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Cristalizacin
La operacin de cristalizacin es aquella por media de la cual se separa un componente de una
solucin liquida transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan.
Es una operacin necesaria para todo producto qumico que se presenta comercialmente en
forma de polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, la sal comn o cloruro de sodio.
En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricacin se ubica despus de la
evaporacin y antes de la operacin de secado de los cristales y envasado.
Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase liquida puede ser precipitada por
cristalizacin bajo ciertas condiciones de concentracin y temperatura que el ingeniero qumico
debe establecer dependiendo de las caractersticas y propiedades de la solucin, principalmente la
solubilidad o concentracin de saturacin, la viscosidad de la solucin, etc.
Para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar, un soluto cualquiera debe eliminar
su calor latente o entalpa de fusin, por lo que el estado cristalino adems de ser el mas puro, es
el de menor nivel energtico de los tres estados fsicos de la materia, en el que las molculas
permanecen inmviles unas respecto a otras, formando estructuras en el espacio, con la misma
geometra, sin importar la dimensin del cristal.
Tipo de cristales
Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos arreglados en orden, en un
modelo de tipo repetitivo. La distancia interatmica en un cristal de cualquier material definido es
constante y es una caracterstica del material. Debido a que el patrn o arreglo de los tomos es
repetido en todas direcciones, existen restricciones definidas en el tipo de simetra que el cristal
posee.
La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de cada sal pura o compuesto
qumico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en general, la cristalografa, los ha
clasificado en siete sistemas universales de cristalizacin:
Sistema Cbico
Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales de forma cbica, los cuales se
pueden definir como cuerpos en el espacio que manifiestan tres ejes en ngulo recto, con
segmentos, ltices, aristas de igual magnitud, que forman seis caras o lados del cubo. A esta
familia pertenecen los cristales de oro, plata, diamante, cloruro de sodio, etc.
Sistema Tetragonal
Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en ngulo recto, con dos de sus
segmentos de igual magnitud, hexaedros con cuatro caras iguales, representados por los cristales
de oxido de estao.
Sistema Ortorrmbico
Presentan tres ejes en ngulo recto pero ninguno de sus lados o segmentos son iguales, formando
hexaedros con tres pares de caras iguales pero diferentes entre par y par, representados por los
cristales de azufre, nitrato de potasio, sulfato de bario, etc.
Sistema Monoclnico
Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto, con ningn segmento igual, como
es el caso del brax y de la sacarosa.
Sistema Triclnico
Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto, con ningn segmento igual, formando
cristales ahusados como agujas, como es el caso de la cafena.
Sistema Hexagonal
Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son coplanares en ngulo de 60, formando
un hexgono bencnico y el cuarto en ngulo recto, como son los cristales de zinc, cuarzo,
magnesio, cadmio, etc.
Sistema Rombodrico
Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero ninguno es recto, y segmentos iguales, como
son los cristales de arsnico, bismuto y carbonato de calcio y mrmol.
Importancia de la cristalizacin en la industria
En muchos casos, el producto que sale para la venta de una planta, tiene que estar bajo la forma
de cristales. Los cristales se han producido mediante diversos mtodos de cristalizacin que van
desde los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con
soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente controlados y otros
con muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la
forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza. Las demandas cada vez mas
crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por lotes se estn retirando del
uso, ya que las especificaciones de los productos son cada vez ms rgidas.
La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y
pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe
probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede
obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En
trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la
separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados
comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que
vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La cristalizacin se puede
realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones
industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la
solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de cristalizacin y se ha
desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la cristalizacin de los metales.
La cristalizacin consiste en la formacin de partculas slidas en el seno de una fase homognea.
Las partculas se pueden formar en una fase gaseosa como en el caso de la nueve, mediante
solidificacin a partir de un lquido como en la congelacin de agua para formar hielo o en la
manufactura de monocristales, o bien por cristalizacin de soluciones lquidas.
Se puede decir que la cristalizacin es un arte, dando a entender que la realidad tcnica es
sobrepasada en ocasiones por todos los factores empricos que estn involucrados en la
operacin.
