tcnica relacionada en la que se detectan las transiciones entre los
niveles de espn electrnicos en lugar de las nucleares. Los principios bsicos son similares, pero la
instrumentacin, anlisis de datos, y la teora detallada son significativamente diferentes. Por otra parte, hay
un nmero mucho ms pequeo de molculas y materiales con espines de los electrones no apareados que
muestran la absorcin de ESR que las que tienen espectros de absorcin de RMN. ESR tiene una sensibilidad
mucho mayor que hace RMN.

Los valores del momento angular de espn

El momento angular asociado con espn nuclear se cuantifica. Esto significa que tanto la magnitud del
momento angular se cuantifica, y tambin que la orientacin del momento angular asociado est cuantizada.
El nmero cuntico asociado es conocido como el nmero cuntico magntico, m, y puede tomar valores de S
para S-, en los pasos enteros. Por lo tanto para cualquier ncleo dado, hay un total de 2S 1 estados de
momento angular.
Por consiguiente, el componente z del vector de momento angular es Sz = mh, donde h es la constante de
Planck reducida. El componente z del momento magntico es simplemente:
El comportamiento de giro en un campo magntico
Considere la posibilidad de ncleos que tienen un giro de la mitad, como 1H, 13C o 19F. El ncleo tiene dos
posibles estados de espn: m = 1/2 o m = -1/2. Estos estados son degenerados, es decir, tienen la misma
energa. Por lo tanto el nmero de tomos en estos dos estados ser aproximadamente igual al equilibrio
trmico.
Si se coloca un ncleo en un campo magntico, sin embargo, la interaccin entre el momento magntico
nuclear y el campo magntico externo significa que los dos estados ya no tienen la misma energa. La energa
de un momento magntico cuando en un campo magntico B0 viene dada por:
Por lo general, el eje z se elige para que sea a lo largo de B0, y la expresin anterior se reduce a:
o, alternativamente:
Como resultado de los diferentes estados de espn nucleares tienen diferentes energas en un campo
magntico distinto de cero. En un lenguaje menos formal, podemos hablar de los dos estados de espn de un
spin 1/2 como estar alineados con o contra el campo magntico. Si? es positivo, entonces m = 1/2 es el
estado de energa inferior.
La diferencia de energa entre los dos estados es:
y esto resulta en una pequea poblacin sesgo hacia el estado de energa menor diferencia.
Resonancia magntica por los ncleos
Absorcin resonante por espines nucleares se producir slo cuando se est aplicando la radiacin
electromagntica de la frecuencia correcta para que coincida con la diferencia de energa entre los niveles de
espn nuclear en un campo magntico constante de la fuerza apropiada. La energa de un fotn absorbido es
entonces E = h? 0, donde? 0 es la radiofrecuencia de resonancia que tiene que coincidir. Por lo tanto, slo se
produce una absorcin de resonancia magntica cuando? E = h? 0, que es cuando? 0 = B0 /. Tales
frecuencias de resonancia magntica tpicamente corresponden a la gama de frecuencias de radio del
espectro electromagntico para campos magnticos de hasta ms o menos 20 T. Es esta absorcin de
resonancia magntica que se detecta en RMN.
Nuclear blindaje
Podra parecer de lo anterior que todos los ncleos de la misma nucleido sera resonar a la misma frecuencia.
Este no es el caso. La perturbacin ms importante de la frecuencia de RMN para aplicaciones de RMN es el
efecto "blindaje" de las conchas de los alrededores de electrones. Los electrones, similares al ncleo, tambin
se pueden alojar y giran con un giro para producir un campo magntico opuesto al campo magntico
producido por el ncleo. En general, este apantallamiento electrnico reduce el campo magntico en el
ncleo.

Como resultado se reduce la brecha de energa, y la frecuencia requerida para conseguir resonancia tambin
se reduce. Este cambio en la frecuencia de RMN debido al acoplamiento de orbitales moleculares electrnico
para el campo magntico externo se denomina desplazamiento qumico, y explica por qu RMN es capaz de
probar la estructura qumica de las molculas, que depende de la distribucin de la densidad de electrones en
los orbitales moleculares correspondientes . Si un ncleo en un grupo qumico especfico est blindado a un
mayor grado por la mayor densidad de electrones de su entorno de orbitales moleculares, a continuacin, su
frecuencia de RMN se desplazar "fuera del campo", mientras que si es menos protegido por tales densidad
de electrones que rodea, a continuacin, su RMN frecuencia se desplazar "campo abajo".
A menos que la simetra local de dichos orbitales moleculares es muy alta, el efecto de proteccin depender
de la orientacin de la molcula con respecto al campo externo. En la espectroscopia de RMN de estado
slido, de ngulo mgico de hilatura se requiere para promediar esta dependencia de la orientacin con el fin
de obtener valores cercanos a los desplazamientos qumicos promedio. Esto no es necesario en las
investigaciones convencionales de RMN de molculas, ya rpidos "que caen moleculares" promedia la
anisotropa de desplazamiento qumico. En este caso, se utiliza el trmino desplazamiento qumico
"promedio".

