Modelo de enlace valencia

El modelo de los pares electrnicos de Lewis y el de RPECV de Gillespie y

Nyholm resultan insuficientes para describir del todo al enlace. Por ejemplo,
se predice y describe que el enlace entre dos tomos de hidrgeno ser
sencillo y estar formado por un par electrnico compartido entre los ncleos.
De la misma forma se describe el enlace en la molcula de flor. Con estos
dos modelos el enlace en el H 2 debe ser igual que el enlace en el F2, a pesar
de que sus energas de disociacin y sus longitudes de enlace son muy
distintas (ver la Tabla15. 1). Claro que en un caso debe haber un traslape
entre cada uno de los electrones 1s de los hidrgenos y en el otro un traslape
entre los orbitales 2p del flor.
Tabla15. 1 Energas de enlace y distancias de enlace para H2 y F2.

Distancia de enlace (pm)

Energa de enlace (kJ/mol)

H2

F2

74

142

436.4

150.6

Estas diferencias no se pueden explicar solamente con el modelo de Lewis;

resulta insuficiente.
La mecnica cuntica inicia sus intentos de explicar el enlace qumico en
1927, muy poco despus de la aparicin de la ecuacin de Schrdinger para
el tomo de hidrgeno y el concepto de orbital. El artculo fue:
W. Heitler and F. London, "Wechselwirkung neutraler Atome und homopolare Bindung nach der
Quantenmechanik", Zeitschrift fr Physik, 44, 455472 (1927).

a)

b)

Ilustracin 15. 1. A) W. Heitler. Colaborador de London. B) Fritz W. London, (1900-1954 ) Fsico y qumico
terico nacido en Polonia. Autor en 1927, junto con Walter Heitler, del artculo en el que aplican la ecuacin
de Schroedinger a la molcula del H2 en el esquema que hoy se conoce como de enlace valencia. Trabaj
igualmente en explicar la superconductividad.

Dentro de la mecnica cuntica hay dos modelos para explicar el enlace: el modelo de
enlace valencia de W. Heitler y Fritz W. London, posteriormente complementado por John
C. Slater y Linus Pauling, y el modelo de orbitales moleculares, de Fritz Hund y Robert
S. Mulliken.

a)

b)

Ilustracin 15. 2. A) John Clarke Slater (1900-1976). Fsico estadounidense que colabor con diversas
aplicaciones de la mecnica cuntica. En tomos introdujo las funciones de onda determinantales y los hoy
conocidos como orbitales de Slater. En molculas extendi, junto con Linus Pauling (B), los conceptos
planteados por Heitler y London para la teora de enlace valencia. Pauling es de los pocos que ha ganado
dos premios Nobel, en este caso en Qumica y en La Paz.

a)

b)

Ilustracin 15. 3. A) Robert Sanderson Mulliken (1896-1986). Qumico norteamericano que propuso la teora
de orbitales moleculares junto con Fritz Hund. Recibi el premio Nobel de Qumica en 1966. B) Fritz Hund,
colaborador de Mulliken. Tambin se le conoce por la regla de la mxima multiplicidad del espn o ley de
Hund.

El modelo de enlace valencia asume que los electrones en la molcula

ocupan orbitales atmicos de los tomos individuales. En el modelo de
orbitales moleculares, se considera que se forman orbitales moleculares a
partir de los orbitales atmicos.

Molcula del H2
Se trata de la molcula ms sencilla posible. Cada tomo de hidrgeno aislado tiene un
solo electrn, situado en un orbital 1s. Cuando la distancia entre los dos tomos de
hidrgeno es muy grande, no hay ninguna interaccin entre ellos, porque son neutros
globalmente. La energa potencial electrosttica de este sistema formado por dos tomos
de hidrgeno muy alejados entre s, es cero, por convencin.
Si la distancia entre los dos tomos de hidrgeno (HA y HB) disminuye, el electrn del
tomo HB siente la atraccin del ncleo del tomo HA y el electrn del HA siente la del
ncleo HB. Esto hace que la energa potencial del sistema disminuya. Poco a poco el
traslape entre los orbitales 1s de los tomos aumenta. Si la distancia sigue disminuyendo,
la energa potencial se hace cada vez ms negativa, hasta alcanzar un valor mnimo, que
ocurre a la distancia de enlace en el H2. A partir de ese punto, una disminucin ulterior en
la distancia causa que la repulsin entre los ncleos, junto con la repulsin entre ambos
electrones. Esto se refleja en que la energa potencial empieza a aumentar, lo que se
interpreta como que la molcula pierde estabilidad. Ver la Ilustracin 15. 4.

Ilustracin 15. 4 Cambios en la energa potencial de dos tomos de H, con respecto a los cambios en la
distancia que los separa.

Los mtodos de la mecnica cuntica permiten calcular con gran precisin las
coordenadas del mnimo en esta grfica, que corresponden a la distancia de enlace y a la
energa de enlace, ambos valores disponibles de determinaciones experimentales.