Estos sistemas geomtricos son constantes para los cristales del mismo compuesto qumico,
independientemente de su tamao. Los cristales son la forma ms pura de la materia, su bien
sucede que precipitan simultneamente cristales de varias sustancias formando soluciones slidas
de varios colores como son los minerales como el mrmol veteado, el jade, onix, turquesas, etc.,
en los cuales cada color es de cristales de una sal diferente. Sin embargo cuando cristaliza
solamente un solo compuesto qumico, los cristales son 100% puros.
Adems de su forma geomtrica, los cristales son caracterizados por su densidad, su ndice de
refraccin, color y dureza.
Sobresaturacin
La cristalizacin a partir de una solucin es un ejemplo de la creacin de una nueva fase
dentro de una mezcla homognea. El proceso tuene lugar en dos etapas. La primera de ellas
consiste en la formacin del cristal y recibe el nombre de nucleacin. La segunda corresponde
al crecimiento del cristal. El potencial impulsor de ambas etapas es la sobresaturacin, de
forma que ni la nucleacin un el crecimiento tendrn lugar en un solucin saturada o
insaturada.
Para generar la sobresaturacin se pueden utilizar tres mtodos distintos. Si la solubilidad del
soluto aumenta fuertemente con la temperatura, como ocurre frecuentemente con muchas
sales inorgnicas y sustancias orgnicas, una solucin saturada se transforma en
sobresaturada y simplemente disminuyendo la temperatura por enfriamiento. Si la solubilidad
es relativamente independiente de la temperatura como en el caso de sal comn, la
sobresaturacin se puede dar evaporando una parte del disolvente. Si tanto el enfriamiento
como la evaporacin no resultan adecuados, como en el caso de solubilidad elevada, la
sobresaturacin se puede generara aadiendo un tercer componente. El tercer componente
puede actuar fsicamente dando lugar a una mezcla con el disolvente original en la que la
solubilidad del soluto disminuye bruscamente. Tambin, si se desea una precipitacin
prcticamente completa, se puede crear qumicamente un nuevo soluto aadiendo un tercer
componente que reaccione con el soluto original para formar una sustancia insoluble. Este
proceso recibe el nombre de precipitacin, los mtodos utilizados en anlisis cuantitativo
constituyen ejemplos tpicos de precipitacin. Mediante la adicin de un tercer componente es
posible crear rpidamente sobresaturaciones muy grandes.
Un cristal en si es muy puro. Sin embargo, cuando se separa del magma final la cosecha de
cristales, sobre todo si se trata de agregados cristalinos, la masa de slidos retiene una
cantidad considerable de aguas madres. Por consiguiente, si el producto se seca
directamente, se produce una contaminacin que depende de la cantidad y del grado de
impureza de las aguas madres retenidas por los cristales.
Equilibrio y rendimientos
En muchos procesos industriales de cristalizacin los cristales y las aguas madres
permanecen en contacto durante el tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, de forma que
las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento de la
cristalizacin se puede calcular a partir de la concentracin de la solucin original y la
solubilidad a la temperatura final. Si se produce una evaporacin apreciable durante el
proceso es preciso tenerla en cuenta. Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es
pequea, se necesita un tiempo relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre todo
cuando la solucin es viscosa o cuando los cristales se depositan en el fondo del cristalizador,
de forma que la superficie de cristales expuesta a la solucin sobresaturada es pequea. En
estos casos, las aguas madres finales pueden contener una considerable sobresaturacin y el
rendimiento real ser menor que el calculado a partir de la curva de solubilidad.
Cuando los cristales son anhidros, el clculo del rendimiento resulta sencillo, puesto que la
fase slida no contiene disolvente. Si los cristales contienen agua de cristalizacin es
necesario tenerla en cuenta, ya que esta agua no esta disponible para el soluto que
permanece en la solucin. Los datos de solubilidad s expresan generalmente en partes de
masa de material anhidro por ciento partes de masa de disolvente total, o bien en tanto por
ciento en masa de soluto anhidro. En estos datos no se tiene en cuanta el agua de
cristalizacin. La clave para el clculo de rendimientos de solutos hidratados consiste en
expresar todas las masas y concentraciones en funcin de sal hidratada y agua libre.
Como esta ltima permanece en la fase liquida durante la cristalizacin, las concentraciones y
cantidades basadas en el agua libre se pueden restar para obtener un resultado correcto.