Relajacin
Para ms detalles sobre este tema, consulte Relajacin.
El proceso se llama relajacin poblacin se refiere a los ncleos que el retorno al estado termodinmico en el
imn. Este proceso tambin se llama T1, "spin-red" o la relajacin "longitudinal magntica", donde T1 se
refiere a la media de tiempo para un ncleo individual a volver a su estado de equilibrio trmico de los
espines. Una vez que la poblacin de espn nuclear est relajado, que se puede sondear de nuevo, ya que es
en el, estado de equilibrio inicial.
Los ncleos en precesin tambin puede caer fuera de la alineacin entre s y dejar de producir una seal.
Esto se denomina relajacin T2 o transversal. Debido a la diferencia en los mecanismos de relajacin reales
en cuestin, T1 es generalmente ms largo que T2. En la prctica, el valor de los cuales es el tiempo de
decaimiento realmente observada de la seal de RMN observada, o decaimiento de induccin libre, tambin
depende de la falta de homogeneidad del campo magntico esttico, que es bastante significativo .. En la
correspondiente FT-RMN espectro-es decir, la transformada de Fourier de la induccin libre de la caries-el
tiempo es inversamente proporcional a la anchura de la seal de RMN en unidades de frecuencia. Por lo
tanto, un ncleo con un largo tiempo de relajacin T2 da lugar a un pico de RMN muy agudo en el espectro de
FT-RMN para un campo magntico esttico muy homognea, mientras que los ncleos con valores de T2
ms cortos dan lugar a picos anchos FT-RMN incluso cuando el imn se calzar bien. Tanto T1 y T2 dependen
de la tasa de movimientos moleculares, as como los ratios de giromagnticos tanto de la banda de
resonancia y su interaccin fuerte, prxima al vecino ncleos que no estn en resonancia.
Un experimento de eco Hahn descomposicin se puede utilizar para medir el tiempo de desfase, como se
muestra en la animacin debajo. El tamao de la eco se registra para diferentes separaciones de los dos
pulsos. Esto revela la decoherencia que no est reorientado por el pulso. En casos sencillos, un decaimiento
exponencial se mide que es descrito por el momento.

Espectroscopa de RMN

Espectroscopa de RMN es una de las principales tcnicas utilizadas para obtener informacin fsica, qumica,
electrnica y estructural acerca de las molculas debido a ya sea el desplazamiento qumico, efecto Zeeman,
o el efecto de cambio de Caballero, o una combinacin de ambos, en las frecuencias de resonancia de los
ncleos presentes en la muestra. Es una tcnica potente que puede proporcionar informacin detallada sobre
la topologa, la dinmica y la estructura tridimensional de las molculas en solucin y el estado slido. Por lo
tanto, la informacin estructural y dinmica es obtenible a partir de estudios de RMN de ncleos cuadrupolar
incluso en presencia de la interaccin magntica "dipolo-dipolo" ampliacin que siempre es mucho menor que
la fuerza de interaccin cuadrupolar porque es una magntica vs un efecto de interaccin elctrica.
Informacin estructural y qumica adicional puede ser obtenida mediante la realizacin de experimentos de
RMN de doble cunticos para los ncleos cuadrupolar tales como 2H. Adems, la resonancia magntica
nuclear es una de las tcnicas que se ha utilizado para disear autmatas cuntica, y tambin construir
ordenadores cunticos elementales.