Para obtener una funcin de onda para la molcula, el modelo de unin

valencia propone construirla a partir de todas las distribuciones posibles
de todos los electrones alrededor de todos los ncleos atmicos.
Las primeras contribuciones que se nos ocurre considerar son las covalentes, por ejemplo,
aquella en la que el electrn 1 se encuentra descrito por una funcin 1s alrededor del
ncleo A y el electrn 2 se encuentra descrito por una funcin 1s alrededor del ncleo B.

a molec (1,2 ) = 1sA (1)1sB (2 )

Esta funcin de onda molecular a muestra una curva de enlace que se vuelve apenas
negativa a una distancia muy superior a la distancia real del enlace H-H (vase la
Ilustracin 15. 5). Esta funcin de onda resulta ser inconveniente para poder explicar la
distancia de enlace y la energa de disociacin del H2.

Ilustracin 15. 5 Energa de enlace experimental contra energa de enlace de la funcin a.

Una mejor funcin de onda molecular es la que considera adems a la funcin en la que se
permutan las coordenadas de los dos electrones, es decir, aquella en la que el electrn 1
se encuentra descrito por una funcin 1s alrededor del ncleo B y el electrn 2 se
encuentra representado por una funcin 1s alrededor del ncleo A..

b molec (1,2 ) = 1sA (1)1sB (2 ) + 1sB (1)1sA (2)

Esta funcin de onda b en la que la descripcin de los dos electrones es
deslocalizada y resulta mucho mejor que la a, como se desprende del
anlisis de la Ilustracin 15. 6. La deslocalizacin electrnica, es decir, el
hecho de que el electrn 1 pueda estar descrito tanto en la cercana del
ncleo A, como en la del ncleo B, y lo mismo para el electrn 2, es una
fuente de estabilidad para las molculas, pues ahora cada electrn est
siendo atrado por ambos ncleos. Los electrones pueden deslocalizarse
entre todos los ncleos presentes.

Ilustracin 15. 6 Energa de enlace experimental contra energa de enlace de las funciones a y b.

Un tercer acercamiento a la curva experimental puede lograrse mediante la hibridacin de

orbitales, tema al que entraremos un poco ms adelante.
Un cuarto acercamiento posible es considerar no slo las distribuciones covalentes de los
electrones, sino las distribuciones inicas. En la siguiente ilustracin hemos colocado las
cuatro formas de distribuir a todos los electrones de la molcula entre todos los ncleos, en
las que las dos ltimas corresponden a estructuras inicas H+ H-.

Ilustracin 15. 7. Dos distribuciones covalentes de los electrones, con sus funciones de onda parciales y dos
distribuciones inicas de los electrones, igualmente con sus funciones de onda parciales.

La funcin de onda molecular c correspondiente a estas cuatro distribuciones electrnicas

es la siguiente, en la cual se ha dado un peso a las contribuciones inicas:

c molec (1,2 ) = A (1) B (2 ) + B (1) A (2 ) + [ A (1) A (2 ) + B (1) B (2 )]

En esta ecuacin hemos dejado de describir a las funciones como del tipo 1s, pensando en
que existen mejores maneras de representar a los electrones, como lo son los orbitales
hbridos. Pues bien, resulta que la funcin c proporciona una curva de energa contra
distancia mucho ms cercana a la curva real, como se muestra en la Ilustracin 15. 8.
El mejor valor del factor peso, , es 0.24. Lo anterior implica que la molcula ms covalente
de todas, la del H2, requiere para su descripcin mecnico cuntica adecuada de trminos
inicos. Estas cuestiones acabaron por dar nueva profundidad a los conceptos de
covalencia y ionicidad, los cuales se conciben hoy como dos modelos extremos que se
confunden en el caso del anlisis de molculas reales.

Ilustracin 15. 8. Energa de enlace experimental contra energa de enlace de las funciones a, b y c.

Enlace valencia para otras molculas

El modelo de enlace valencia tambin es capaz de explicar la geometra de las molculas
con ms de dos tomos, con base en el concepto de traslape de orbitales atmicos.
Analicemos el caso de la molcula de BeCl2. El modelo cuntico nos dice que el Be tiene
configuracin electrnica 1s2 2s2, mientras que cada tomo de Cl tiene configuracin
[Ne]3s 23p5 . Para la formacin de un enlace covalente, cada tomo tiene que aportar un
electrn, para que as se forme un par de electrones que ser compartido entre los dos
tomos. Cada uno de los tomos de cloro tiene un electrn desapareado en un orbital p,
listo para ser compartido. El berilio en cambio, tiene dos electrones de valencia apareados
en un orbital 2s. Para que se forme el enlace, los electrones tienen que estar
desapareados. Esto sucede si suponemos un estado excitado del tomo de berilio, al cual
denotaremos como Be*, en el que promovemos un electrn 2s a la subcapa 2p.
Be

1s

2s

2p

Promocin
Be*

1s

2s

2p

Con esta configuracin, un orbital p de uno de los tomos de cloro puede traslaparse con el
orbital 2s formndose un enlace con un par de electrones (marcados en color azul), mientras
que el orbital p del otro tomo de cloro puede traslaparse con el orbital 2p del berilio
formndose el otro enlace, como se muestra en la Ilustracin 15. 9.