Sin embargo bajo ciertas condiciones, la curva de sobresaturacin para un sistema dado es
definible, reproducible, y representa la mxima sobresaturacin que el sistema puede tolerar,
punto en el cual la nucleacin ocurre espontneamente. La curva de solubilidad describe el
equilibrio entre el soluto y el solvente y representa las condiciones bajo las cuales el soluto
cristaliza y el licor madre coexiste en equilibrio termodinmico. Las curvas de saturacin y
sobresaturacin dividen el campo de concentracin-temperatura en tres zonas:
Velocidad de cristalizacin
La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de cristalizacin. La
cristalizacin puede ocurrir solamente desde soluciones sobresaturadas. El crecimiento ocurre
primero con la formacin del ncleo, y luego con su crecimiento gradual. En concentraciones
arriba de la sobresaturacin, la nucleacin es concebida como espontnea, y rpida. En la
regin metaestable, la nucleacin es causada por un golpe mecnico, o por friccin y una
nucleacin secundaria puede resultar de el rompimiento de cristales ya formados. Ha sido
observado que la velocidad de cristalizacin se ajusta a la siguiente ecuacin:
los valores del exponente n se sitan en el orden de 1.5, pero de nuevo no existe una
correlacin en el diseo de los cristalizadores que pueda estimarlo.
El crecimiento del cristal es un proceso capa por capa y, ya que slo puede ocurrir en la cara
del cristal, es necesario transportar material a la cara, desde la solucin. Por consiguiente,
debe considerarse la resistencia de difusin al desplazamiento de las molculas (o iones)
hacia la cara creciente del cristal y la resistencia a la integracin de estas molculas a la cara.
Caras diferentes pueden tener velocidades de crecimiento distintas y estas se pueden tener
velocidades de crecimiento distintas y stas se pueden alterar en forma selectiva mediante la
adicin o eliminacin de impurezas.
Si L es la dimensin caracterstica de un cristal de material y forma seleccionado, la velocidad
de crecimiento de una cara de cristal perpendicular a L es por definicin:
Cristalizacin fraccionada
La dependencia de la solubilidad de un slido respecto de la temperatura vara de manera
considerable. Por ejemplo, la solubilidad de NaNO3 aumenta muy rpido con la temperatura,
en tanto que la del NaBr casi no cambia. Esta gran variacin proporciona una forma para
obtener sustancias puras a partir de mezclas. La cristalizacin fraccionada es la separacin de
una mezcla de sustancias en sus componentes puros con base en sus diferentes
solubilidades.
Supongamos que se tiene una muestra de 90 g de KNO3 contaminada con 10 g de NaCl. Para
purificar al primero, se disuelve la mezcla en 100 mL de agua a 60C y entonces la disolucin
se enfra de manera gradual hasta 0C. A esta temperatura las solubilidades de KNO3 y del
NaCl son 12.1 g/100 g de H2O y 34.2 g/100 g de H2O respectivamente. As, se separa de la
disolucin (90-12) g o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl permanecer disuelto. De esta forma,
se puede obtener alrededor del 90% de la cantidad original de KNO3 en forma pura. Los
cristales de KNO3 se pueden separar de la disolucin por filtracin.
Muchos de los compuestos slidos, inorgnicos y orgnicos, que se utilizan en el laboratorio
se purifican mediante la cristalizacin fraccionada. El mtodo funciona mejor si el compuesto
que se va a purificar tiene una curva con una fuerte pendiente, es decir, si es mucho ms
soluble a altas temperaturas que a bajas temperaturas. De otra manera, una gran parte del
compuesto permanecer disuelto a medida que se enfra la disolucin. La cristalizacin
fraccionada tambin funciona si la cantidad de impurezas en la disolucin es relativamente
pequea.
CRISTALIZADORES
El hecho de que se le de a un recipiente el nombre de cristalizador depende primordialmente
de los criterios utilizados para determinar su tamao. En un cristalizador, la clasificacin por
tamaos se realiza normalmente sobre la base del volumen necesario para la cristalizacin o
de las caractersticas especiales que se requieren para obtener tamaos apropiados de
productos. Sin embargo, en su aspecto exterior, los recipientes pueden ser idnticos.