Espectroscopa de onda continua

En sus primeras dcadas, espectrmetros de resonancia magntica nuclear utilizan una tcnica conocida
como espectroscopia de onda continua. Aunque los espectros de RMN podra ser, y han sido, obtenido
usando un campo magntico fijo y barrido de la frecuencia de la radiacin electromagntica, esta ms
tpicamente implic el uso de una fuente de frecuencia fija y variando la corriente en un electroimn para
observar las seales de absorcin de resonancia. Este es el origen de la contrario a la intuicin, pero todava
comn, "alto campo" y "bajo campo" terminologa para las regiones de baja frecuencia y de alta frecuencia,
respectivamente, del espectro de RMN.
Espectroscopia de CW es ineficiente en comparacin con las tcnicas de anlisis de Fourier, ya que las
sondas de la respuesta RMN a frecuencias individuales en sucesin. Dado que la seal de RMN es
intrnsecamente dbil, el espectro observado sufre de una seal pobre a ruido. Esto puede ser mitigado por la
seal es decir un promedio de la adicin de los espectros de mediciones repetidas. Mientras que la seal de
RMN es constante entre las exploraciones y as aade linealmente, el ruido aleatorio aade ms lentamente proporcional a la raz cuadrada del nmero de espectros. Por lo tanto la seal global a ruido aumenta a
medida que la raz cuadrada del nmero de espectros medidos.

Espectroscopa de transformada de Fourier

La mayora de las aplicaciones de RMN implican espectros de RMN completo, es decir, la intensidad de la
seal de RMN como una funcin de la frecuencia. Los primeros intentos para adquirir el espectro de RMN de
manera ms eficiente que los mtodos simples CW involucrados iluminar el objetivo al mismo tiempo con ms
de una frecuencia. Una revolucin en RMN se produjo cuando pulsos cortos de radiacin de radio-frecuencia
comenzaron a ser utilizados-centrado en el medio del espectro de RMN. En trminos simples, un corto pulso
cuadrado de una frecuencia de "portador" dado "contiene" una gama de frecuencias centradas alrededor de la
frecuencia portadora, con el rango de excitacin de ser inversamente proporcional a la duracin del pulso. La
transformada de Fourier de una onda aproximadamente cuadrada contiene contribuciones de todas las
frecuencias en la vecindad de la frecuencia de director. La gama restringida de las frecuencias de RMN hace
que sea relativamente fcil de usar pulsos de radiofrecuencia de corto para excitar a todo el espectro de RMN.

La aplicacin de un pulso tal a un conjunto de espines nucleares excita simultneamente todas las
transiciones de RMN de un solo cuntica. En trminos del vector de magnetizacin neta, esto corresponde a
la inclinacin del vector de magnetizacin fuera de su posicin de equilibrio. El vector de magnetizacin
equilibrio precesin sobre el vector del campo magntico externo a la frecuencia de RMN de los giros. Este
vector de magnetizacin oscilante induce una corriente en una bobina de recogida en las inmediaciones, la
creacin de una seal elctrica que oscila a la frecuencia de RMN. Esta seal se conoce como el decaimiento
de induccin libre, y que contiene el vector suma de las respuestas de RMN de todos los espines excitados.
Con el fin de obtener el espectro de RMN de dominio de frecuencia esta seal de dominio de tiempo debe ser
transformada de Fourier. Afortunadamente, el desarrollo de la Transformada de Fourier RMN coincidi con el
desarrollo de los ordenadores digitales y digital de la transformada rpida de Fourier. Mtodos de Fourier
pueden aplicarse a muchos tipos de espectroscopia.
Richard R. Ernst fue uno de los pioneros del pulso de RMN, y gan el Premio Nobel de Qumica en 1991 por
su trabajo en la Transformada de Fourier de RMN y el desarrollo de RMN multidimensional.

Multidimensional espectroscopa de RMN

El uso de pulsos de diferentes formas, frecuencias y duraciones en los patrones diseados especficamente o
secuencias de impulsos permite al espectroscopista para extraer muchos tipos diferentes de informacin
acerca de la molcula. Espectroscopia de resonancia magntica nuclear multi-dimensional es una especie de
FT RMN en la que hay al menos dos pulsos y, como se repite el experimento, la secuencia de pulsos se vara
sistemticamente. En la resonancia magntica nuclear multidimensional habr una secuencia de impulsos y,
al menos, un perodo de tiempo variable. En tres dimensiones, dos secuencias de tiempo sern variadas. En
cuatro dimensiones, se variar tres.
Hay muchos de estos experimentos. En uno, estos intervalos de tiempo permiten la transferencia de
magnetizacin entre los ncleos y, por lo tanto, la deteccin de los tipos de interacciones nucleares nucleares
que permitan la transferencia de magnetizacin. Las interacciones que se pueden detectar generalmente se
clasifican en dos tipos. Existen interacciones a travs de bonos y las interacciones a travs del espacio, la
ltima por lo general ser una consecuencia del efecto de Overhauser nuclear. Los experimentos de la
variedad de Overhauser nuclear se pueden emplear para establecer distancias entre los tomos, como por
ejemplo, por 2D-FT RMN de molculas en solucin.
Aunque el concepto fundamental de 2D-FT RMN fue propuesto por Jean Jeener de la Universidad Libre de
Bruselas en una Conferencia Internacional, esta idea se ha desarrollado en gran medida por Richard Ernst,
que gan el premio Nobel 1991 de Qumica por su trabajo en FT RMN, incluyendo multi -dimensional FT
RMN, y especialmente 2D-FT RMN de molculas pequeas. Multi-dimensionales experimentos FT RMN
fueron desarrollados ms lejos en metodologas poderosas para el estudio de biomolculas en solucin, en
particular, para la determinacin de la estructura de biopolmeros tales como protenas o cidos nucleicos,
incluso pequeas.
En 2002 Kurt Wthrich comparti el Premio Nobel de Qumica por su trabajo con la protena FT RMN en
solucin.

