Ecuaciones de Estado Para los Gases.

Una ecuacin de estado es aquella que relaciona: Presin, Temperatura, Volumen y

Composicin. Si bien es cierto uno de los objetivos perseguidos en la formulacin de una ecuacin
de estado es la de su validez general, el compromiso entre su sencillez analtica y su universalidad
resulta difcil de satisfacer.
Por lo general las ecuaciones de estado son de 2 parmetros (a y b), dentro de estas
ecuaciones destaca la de v
Van der Waals. Adems de un gran nmero de otras ecuaciones de estado.
Se pueden determinar los valores de las constantes (a y b), que aparecen en las
Ecuaciones de estado de los gases reales. Estas constantes para los componentes puros son
funcin de la temperatura y presin crtica. Tambin es posible resolver las ecuaciones de estado,
como una ecuacin cbica. Para una descripcin exacta del comportamiento PVT en los intervalos
amplios de temperatura y de la presin, se requiere una ecuacin de estado ms completa que la
ecuacin virial.
Las ecuaciones cbica son, de hecho, las ecuaciones ms sencillas capaces de
representar el comportamiento de las sustancias.
La ecuacin general para los gases ideales, se dijo que era: (PV = nRT), sin embargo la
ecuacin general del estado gaseoso para los gases reales es:
PV= nZRT
En este caso la ecuacin (24) incluye al factor de compresibilidad (Z), y es aplicable a los
gases reales. Aunque, estos gases a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actan
como gases ideales. Esto significa que Z= 1. Para el caso de los gases reales: Z = f (T, P y
estructura molecular)
a.- Ecuacin de Van der Waals La ecuacin de van der Waals, fue presentada en 1873
como un perfeccionamiento semiterico de la ecuacin de gas ideal. La ecuacin es una de las
ecuaciones de mayor utilidad para el estudio de los gases reales. Las ecuaciones cbicas de
estado se sustentan en la teora de Van der Waals y producen expresiones de fcil uso en clculos
de equilibrio de fase. La ecuacin de los gases ideales no es de utilidad cuando las presiones del
sistema tienen valores altos Luego Van der Waals modifica la ecuacin de los gases ideales,
tomando en cuenta. El volumen finito de las partculas y las fuerzas atractivas entre las partculas
del gas. .Por lo general, la ecuacin de Van der Waals, se fundamenta en trminos de 2
constantes, y fue presentada en 1873 como un perfeccionamiento semiterico de la ecuacin de
gas idea, la ecuacin queda expresa en forma matemtica de la siguiente forma, que hay que tener
en cuenta, ya que sirve de base para otras ecuaciones.
La Ec. de Van der Waals es:
(

)(

b.- Ecuacin de Berthelot Esta ecuacin fue propuesta en 1899, y es vlida para altas
presiones. La ecuacin es:

P TV 2 (V b) RT

c.- Ecuacin de Estado de Rellich- Kwong (RK) El desarrollo moderno de las

Ecuaciones Cbicas de Estados. Comenz en 1949 con la publicacin de la Ecuacin de RellichKwong Esta ecuacin representa una modificacin a la Ecuacin de Van der Waals. Esta ecuacin
tambin contiene dos constantes y pueden determinarse a partirde la presin y temperatura crtica.
No obstante, la ecuacin R-K es ms exacta y tiene una mayor aplicacin. Se escribe de la
siguiente manera:
[

0,42748R 2 xTC2
PC

](

0,08664 xRxTC
PC

Las constantes 0,42748 y 0,08664 son conocidas en la literatura bajo el smbolo de a y

b, respectivamente
d.- Ecuacin de Estado de Soave- Redkich- Kwong (SRK) Esta ecuacin es otra de las
modificaciones adicionales realizadas sobre la ecuacin de Van der Waals. La ecuacin que
propone Soave- Redlich- Kwong fue:

aT
P
(V bm) RT
V
(
V

bm
)

En donde el parmetro (aT), conlleva a que no haya mayores problemas en cuanto a los
cambios en la temperatura del sistema, ya que el parmetro tendr un rango de validez, para la
temperatura, luego dentro de ese rango se puede considerar que la temperatura permanece
constante.
d.- Ecuacin de Peng- Robinson (PR) Esta es una ecuacin cbica con respecto al
volumen de tipo Van der Walls
[

](

Condiciones Crticas Para los Gases

a.- Temperatura Crtica La (TC) es la

mxima temperatura a la cual puede licuarse un gas.
Lo que indica que es la temperatura por encima de la cual no puede existir el lquido. La (T C) de
una sustancia pura es la temperatura mxima en la que pueden coexistir las fases lquidas y vapor
en equilibrio.