Los cristalizadores comerciales pueden operara de forma continua o por cargas, excepto para
algunas aplicaciones especiales, es preferible la operacin continua. La primera condicin que
debe de cumplir un cristalizador es crear una solucin sobresaturada, ya que la cristalizacin
no se puede producir sin sobresaturacin. El medio utilizado para producir la sobresaturacin
depende esencialmente de la curva de solubilidad del soluto. Algunos solutos como la sal
comn, tiene solubilidades que son prcticamente independientes de la temperatura, mientras
que otros, como el sulfato sdico anhidro y el carbonato sodico monohidratado, poseen curvas
de solubilidad invertida y se hacen mas solubles a medida que la temperatura disminuye. Para
cristalizar estos materiales se precisa crear la sobresaturacin mediante evaporacin. En los
casos intermedios resulta til la combinacin de evaporacin y de enfriamiento.
Una forma de clasificar los aparatos de cristalizacin se basa en el mtodo utilizado para crear
la sobresaturacin:
1. Sobresaturacin producida por enfriamiento sin evaporacin apreciable, por ejemplo,
cristalizadores de tanque.
2. Sobresaturacin producida por evaporacin, con enfriamiento apreciable, por ejemplo,
evaporadores de cristalizacin, cristalizadores-evaporadores.
3. Evaporacin combinada con enfriamiento adiabtico: cristalizadores al vaco.
Adems la trayectoria y la velocidad de flujo de la lechada dentro del cuerpo del cristalizador
deben ser de tal ndole que el volumen contenido en el cuerpo sea activo. Esto quiere decir
que puede haber cristales suspendidos dentro del cuerpo debido a la turbulencia y que son
eficaces para aliviar la sobresaturacin creada por la reduccin de temperatura de la lechada,
al pasar por el intercambiador. Evidentemente la bomba de circulacin es parte del sistema de
cristalizacin y es preciso prestar atencin cuidadosa a este tipo y sus parmetros
operacionales para evitar influencias indebidas de la nucleacin. Este tipo de equipo produce
cristales en la gama de malla de 30 a 100. El diseo se basa en las velocidades admisibles de
intercambio de calor y la retencin que se requiere para el crecimiento de los cristales de
producto.
remolino de los cristales suspendidos, hasta que vuelven a alejarse por la tubera de
circulacin. La cantidad y la velocidad de la recirculacin, el tamao del cuerpo y el tipo y la
velocidad de la bomba de circulacin son conceptos crticos de diseo, para poder obtener
resultados predecibles. Si el cristalizador no es del tipo de evaporacin y depende slo del
enfriamiento adiabtico de evaporacin para lograr un buen rendimiento, se omitir el
elemento calentador. La alimentacin se admite a la lnea de circulacin, despus de retirar la
lechada, en un punto situado suficientemente por debajo de la superficie libre del lquido, para
evitar la vaporizacin instantnea durante el proceso de mezclado.
del cuerpo del cristalizador, reduciendo en esta forma la carga de bombeo que s ejerce sobre
el circulador. Esta tcnica reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del
circulador y, por ende, la rapidez de nucleacin.
La suspensin de los cristales de productos se mantiene mediante una hlice grande y de
movimiento lento, rodeada por un tubo de extraccin dentro del cuerpo. La hlice dirige la
lechada hacia la superficie del lquido, para evitar que lo slidos pongan en cortocircuito la
zona de sobresaturacin mas intensa.
La lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a travs de la hlice.
En esta ltima, la solucin calentada se mezcla con la lechada de recirculacin. Este diseo
consta de una caracterstica de destruccin de partculas finas que comprende la zona de
asentamiento que rodea al cuerpo del cristalizador, la bomba de circulacin y el elemento
calentador. Este ltimo proporciona suficiente calor para satisfacer los requisitos de
En general, mtodo se requiere para tener ciclos operacionales prolongados con materiales
capaces de crecer en las paredes del cristalizador. Los diseos de tubo de extraccin y
desviador se utilizan comnmente para la produccin de materiales granulares, de malla 8 a la
30, como el sulfato de amonio, cloruro de potasio y otros cristales inorgnicos y orgnicos.