Espectroscopia de RMN de estado slido

Esta tcnica complementa cristalografa de rayos X en el que a menudo es aplicable a molculas en una fase
de cristal lquido o lquido, mientras que la cristalografa, como el nombre implica, se lleva a cabo en las
molculas en una fase slida. A pesar de resonancia magntica nuclear se utiliza para estudiar slidos,
extensa detalle estructural molecular a nivel atmico es especialmente difcil de obtener en el estado slido.
Hay poca seal promedio por movimiento trmico en estado slido, donde la mayora de molculas slo
pueden someterse a vibraciones y rotaciones restringidas a temperatura ambiente, cada una en un entorno
electrnico ligeramente diferente, por lo tanto, que exhibe un pico de absorcin de RMN diferente. Tal
variacin en el entorno electrnico de los resultados de ncleos resonantes en una difuminacin de los
espectros, que es observada a menudo slo una banda ancha gaussiana para giros no cuadrupolares en una
toma de slido-por lo tanto la interpretacin de tales desplazamiento qumico "dipolar" y " anisotropa "ampli
espectros ya sea muy difcil o imposible.
Profesor Raymond Andrew de la Universidad de Nottingham en el Reino Unido fue pionero en el desarrollo de
la resonancia magntica nuclear de estado slido de alta resolucin. l fue el primero en reportar la
introduccin de la tcnica del MAS que le permiti lograr la resolucin espectral en los slidos suficientes para
distinguir entre grupos qumicos, ya sea con diferentes desplazamientos qumicos o distintos turnos Knight. En
MASA, la muestra se centrifug a varios kilohercios alrededor de un eje que hace que el llamado ngulo
mgico m con respecto a la direccin del campo magntico esttico B0;? Como un resultado de este tipo de
ngulo mgico de hilado de ejemplo, las bandas de anisotropa de desplazamiento qumico se promedian a
sus correspondientes valores de desplazamiento qumico promedio. La expresin anterior implica cos2? M
tiene su origen en un clculo que predice los efectos de la interaccin magntica dipolar a cancelar por el
valor especfico de? M llamado el ngulo mgico. Se observa que la alineacin correcta del eje de rotacin de
la muestra lo ms cerca posible a? M es esencial para la cancelacin de las interacciones dipolares cuya
fuerza para ngulos suficientemente lejos de? M es por lo general mayor que ~ 10 kHz para enlaces CH en
slidos, por ejemplo, y es por lo tanto mayor que sus valores de CSA.
Hay diferentes ngulos para la muestra girando en relacin con el campo aplicado para el clculo del
promedio de las interacciones cuadrupolo e interacciones paramagnticas, correspondientemente
~~~V~~HEAD=NNS 30,6 y 70,1 ~
Un concepto desarrollado por Sven Hartmann y Erwin Hahn fue utilizada en la transferencia de magnetizacin
de protones a los ncleos menos sensibles por MG Gibby, Alex Pines y John S. Waugh. Entonces, Jake
Schaefer y Ed Stejskal demostraron tambin el uso de gran alcance de la polarizacin cruzada en condiciones
de masas que ahora se emplean rutinariamente para detectar los ncleos de baja abundancia y baja
sensibilidad.

Sensibilidad
Debido a que la intensidad de las seales de resonancia magntica nuclear y, por lo tanto, la sensibilidad de
la tcnica depende de la fuerza del campo magntico de la tcnica tambin se ha avanzado en los ltimos
decenios con el desarrollo de imanes ms potentes. Los avances en tecnologa audiovisual tambin han
mejorado las capacidades de generacin de seales y procesamiento de instrumentos nuevos.
Como se seal anteriormente, la sensibilidad de las seales de resonancia magntica nuclear tambin es
dependiente de la presencia de un nclido magnticamente susceptibles y, por lo tanto, ya sea en la
abundancia natural de los nucleidos o en la capacidad del experimentador para enriquecer artificialmente las
molculas, en estudio, con los nucleidos. Los ms abundantes istopos naturales de hidrgeno y fsforo son

magnticamente susceptibles y fcilmente til para espectroscopia de resonancia magntica nuclear. En

contraste, carbono y nitrgeno tienen istopos tiles, pero que se producen slo en muy baja abundancia
natural.
Otras limitaciones sobre la sensibilidad surgen de la naturaleza de la mecnica cuntica del fenmeno. Para