Ilustracin 15. 9 Formacin del enlace Cl-Be-Cl. Slo se indican los electrones de valencia.

Con esta explicacin lo que se forma son dos enlaces Be-Cl diferentes, porque uno se
forma con el traslape de un orbital p del cloro y un orbital s del berilio, y el otro con el

traslape de dos orbitales p (uno del cloro y el otro del berilio). Esta situacin se muestra en
la Ilustracin 15. 10. Esto no es lgico para enlaces formados por los mismos tomos.

Ilustracin 15. 10 A) Traslape entre dos orbitales p. B) Traslape entre un orbital p y un orbital s.

Para explicar el enlace en este caso, el modelo de enlace valencia utiliza orbitales hbridos.
Los orbitales hbridos son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms orbitales
no equivalentes del mismo tomo se combinan con el objeto de formar un enlace
covalente.
Los orbitales hbridos se obtienen al combinar dos o ms orbitales atmicos
no equivalentes, con la idea de formar enlaces covalentes. La hibridacin es
el proceso mediante el cual se obtienen orbitales hbridos a partir de orbitales
atmicos. Los orbitales hbridos pertenecen al mismo tomo.
Para el caso del berilio, los orbitales atmicos no equivalentes son el 2s y el 2p. Los
combinamos para obtener orbitales hbridos. Mezclamos un orbital 2s y un orbital 2p (que
son los que tienen los electrones desapareados que servirn para formar el enlace).
Be

1s

2s

2p

Promocin
Be*

1s

2s

2p

Hibridacin
Be

1s

sp

2p

Los orbitales se llaman orbitales hbridos sp, porque son el resultado de una mezcla de un
orbital s y un orbital p. Se observa que los otros dos orbitales 2p no participan en el enlace
y se quedan vacos.

Ilustracin 15. 11. Los orbitales hbridos sp en el tomo de berilio. Los lbulos de los orbitales hbridos
apuntan a 180 uno del otro.

Analicemos ahora la molcula de BF3, que es triangular de acuerdo con la prediccin del
modelo RPECV. Esta geometra es posible slo si existen en la molcula tres enlaces
idnticos, colocados a 120 uno del otro. Analicemos las configuraciones electrnicas.
En resumen y al igual que en el caso anterior, empezamos promoviendo un electrn para
despus hacer la hibridacin, como se indica a continuacin.
B

1s

2s

2p

Promocin
B*

1s

2s

2p

Hibridacin
B

1s

sp2

2p

A estos tres nuevos orbitales se les llama sp2, por estar formados de un orbital s y dos
orbitales p. Se observa que un orbital 2p no participa en el enlace y se queda vaco.
La formacin de los enlaces en el BF3 se presenta en la Ilustracin 15. 12.

Ilustracin 15. 12 Formacin de los enlaces en el BF3. Se observan los tres orbitales hbridos sp del boro
enlazndose con los orbitales p de cada flor.

Consideremos ahora a la molcula de metano, CH4. Comenzamos nuestro anlisis con la

configuracin electrnica del tomo central, es decir, del tomo de carbono.
C

1s
2s
2p
Como el tomo de carbono solamente contiene dos electrones desapareados, slo podr
formar dos enlaces covalentes. Para formar los cuatro enlaces del metano necesitamos
cuatro electrones desapareados. Esto se obtiene si se promueve un electrn del orbital 2s
al orbital 2p, como se indica a continuacin:
Promocin
C*

1s

2s

2p

Se necesitan cuatro orbitales equivalentes para formar los cuatro enlaces C-H equivalentes
en el metano. Para lograrlo hacemos una hibridacin con el orbital 2s y los tres orbitales
2p. Se obtiene una hibridacin sp3.
Hibridacin
C

1s

sp

A estos cuatro nuevos orbitales se les llama sp3, por estar formados de un orbital s y tres
orbitales p. Se observa que en este caso participan todos los orbitales 2p.
La formacin de los enlaces en el CH4 se presenta el la Ilustracin 15. 13.

Ilustracin 15. 13 Formacin de los enlaces en el CH4. Se observan los cuatro hbridos sp3 apuntando hacia
los vrtices de un tetraedro.

Otro ejemplo de hibridacin sp3 se presenta en el amoniaco (NH3). El tomo de nitrgeno

tiene cuatro pares electrnicos alrededor de l. La forma de acomodarlos es en un
tetraedro. La estructura del amoniaco es similar a la del metano, por lo que la hibridacin
del nitrgeno en el amoniaco es sp3, la misma que la del carbono en el metano. Para el
nitrgeno, la configuracin electrnica es
N

1s

2s

2p

Se hace la promocin correspondiente:

Promocin N*

1s

2s

2p

Se necesitan cuatro orbitales equivalentes para formar tres enlaces N-H y tener un par de
electrones no enlazados. Para lograrlo hacemos una hibridacin con el orbital 2s y los tres
orbitales 2p. Se obtiene una hibridacin sp3.
Hibridacin N

1s

sp3

En este caso, los tres electrones desapareados participan en el enlace covalente con los
tomos de hidrgeno, y el par de electrones apareado es el par libre del nitrgeno.