b.- La presin crtica (PC) Se define como la mnima presin requerida para licuar un gas a su
temperatura crtica.
En general las propiedades crticas tienen una gran importancia, sobre todo para
determinar el comportamiento de los hidrocarburos, en especial cuando se trata de los alcanos
principales constituyentes del gas natural. En este caso las propiedades crticas sirven para
evaluar el conocimiento de las propiedades termodinmicas de los alcanos pesados y sus mezclas,
ya que es esencial para el diseo de los procesos en la industria petroqumica, como la destilacin,
adsorcin y la extraccin.
Temperatura y Presin Seudocrticas y Reducidas.
Para estimar la temperatura y presin crtica de una mezcla de gas natural con pequeas
fracciones de impurezas, sera muy dificultoso. En vista que cada mezcla de gases tendr su
propia temperatura y presin crtica verdadera., con ello dificultara el proceso.
Factor de Compresibilidad (Z)
Este factor es uno de los parmetros que, con mayor precisin diferencia el
comportamiento de los fluidos en estado lquido del estado gaseoso. El Factor (Z) indica la falta de
idealidad de un gas. Adems define el comportamiento de los gases a determinadas condiciones
de presin y temperatura. Lo que hace que sea de vital importancia, para todos los diseos e
instalaciones que trabajan con fluidos compresibles. Estos fluidos son aquellos que pueden
comprimir o reducir su volumen. El factor (Z) representa la fraccin adicional en la cual un gas se
reduce en determinadas condiciones de presin y temperatura, con respecto al comportamiento
ideal. En la literatura existen varias definiciones del Factor (Z), pero una de ms precisa es que es
un factor que corrige el comportamiento de los gases para ajustarlo a las condiciones reales. El
factor de compresibilidad se sustenta en el principio de los Estados Correspondientes.
Luego (Z) es un factor de desviacin entre el comportamiento ideal de los gases y el
comportamiento real .Es un parmetro con el cual se determina el efecto comprimir un gas para
llevarlo sus condiciones reales de operacin.
Estado Correspondientes El principio de los Estados Correspondientes fue deducido de la
Ecuacin de Estado de Van der Waals, no fue de mucha precisin. En vista, que no todos los
gases tienen el mismo factor de compresibilidad (Z), ya que esto solo sera vlido a las condiciones
crticas. En caso el valor crtico es (ZC=0,375). Pero, este valor tampoco es preciso, ya que en
forma matemtica se ha demostrado que todos los hidrocarburos tienen valores de (Z C<3) y son
diferentes entre s. En 1936 Kay aplico el principio de los estados correspondientes a mezclas de
hidrocarburos, y dedujo que todas las mezclas de hidrocarburos tienen el mismo factor de
compresibilidad a iguales condiciones de presin y temperatura seudorreducida Esto significa
que la ecuacin (122) se convierte en:
Z=f(TSR y PSR)
Una forma de pensar en el Factor (Z), es como un parmetro que convierte la ecuacin
generalizada de los gases ideales en una igualdad. Esto significa que si (Z) se graficar para una
temperatura dada contra la presin para diferentes gases, se obtienen diferentes curvas. En
cambio si el grfico se realizara, como la presin reducida en funcin de la temperatura reducida,
se obtendra que la mayora de los gases a las mismas condiciones de presin y temperatura
reducida estn representados, casi por el mismo punto, lgicamente con un margen de error, el

cual suele despreciarse. Es de gran importancia sealar que estos grficos, se realizan colocando
en el eje de las X los valores de presin reducida o seudorreducida. Mientras que el eje de las Y
se coloca el Factor (Z). Y, los valores de temperatura reducida se representan por medio de lneas
continas curvadas En su mayora en sentido horizontal y levemente cadas o elevadas. Tambin
es posible que se encuentren lneas que tienen cambios bruscos, debido fundamentalmente a las
altas temperaturas.
Mtodo de Clculos Para el Factor de Compresibilidad
Los mtodos de clculo ms antiguos para el Factor de Compresibilidad (Z) llevan al
empleo de las grficas, tradicionalmente empleadas en la industria del gas.
El mtodo Grficos de Standing y Katz se fundamenta en el principio de los estados
correspondientes Para ello, Standing y Katz presentaron una correlacin grfica mostrada en la
figura 6, la cual puede ser utilizada para determinar Z de un gas natural a partir de la PSR y TSR

Para obtener el valor de (Z) a travs de esta grfica los valores de temperatura y presin
seudocrticas determinados por la Regla (SBV). deben ser corregidos por la presencia de gases
cidos .Este mtodo
de
determinacin de Z tiene una buena aceptacin en la industria
petrolera, debido a su exactitud, tal como los resultados estn dentro de un 3% de error con
relacin a los valores experimentales.