los estados cunticos separados por una energa equivalente a las radiofrecuencias, la energa trmica del
ambiente hace que las poblaciones de los estados para estar cerca de igualar. Dado que es igualmente
probable que cause la emisin estimulada como la absorcin de la radiacin entrante, el efecto de RMN
depende de un exceso de ncleos en los estados ms bajos. Varios factores pueden reducir la sensibilidad,
incluyendo

El aumento de la temperatura, que iguala a la poblacin de los estados. Por el contrario, la baja
temperatura de RMN a veces puede dar mejores resultados que la RMN a temperatura ambiente,
proporcionando la muestra permanece en estado lquido.

La saturacin de la muestra con la energa aplicada a la radiofrecuencia de resonancia. Esto se

manifiesta tanto en CW y por pulsos de RMN; en el primer caso esto ocurre mediante el uso de
demasiada energa continua que mantiene a los niveles superiores de espn completamente pobladas;
en el segundo caso, cada pulso deja la muestra saturada, y de cuatro a cinco veces el tiempo de
relajacin debe pasar antes de que el siguiente pulso o secuencia de impulsos se pueden aplicar. Para
los experimentos de pulso individuales, pulsos de RF ms cortos que la punta de la magnetizacin por
menos de 90 se puede utilizar, que pierde un poco de la intensidad de la seal, pero permite a los
retrasos de reciclaje ms cortos. El no ptima se llama un ngulo Ernst, tras el premio Nobel.
Especialmente en RMN en estado slido, o en muestras con muy pocos ncleos con giros> 0, los
tiempos de relajacin longitudinal pueden estar en el rango de horas, mientras que para protones-RMN
son ms en el intervalo de un segundo.

Efectos no magnticos, tales como el acoplamiento elctrico-cuadrupolo de spin-1 y spin-3/2 ncleos

con su entorno local, que amplan y debilitar picos de absorcin. 14N, una abundante spin-1 ncleo, es
difcil de estudiar por este motivo. Resolucin de RMN en lugar sondas de molculas de alta utilizando
el istopo ms raro 15N, que tiene spin-1/2.

Istopos
Muchos de los elementos qumicos pueden ser utilizados para el anlisis de RMN.
Ncleos de uso general:

1H, el ncleo giro ms comnmente utilizado en RMN investigacin, se ha estudiado el uso de muchas
formas de RMN. El hidrgeno es muy abundante, especialmente en los sistemas biolgicos. Es el
ncleo ms sensible a la seal de RMN. RMN de protones produce desplazamiento qumico estrecha
con seales ntidas. Rpida adquisicin de los resultados cuantitativos es posible debido al corto
tiempo de relajacin. La seal de 1H ha sido el nico ncleo de diagnstico que se utiliza para la
formacin de imgenes por resonancia magntica clnica.

2H, un giro 1 ncleo comnmente utilizado como medio de seal-en la forma libre de disolventes
deuterados durante la RMN de protn, para evitar la interferencia de la seal a partir de disolventes
que contienen hidrgeno en la medicin de 1H solutos. Tambin se utiliza en la determinacin del
comportamiento de los lpidos en las membranas lipdicas y otros slidos o cristales lquidos, ya que es

una etiqueta relativamente no cause interferencias que puede sustituir selectivamente 1H.
Alternativamente, 2H se puede detectar en los medios de comunicacin especialmente marcadas con
2H. Resonancia de deuterio se utiliza comnmente en la espectroscopia de RMN de alta resolucin
para supervisar las derivas en la intensidad de campo magntico y para mejorar la homogeneidad del
campo magntico externo.

3He, es muy sensible a la RMN. Hay un porcentaje muy bajo en el helio natural, y posteriormente tiene
que ser purificada de 4He. Se utiliza principalmente en los estudios de fullerenos endohedrales, donde
su inercia qumica es beneficioso para la determinacin de la estructura del fullereno atrapamiento.

11B, 10B ms sensible que, produce seales ms ntidas. Tubos de cuarzo se deben utilizar como
vidrio de borosilicato interfiere con la medicin.

13C spin-1/2, es ampliamente utilizado, a pesar de su relativa escasez en presencia natural de

carbono. Es estable a la desintegracin nuclear. Dado que hay un porcentaje bajo en carbono natural,
la adquisicin de espectro en las muestras que no han sido enriquecidos en 13C experimentalmente