Existen otro tipo de hibridaciones donde participan los orbitales d, como se observa en la
Error! No se encuentra el origen de la referencia..

Es importante resaltar en el modelo de unin valencia que el nmero de

orbitales hbridos que se obtiene es igual al nmero de orbitales atmicos que
se utilizaron en la hibridacin.

Molculas con dobles y triples enlaces

El carbono no siempre tiene hibridacin sp3. Esto depende de la molcula que est
formando. Por ejemplo, si formamos la molcula de acetileno (C2H2). Cul es la
hibridacin de cada tomo de carbono en la molcula?
Lo primero que hacemos es reconocer que la molcula es lineal, geomtricamente
hablando:
H-C C-H
Ello podra lograrse con una hibridacin sp en los carbonos, pero como para cada tomo
de carbono necesitamos 4 electrones desapareados, hacemos las mismas
consideraciones que para el metano, para lograr tener cuatro electrones desapareados.
C

1s

2s

2p

Promocin C*

1s

2s

2p

La hibridacin sp queda como sigue:

Hibridacin
C

1s

sp

2p

Cada tomo de carbono en la molcula tiene hibridacin sp. Quedan dos electrones sin
formar el enlace, que dan lugar a enlaces que forman el triple enlace. Esto se observa
claramente en la Ilustracin 15. 14.

Ilustracin 15. 14. Formacin de la molcula de acetileno

Molculas con dobles enlaces

Describe el enlace en la molcula de etileno (C2H4).

Hay una hibridacin sp2 en el etileno

RESUELVE LAS DE OPCIN MLTIPLE: Para afianzar el tema

1. En el BF3, el boro presenta una hibridacin

a) sp2
b) sp
c) dsp2
d) d2sp3
e) sp3

2. En el CCl3-CHF2, el carbono tiene una hibridacin:

a) sp3
b) p3
c) sp2
d) sp
e) ds
3. En el CCl2=CF2, el carbono tiene una hibridacin:
a) sp3
b) p3
c) sp2
d) sp
e) ds

4. El compuesto tetrafluoruro de xenn, XeF4, se sintetiz en 1962 y fue el

primero que se obtuvo de un gas noble. Su estructura puede explicarse si se
promueven dos electrones 5p al nivel 5d, para luego formar, a partir de orbitales
5s, 5p y 5d, los seis orbitales hbridos d2sp3. Mediante la teora de la hibridacin,
cul es la geometra de los ncleos atmicos en este compuesto?
a) Bipirmide triangular
b) Octadrica
c) Tetradrica
d) Cuadrada
e) En forma de "T"
5. Para el modelo de uninvalencia desarrollado por Heitler y London para el
H2 en 1927:
a) Todas las siguientes aseveraciones son ciertas.
b) Aplica a cada electrn la descripcin de un orbital localizado.
c) Demostr la importancia de la deslocalizacin electrnica para alcanzar
energas de unin similares a las experimentales.
d) Mostr la necesidad de la hibridacin de orbitales.
e) Propone construir la funcin de onda molecular a partir de todas las
distribuciones posibles de todos los electrones alrededor de todos los
ncleos atmicos.
a
6. Por qu la funcin de onda molec (1,2 ) = 1sA (1)1sB (2 ) no da los resultados
esperados en el modelo de uninvalencia de Heitler y London para el H2?
a) Porque esta funcin no es antisimtrica ante la permutacin de pares
electrnicos.
b) Porque el electrn 1 se encuentra restringido a moverse cerca del
ncleo A y el electrn 2 a hacerlo cerca del ncleo B. Desde este punto
de vista no hay deslocalizacin electrnica entre los dos ncleos.
c) Porque la funcin atmica 1s resulta muy restrictiva para describir el
movimiento electrnico en una molcula.
d) Porque esta funcin molecular no cumple con el principio de exclusin
de Pauli.
e) Porque se trata de una funcin con un nico trmino covalente, es decir,
que no contiene trminos inicos.

Enlace covalente coordinado por la va del modelo de

enlace-valencia.
La primera teora que logr algn xito en explicar los compuestos de coordinacin fue
justamente la teora de enlace valencia, cuyas bases acabamos de presentar.
Consideremos dos compuestos de nquel, el K2[NiCl4] y el K2[Ni(CN)4]. En ambos, el anin
es un complejo, formado por el enlace coordinado entre el catin Ni2+, que acta como
-

cido de Lewis y los Cl- CN , que donan cada uno un par de electrones al Ni2+.
Las representaciones de Lewis para estos compuestos estn en la Ilustracin 15. 15.

2-

Ilustracin 15. 15. Representaciones de Lewis del [NiCl4] y el [Ni(CN)4]

2-

A pesar de lo parecido de sus frmulas, estos dos compuestos son totalmente diferentes.
El K2[NiCl4] es una sustancia paramagntica, de color verde y experimentalmente,
mediante difraccin de rayos X, se sabe que el anin tiene geometra tetradrica. Por otro
lado, el K2[Ni(CN)4] es una sustancia diamagntica, de color amarillo en la cual los aniones
tienen geometra cuadrada. Cmo explicar estas diferencias?
Como vimos, la teora de enlace valencia logra explicar la geometra de muchas molculas
mediante la propuesta de orbitales hbridos en el tomo central.