tarda mucho tiempo. Utilizado con frecuencia para el etiquetado de los compuestos en los estudios de
sntesis y del metabolismo. Tiene baja sensibilidad y desplazamiento qumico amplia, da seales
fuertes. Bajo porcentaje lo hace til al evitar acoplamientos spin-spin y hace que el espectro aparece
con menos gente. Relajacin lenta significa que los espectros no son integrables a menos que se
utilizan largos tiempos de adquisicin.

14N, spin-1, ncleo sensibilidad media con desplazamiento qumico de ancho. Su gran momento
cuadripolar interfiere en la adquisicin de espectros de alta resolucin, lo que limita la utilidad de
molculas ms pequeas y grupos funcionales con un alto grado de simetra, tales como los grupos de
cabeza de los lpidos.

15N, spin-1/2, relativamente utiliza comnmente. Puede ser utilizado para los compuestos de
etiquetado. Nucleus muy insensible, pero produce seales fuertes. Bajo porcentaje de nitrgeno
natural, junto con una baja sensibilidad requiere altas concentraciones o caro enriquecimiento
isotpico.

17O, spin-5/2, una sensibilidad baja y muy baja abundancia, gran variedad turnos qumica natural.
Momento cuadrupolar provocando una ampliacin de la lnea. Se utiliza en los estudios metablicos y
bioqumicos en los estudios de equilibrios qumicos.

19F, spin-1/2, relativa frecuencia medido. Sensitive, los rendimientos de seales fuertes, tiene
desplazamiento qumico de ancho.

31P, spin-1/2, el 100% de fsforo natural. Sensibilidad media, amplia gama desplazamientos qumicos,
produce lneas ntidas. Spectra tienden a tener una cantidad moderada de ruido. Usado en estudios
bioqumicos y en la qumica de coordinacin cuando se trata de ligandos que contienen fsforo.

, Seal ancha 35Cl y 37Cl. 35Cl significativamente ms sensible, ms preferido 37Cl a pesar de su
seal ligeramente ms amplio. Cloruros orgnicos producen seales muy anchas, su uso est limitado
a los cloruros inorgnicos e inicos y molculas orgnicas muy pequeas.

43Ca, utilizada en bioqumica para estudiar la unin a ADN, protenas, etc moderadamente sensible,
muy baja abundancia natural de calcio.

113Cd, utilizado para el estudio de metales obligatorio en metalotionenas y de la fosfatasa alcalina y

otras metalloproteins.

195Pt, utilizado en los estudios de catalizadores y complejos.

Otros ncleos:

6Li, 7Li

9Be

19F

21Ne

23Na

25mg

27Al

29Si

31P

33S

39K, 40K, 41K

45 C

47Ti, 49Ti

50V, 51V

53Cr

55Mn

57Fe

59Co

61Ni

63Cu, 65Cu

67Zn

69Ga, 71Ga

73Ge

75AS

77Se

81Br

87Rb

87Sr

95Mo

109Ag

119Sn

125Te

127I

133Cs

135Ba, 137Ba

139La

183W

199Hg

Aplicaciones
Medicina
La aplicacin de la resonancia magntica nuclear ms conocido para el pblico en general es la resonancia
magntica para el diagnstico mdico y la microscopa de resonancia magntica en entornos de investigacin,
sin embargo, tambin se usa ampliamente en los estudios qumicos, en particular en la espectroscopia de
RMN, tales como RMN de protn, carbono-13 RMN, RMN de deuterio y fsforo-31 RMN. Informacin
bioqumica tambin se puede obtener de los tejidos vivos con la tcnica conocida como en la espectroscopia
de resonancia magntica in vivo o desplazamiento qumico RMN Microscopa.
Estos estudios son posibles porque los ncleos estn rodeados por electrones en rbita, que se cargan las
partculas que generan campos magnticos locales pequeas que aaden o restan del campo magntico
externo, y as se proteja parcialmente los ncleos. La cantidad de blindaje depende del medio ambiente local
exacta. Por ejemplo, un hidrgeno unido a un oxgeno, sern protegidos de manera diferente que un
hidrgeno unido a un tomo de carbono. Adems, dos ncleos de hidrgeno puede interactuar a travs de un
proceso conocido como acoplamiento espn-espn, si estn en la misma molcula, que dividir las lneas de
los espectros de una manera reconocible.
Como uno de los dos principales tcnicas espectroscpicas utilizadas en metabolmica, RMN se utiliza para
generar huellas dactilares metablicas a partir de fluidos biolgicos para obtener informacin acerca de los
estados de enfermedad o insultos txicos.

Qumica
Mediante el estudio de los picos de los espectros de resonancia magntica nuclear, los qumicos pueden
determinar la estructura de muchos compuestos. Puede ser una tcnica muy selectiva, distinguiendo entre
muchos tomos dentro de una molcula o coleccin de molculas del mismo tipo, pero que difieren slo en
trminos de su entorno qumico local. Espectroscopa de RMN se utiliza para identificar de forma inequvoca
conocidos y nuevos compuestos, y como tal, se requiere generalmente por las revistas cientficas para la
confirmacin de la identidad de los nuevos compuestos sintetizados. Vea los artculos de RMN de carbono 13
y RMN de protn para discusiones detalladas.
Mediante el estudio de la informacin T2, un qumico puede determinar la identidad de un compuesto
mediante la comparacin de las frecuencias de precesin nucleares observados a frecuencias conocidas. Ms
datos estructurales pueden ser dilucidado mediante la observacin de acoplamiento espn-espn, un proceso
por el cual la frecuencia de precesin de un ncleo puede estar influenciada por la transferencia de

magnetizacin desde la cercana ncleos qumicamente enlazado. Acoplamiento espn-espn se observa en la

RMN de hidrgeno-1, ya que su abundancia natural es casi del 100%; se requiere el enriquecimiento de
istopos para la mayora de los otros elementos.
Debido a que la escala de tiempo de resonancia magntica nuclear es bastante lenta, en comparacin con
otros mtodos espectroscpicos, modificar la temperatura de un experimento de T2 * tambin puede
proporcionar informacin acerca de las reacciones rpidas, tales como la transposicin de Cope o sobre la
dinmica estructurales, tales como el anillo de volteo en ciclohexano. A temperaturas suficientemente bajas,
una distincin se puede hacer entre los hidrgenos axiales y ecuatoriales en ciclohexano.
Un ejemplo de resonancia magntica nuclear que se utiliza en la determinacin de una estructura que es de
buckminsterfullereno. Esto ya famosa forma de carbono con 60 tomos de carbono que forman una esfera.
Los tomos de carbono estn en entornos idnticos por lo que deben ver el mismo campo interno H.
Desafortunadamente, buckminsterfullereno no contiene hidrgeno y de resonancia magntica nuclear de 13C
as tiene que ser utilizado. Espectros 13C requieren tiempos de adquisicin ms largas ya que el carbono-13
no es el istopo comn de carbono. Sin embargo, en 1990 el espectro se obtuvo por compaeros de trabajo
R. Taylor y en la Universidad de Sussex y se encontr que contena un solo pico, lo que confirma la estructura
inusual de buckminsterfullereno.

Ensayos no destructivos
Resonancia magntica nuclear es extremadamente til para el anlisis de muestras de forma no destructiva.
Las ondas de radio y campos magnticos estticos penetran fcilmente en muchos tipos de materia y todo lo
que no es de por s ferromagntico. Por ejemplo, diversas muestras biolgicas caros, como los cidos
nucleicos, incluyendo el ARN y el ADN o las protenas, pueden ser estudiados mediante resonancia
magntica nuclear durante semanas o meses antes de experimentos bioqumicos destructivas. Esto tambin
hace que la resonancia magntica nuclear de una buena eleccin para el anlisis de muestras peligrosas.

Adquisicin de informacin dinmica

Adems de proporcionar informacin esttica sobre las molculas mediante la determinacin de sus
estructuras 3D en solucin, una de las ventajas notables de RMN ms de cristalografa de rayos X es que
puede ser utilizado para obtener informacin importante sobre la dinmica incluyendo el movimiento colectivo
de baja frecuencia en las protenas y el ADN , por ejemplo, en el sistema de Ca2 +calmodulina. El movimiento
interno de baja frecuencia en biomacromolculas y sus funciones biolgicas han sido discutidos por Chou.

La adquisicin de datos en la industria del petrleo

Otro uso para la resonancia magntica nuclear es la adquisicin de datos en la industria del petrleo para la
exploracin de petrleo y gas natural y la recuperacin. Un pozo se perfora en roca y estratos sedimentarios
en la que se baja el registro de equipo de resonancia magntica nuclear. Anlisis de resonancia magntica
nuclear de estos pozos se utiliza para medir la porosidad de la roca, la permeabilidad de estimacin de la
distribucin de tamao de poro e identificar fluidos de los poros. Estos instrumentos son tpicamente bajas
espectrmetros de RMN de campo.

Sondas de flujo para espectroscopia RMN