La configuracin electrnica para el ion Ni2+ es [Ar] 4s0 3d8, coloquemos a los electrones
de valencia en cajitas semejantes a las que empleamos anteriormente.
[Ar] 4s0 3d8

3d

4s

4p

Cada uno de los cuatro iones Cl- comparte un par de electrones con el tomo central, y
podran acomodarse en los orbitales vacos de ste. Representando a los electrones de los
cloruros como x, nos quedara:

3d

xx

xx

xx

4s

xx

4p

La hibridacin que hay que postular dada la existencia de una geometra tetradrica en
este complejo es la sp3.

3d

xx

xx

xx
sp

xx

La aplicacin de la teora de enlace valencia nos ha permitido explicar tanto la geometra

de esta especie qumica, como su paramagnetismo, ya que se observa que en los orbitales
d existen dos electrones desapareados.

Ahora tratemos de explicar las propiedades del [Ni(CN)4]2- mediante el mismo

procedimiento. Nuevamente en el Nquel(II) tenemos la configuracin:
[Ar] 4s 0, 3d8

3d

4s

4p

Este acomodo de los electrones del ion metlico no nos permite explicar el comportamiento
diamagntico de esta sustancia. Si promovemos al ion Ni2+ a un estado en el que los ocho
electrones d se encuentren apareados, obtenemos una configuracin en la que hay un
orbital d vaco, disponible para participar en el enlace con los ligantes.

xx

xx

3d

xx

4s

xx
4p

Para poder explicar la geometra cuadrada del ion [Ni(CN)4]2-, ser necesario construir
orbitales hbridos que tengan esta geometra. stos son los orbitales s, px, py y dx2-y2.
Los cuatro orbitales hbridos que se generan se llaman dsp2, (ver Error! No se encuentra
el origen de la referencia.) pues estn construidos a partir de un orbital d, un orbital s y
dos orbitales p, y cada uno est dirigido a uno de los vrtices de un cuadrado. Cada uno
puede alojar un par de electrones provenientes del CN-.

xx

xx

xx
2

dsp

xx
4pz

Problemas y actividades
Enlace-valencia
1- Explica por qu la deslocalizacin electrnica, es decir el hecho de que los dos
electrones de un enlace puedan pensarse como pertenecientes a cualquiera de los dos
tomos enlazados, resulta fundamental para entender el enlace covalente.
2- Explica el concepto de hibridacin y explica por qu no es necesaria la hibridacin en
un tomo aislado.
3- Cules son las diferencias entre el modelo de enlace valencia, el modelo de Lewis, y
el modelo de orbitales moleculares? Explica ventajas y desventajas de cada uno y
establece en qu caso utilizaras cada uno de los modelos de enlace.
4- Describe el enlace en la molcula de etano (C2H6) y en la molcula de etanol (C2H5OH).
Para esta ltima, asume que la hibridacin del tomo de oxgeno es sp3.
5- Explica la hibridacin del tomo de carbono en el anin SCN-.
6- Dibuja una curva de energa potencial para la formacin del enlace Cl2.
7- Describe el enlace en las siguientes molculas. Determina la hibridacin del tomo de
silicio en las mismas.
a) SiO2
b) SiCl4
c) SiH4
d) SiO3
e) Si2O6
8- Describe el enlace en las siguientes molculas. Determina la hibridacin del tomo de
nitrgeno en las mismas.
a) NH3
b) N2Cl4
c) NO39- Analiza las siguientes reacciones y describe los cambios en la hibridacin de los
tomos de carbono, si es que ocurre alguna,
a) CH4 + Cl2
CH3Cl + HCl
b) C2H6
C2H2 + 2H2
c) C2H2 + H2
C2H4
d) H3C-CC-CH2-OH + 5O2
4CO2 + 3H2O
e) H3C-CH=CH2 + 4O2
2CO2 + CO + 3H2O
f) H2C=C=CH2 + 2H2
CH3-CH2-CH3
10- Explica la formacin de un enlace sigma y la formacin de un enlace pi. Establece
cules son las diferencias entre un enlace sigma y un enlace pi.
11- Cmo difiere un orbital atmico de un orbital hibridado? Es posible la hibridacin
entre dos orbitales 2p? Explica tu respuesta.
12- Describe la hibridacin del cloro en el PCl5.

Modelo de orbitales moleculares

El modelo de orbitales moleculares es otra forma de describir el enlace que se basa en la
mecnica cuntica. Con ste se pueden explicar, entre otras, las propiedades magnticas
de los compuestos. En el modelo de orbitales moleculares se construyen orbitales
moleculares a partir de los orbitales atmicos de los tomos que forman el enlace, y los
electrones se sitan en ellos. De esta forma, los electrones se ubican en toda la molcula,
es decir, estn descritos alrededor de cada uno de los ncleos existentes.
El modelo de orbitales moleculares est basado en la construccin de
orbitales moleculares a partir de orbitales atmicos. Los orbitales moleculares
pertenecen a toda la molcula.
Orbitales de enlace y antienlace
Para construir un orbital molecular se considera que los orbitales atmicos se pueden
sumar o restar. Con esto se obtienen orbitales moleculares de enlace y orbitales
moleculares de antienlace. En el orbital molecular de enlace, la densidad electrnica
entre los ncleos que forman el enlace es mayor. En el orbital molecular de antienlace, la
densidad electrnica entre los ncleos de los tomos que forman el enlace es cero. Esto se
parece a la interaccin constructiva (cuando las ondas estn en la misma fase) o
destructiva (cuando las ondas estn desfasadas), como se observa en la Ilustracin 15. 16.

Ilustracin 15. 16 Interaccin constructiva y destructiva.

La formacin de orbitales de enlace corresponde a una interaccin constructiva, mientras

que la de antienlace corresponde a una interaccin destructiva En general, un orbital

molecular de enlace tiene una energa menor y una estabilidad mayor que los orbitales
atmicos que lo formaron, mientras que un orbital de antienlace tiene mayor energa y
menor estabilidad que los orbitales atmicos que le dieron origen. Como el nombre lo
sugiere, los orbitales de enlace favorecen el enlace, mientras que los orbitales de
antienlace lo desfavorecen.

Los orbitales moleculares de enlace provienen de interacciones constructivas.

Los de antienlace de interacciones destructivas. En los orbitales de enlace, la
densidad electrnica entre los ncleos es mayor y el enlace est favorecido.
En los orbitales de antienlace, la densidad electrnica entre los ncleos es
menor, y el enlace est desfavorecido.

Orbitales sigma y pi.

Al igual que hay distintos tipos de orbitales atmicos, hay diferentes formas de orbitales
moleculares. Ahora estudiaremos tan solo dos de ellas, el orbital sigma () y el orbital pi
(). En un orbital tipo sigma, la densidad electrnica se concentra simtricamente alrededor
de una lnea que une a los dos ncleos que forman el enlace. El orbital sigma () est
sobre el mismo eje que el enlace. En los orbitales pi (), la densidad electrnica se sita
arriba y debajo de la lnea imaginaria que une a los dos ncleos que forman el enlace. El
orbital pi se forma con orbitales p que estn perpendiculares al eje del enlace. En la
Ilustracin 15. 17 se muestra un orbital tipo sigma y un orbital tipo pi.

Ilustracin 15. 17 Orbital sigma, sobre el eje molecular. Orbital pi situado arriba y abajo del eje eje molecular.

El orbital atmico ms sencillo es el tipo s. Si sumo dos orbitales tipo s, obtengo un orbital
sigma de enlace (). Cuando los resto se obtiene un orbital sigma de antienlace (). El
orbital tendr menor energa que los orbitales s que le dieron origen. El orbital * tendr
mayor energa que los orbitales s que le dieron origen. En la Ilustracin 15. 18 se muestra
el diagrama de niveles energticos para un orbital molecular tipo sigma construido a partir
de orbitales s. Se observan tambin los orbitales atmicos que le dieron origen.

Ilustracin 15. 18 Diagrama energtico de orbitales tipo s, que forman orbitales moleculares tipo sigma.

Los orbitales tipo p tambin se suman o restan. En este caso se complica un poco porque
hay dos tipos de interaccin. Por ejemplo, dos orbitales p se pueden aproximar uno al otro
de frente cuando los dos orbitales p estn sobre el eje de la molcula. Esto da lugar a un
orbital sigma, que puede ser de enlace o de antienlace dependiendo del tipo de
interaccin, como se observa en la Ilustracin 15. 19.

Ilustracin 15. 19 Interaccin tipo sigma entre dos orbitales tipo p.

Adems, los orbitales p se pueden aproximar de lado cuando los dos orbitales estn
perpendiculares al eje de la molcula. Esto genera orbitales tipo pi, que pueden ser de enlace
o de antienlace, como se observa en la Ilustracin 15. 20.

Ilustracin 15. 20 Interaccin tipo pi entre dos orbitales tipo p.

En la Ilustracin 15. 21 se muestra el diagrama de niveles energticos para un orbital

molecular tipo pi. Se observan tambin los orbitales atmicos que le dieron origen.

Ilustracin 15. 21 Diagrama energtico de orbitales tipo p, que forman orbitales moleculares tipo pi.

Los orbitales moleculares se construyen siempre igual. Es decir, dos orbitales tipo s
siempre darn un orbital sigma de enlace y otro de antienlace. Los orbitales p darn
orbitales sigma y orbitales pi. En este ltimo caso, como se tienen dos tipos de orbitales p
perpendiculares al eje molecular, vamos a obtener dos orbitales pi, que tendrn la misma

energa. El orden en el que aparecern los orbitales sigma y pi provenientes de orbitales

tipo p depende de la molcula. En la Ilustracin 15. 22 se muestran dos tipos de
diagramas de orbitales moleculares que involucran orbitales p. Se observan dos formas de
ordenarlos. En el primero, los orbitales moleculares tipo pi son ms estables (menor
energa) que los tipos sigma. En el segundo son los orbitales tipo sigma los ms estables.