Recientemente, aplicaciones en tiempo real de RMN en medios lquidos se han desarrollado utilizando sondas
de flujo diseados especficamente que pueden sustituir a las sondas de tubo estndar. Esto ha permitido que
las tcnicas que pueden incorporar el uso de cromatografa lquida de alto rendimiento u otros dispositivos de
introduccin de muestra de flujo continuo.

El control del proceso

RMN ha entrado en el mbito del control de procesos en tiempo real y la optimizacin de procesos en las
refineras de petrleo y plantas petroqumicas. Se utilizan dos tipos diferentes de anlisis de RMN para
proporcionar anlisis en tiempo real de los alimentos y de los productos con el fin de controlar y optimizar las
operaciones de la unidad. Espectrmetros de RMN de dominio de tiempo de funcionamiento en rendimiento
libres de datos de la desintegracin de induccin de campo bajas que pueden ser utilizados para determinar
los valores absolutos de hidrgeno contenido, informacin reolgica, y la composicin de los componentes.
Estos espectrmetros se utilizan en la minera, la produccin de polmeros, los cosmticos y la fabricacin de
alimentos, as como el anlisis de carbn. De alta resolucin FT-NMR espectrmetros que operan en el rango
de 60 MHz con sistemas de imanes permanentes blindados producen alta resolucin 1H NMR de corrientes
de refinera y petroqumica. La variacin observada en estos espectros con el cambio de propiedades fsicas y
qumicas se modela utilizando quimiometra para producir predicciones en muestras desconocidas. Los
resultados de la prediccin se proporcionan para el control de sistemas a travs de las salidas analgicas o
digitales del espectrmetro.

RMN campo de la Tierra

En el campo magntico de la Tierra, las frecuencias de RMN estn en la gama de frecuencias de audio, o la
muy baja frecuencia y las bandas de frecuencia ultra baja del espectro de frecuencias de radio. RMN campo
de la Tierra est tpicamente estimulada por la aplicacin de una relativamente fuerte impulso de campo
magntico de corriente continua a la muestra y, despus de que el final del impulso, el anlisis de la baja
frecuencia resultante campo magntico alterno que se produce en el campo magntico de la Tierra debido a la
descomposicin de induccin libre. Estos efectos son explotados en algunos tipos de magnetmetros,
espectrmetros EFNMR y generadores de imgenes de resonancia magntica. Su naturaleza porttil de bajo
costo hace que estos instrumentos valiosos para el uso en el campo y para la enseanza de los principios de
NMR y MRI.
Una caracterstica importante de EFNMR espectrometra de RMN en comparacin con el alto campo es que
algunos aspectos de la estructura molecular se pueden observar ms claramente en campos bajos y
frecuencias bajas, mientras que otros aspectos observables en campos altos no son observables en los
campos de baja. Esto se debe a:

Electron-mediada heteronuclear J-acoplamientos son independientes de campo, la produccin de

racimos de dos o ms frecuencias separadas por varios Hz, lo que se observa ms fcilmente en una
resonancia fundamental de alrededor de 2 kHz. "De hecho, parece que el aumento de resolucin es
posible debido a los largos tiempos de relajacin espn y alta homogeneidad de campo que prevalecen
en EFNMR."

Desplazamientos qumicos de varias ppm estn claramente separados en alta espectros de RMN de
campo, pero tienen separaciones de slo unos pocos Milihertz a frecuencias EFNMR protones, por lo
que suelen perderse en el ruido, etc

La computacin cuntica
RMN de la computacin cuntica utiliza los estados de espn de molculas como qubits. RMN se diferencia de
otras implementaciones de ordenadores cunticos en que utiliza un conjunto de sistemas, en este caso las
molculas.

Los magnetmetros
Varios magnetmetros utilizan efectos de RMN para medir campos magnticos, como los magnetmetros de
precesin de protones, y magnetmetros Overhauser. Vase tambin la RMN de campo terrestre.

Los fabricantes de equipos de RMN

Los principales fabricantes de instrumentos de RMN incluyen Oxford Instruments, Bruker, Spinlock SRL,
General Electric, JEOL, Kimble Chase, Philips, Siemens AG, Varian, Inc. y Agilent Technologies, Inc..

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