Ilustracin 15. 22 Diagramas de orbitales moleculares que involucran orbitales p.

Es til recordar que un enlace doble siempre estar formado por un enlace sigma y un
enlace pi. Un enlace triple siempre estar formado por un enlace sigma y dos enlaces pi.
Configuracin electrnica molecular
Con los orbitales moleculares de las molculas se construye su configuracin electrnica.
Para poder escribir la configuracin electrnica molecular primero hay que ordenar a los
orbitales moleculares en orden creciente de energa. Despus podemos seguir estas
reglas sencillas para colocar a los electrones en los orbitales moleculares.

 El nmero de orbitales moleculares formados es siempre igual al nmero de orbitales

atmicos que se utilizaron para la construccin de los orbitales moleculares.

 Mientras ms estable es el orbital de enlace, ms inestable es su correspondiente

orbital de antienlace.

 Los electrones se colocan en los orbitales moleculares siguiendo un orden de energa

creciente. Se comienza con los de menor energa y se termina con los de mayor
energa. En una molcula estable, el nmero de electrones ubicados en orbitales de
enlace es mayor que el nmero de electrones situados en orbitales de antienlace.

 Al igual que en los orbitales atmicos, en cada orbital molecular se pueden acomodar
dos electrones con diferente espn.

 Cuando los electrones se aaden a orbitales moleculares que tienen la misma energa,
el arreglo ms estable es el que tiene mayor nmero de electrones con espines
paralelos. Esto obedece a la regla de Hund, igual que en los orbitales atmicos.

 El nmero de electrones en los orbitales moleculares es igual al total de electrones que

contenan los tomos que forman el enlace.
En el modelo de orbitales moleculares se define el orden de enlace como una medida de
evaluar si se han formado enlaces simples, dobles, triples o de naturaleza intermedia entre
estos. El orden de enlace se calcula de acuerdo con la siguiente ecuacin,
1
[electrones de enlace - electrones de antienlace ]
2
El orden de enlace indica la fuerza del enlace. Por ejemplo, si una molcula tiene dos
orden de enlace =

electrones en un orbital de enlace (electrones de enlace) y ningn electrn en orbitales de

antienlace (electrones de antienlace), el orden de enlace ser igual a uno. Eso significa
que hay un enlace covalente sencillo entre los tomos y la molcula es estable. El orden
de enlace puede ser fraccionario. Un orden de enlace igual a cero o negativo muestra que
la molcula no existe porque es inestable. El orden de enlace slo puede utilizarse de
manera cualitativa. Veamos algunos ejemplos.
La molcula ms sencilla de todas es el H2. Cada tomo de hidrgeno tiene un orbital 1s.
Los orbitales se suman y restan, con lo cul se forma el diagrama de orbitales moleculares
de la Ilustracin 15. 23.

Ilustracin 15. 23 Diagrama de orbitales moleculares para H2.

La configuracin electrnica molecular del H2 es

(1) 2 (1)
Es importante notar que el nmero cuntico principal del orbital atmico es el mismo en el
orbital molecular (en este caso 1). El orden de enlace de esta molcula es igual a 1.

orden de enlace =

1
[e() e(*)] = 1 [2 0] = 1
2
2

Podemos ahora construir a la molcula de He2 (Ilustracin 15. 24). La configuracin

electrnica molecular del He2 es
(1) 2 (1) 2
En este caso el orden de enlace es igual a cero
orden de enlace =

1
[e( ) e(*)] = 1 [2 2] = 0
2
2

y la molcula no existe.

Ilustracin 15. 24 Diagrama de orbitales moleculares para He2.

TE TOCA A TI: Orbitales moleculares

En la Ilustracin 15. 25 se muestra en diagrama de orbitales moleculares para H2, He2, H2+
y He2+.

Ilustracin 15. 25 Diagrama de orbitales moleculares para H2, H2 , He2, He2

Con base en estos diagramas,

a) Calcula el orden de enlace para cada molcula.
b) Determina cul de las molculas es la ms estable y cul la menos estable.
c) Ordena a las molculas en orden creciente de estabilidad.

En la Ilustracin 15. 26 se muestran los diagramas de orbitales moleculares para todas las
molculas diatmicas que pueden formarse con los elementos del segundo periodo de la
tabla peridica. Slo se presentan molculas homonucleares (con los mismos tomos). Se
muestran tambin el orden de enlace, la longitud de enlace, la energa de disociacin y las
propiedades magnticas.

Ilustracin 15. 26 Orbitales moleculares para molculas homonucleares formadas con elementos del segundo
periodo de la tabla peridica.

En la ilustracin se observa que la molcula de O2 es paramagntica, lo mismo que resulta

de la medicin experimental.
El modelo de orbitales moleculares se aplica para todo tipo de molculas, no slo para
molculas formadas por los mismos tomos. Como ejemplo veremos una molcula
formada por dos tomos diferentes, el xido de nitrgeno NO.
Para construir el diagrama de orbitales moleculares ponemos un diagrama de energa con
los respectivos orbitales para cada tomo, como se observa en la Ilustracin 15. 27. Como
son distintos tomos, los orbitales tienen valores diferentes de energa, los del oxgeno
quedan ms abajo. Se construye el diagrama de la misma forma que con las molculas
homonucleares. Una vez construido el diagrama se ponen los electrones. En este caso
queda un electrn desapareado en un orbital pi de antienlace (). Calculamos el orden de
enlace para esta molcula,

orden de enlace =

1
[electrones de enlace - electrones de antienlace ]
2

orden de enlace = (10 5 ) = 2.5

El orden de enlace es fraccionario, lo que indica un enlace intermedio entre el doble y el
triple.

Ilustracin 15. 27 Construccin del diagrama de orbitales moleculares de NO.

RESUELVE LAS DE OPCIN MLTIPLE: Para afianzar el tema

1. Respecto a las molculas homonucleares del segundo periodo, slo una de

las siguientes molculas o molculas-ion no existe, cul es?
b) O2+
c) N2+
d) C2
e) Li2
a) Ne2
2. Segn la teora de orbitales moleculares, la menor distancia de enlace entre
las siguientes opciones se presenta en:
a) C2
b) F2
c) O2
d) CNe) Li2
3. La funcin orbital molecular del H 2 1 = 1sA + 1sB se dice que es
enlazante porque:
a) Es una funcin positiva en todo el espacio, excepto posiblemente en la
regin internuclear.
b) En la porcin internuclear las dos funciones 1s son positivas, razn por la
cual aparece densidad electrnica en la regin entre los dos ncleos, lo que
tiende a reducir la repulsin internuclear.
c) Tiene simetra g, lo cual garantiza que sea simtrica ante cualquier rotacin
de cualquier ngulo alrededor del eje internuclear.
d) Propicia la aparicin de enlaces de hidrgeno entre los dos tomos
presentes.
e) Participan funciones centradas en los dos ncleos.
4. La funcin orbital molecular del H2 2 = 1sA 1sB se dice que es
antienlazante porque:
a) Da una energa de unin muy pequea cuando se le propone como estado
basal de la molcula.
b) Es una funcin negativa en todo el espacio.
c) Es una funcin negativa en el lado derecho de la molcula y positiva en el
lado izquierdo, por lo cual presenta un nodo en la mitad de la regin
internuclear.
d) No es antisimtrica ante la operacin de inversin
e) Tiene simetra , lo cual garantiza que sea antisimtrica ante cualquier
rotacin de cualquier ngulo alrededor del eje internuclear.
5. Cul de las siguientes aseveraciones es la nica correcta para las
molculas homonucleares del segundo periodo?
a) La molcula del B2 tiene una distancia de enlace mayor que la del N2.
b) La molcula del Li2 tiene una energa de enlace mayor que la del C2.

c) La molcula del B2 tiene una distancia de enlace menor que la del O2.
d) La molcula del O2 tiene una distancia de enlace menor que la del N2.
e) La molcula del N2 tiene una energa de enlace menor que la del Li2.

Problemas y actividades
Orbitales moleculares
1- De acuerdo con el modelo de orbitales moleculares, define y explica el significado de
los siguientes trminos: orbital de enlace, orbital de antienlace, orden de enlace, enlace
sigma, enlace pi.
2- Utiliza el modelo de orbitales moleculares y explica por qu no existen las molculas
diatmicas formadas por los elementos de la familia del berilio.
3- Para cada elemento de la familia del oxgeno construye el diagrama de orbitales
moleculares de la molcula diatmica. Calcula el orden de enlace y describe las
propiedades magnticas de las molculas. Contesta y explica, es necesario presentar
el diagrama de orbitales moleculares con todos los orbitales atmicos para calcular el
orden de enlace?
4- Dibuja un diagrama de orbitales moleculares para las siguientes molculas neutras
hipotticas: Ne2 y FNe. Ahora dibuja el diagrama de orbitales moleculares de los
aniones y de los cationes respectivos. Establece cul de las molculas (inicas o
neutras) es la ms estable y cul la ms inestable.
5- Utiliza el modelo de orbitales moleculares y compara las estabilidades relativas de cada
una de las siguientes especies:
a) F2, F2+ y F2b) O2, O2+ y O2c) Ar2, Ar2+ y Ar2d) N2, N2+ y N2e) C2, C2+ y C2f) Al2, Al2+ y Al2g) Li2, Li2+ y Li2h) B2, B2+ y B26- En general, un enlace sencillo est formado por enlaces sigma, uno doble es un sigma
y un pi, y uno triple es un enlace sigma y dos enlaces pi. Hay muy pocas excepciones a
esta regla. Demuestra que el C2 y el B2 son ejemplos de estas excepciones.
7- Utiliza el modelo de orbitales moleculares y ordena de mayor a menor longitud de
enlace cada una de las siguientes especies:
a) Br2, Br2+ y Br2b) S2, S2+ y S2c) Ne2, Ne2+ y Ne2d) P2, P2+ y P2e) Ca2, Ca2+ y Ca2f) B2, B2+ y B2g) H2, H2+ y H2h) C2, C2+ y C2-

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