TERMODINMICA

Introduccin
La Termodinmica estudia los intercambios energticos
que acompaan a los fenmenos fsico-qumicos.
T
E
R
M
O

D
I
N

Al estudiar el intercambio de energa entre un sistema y su

entorno, se puede predecir en qu sentido puede ocurrir el
cambio qumico o fsico.
En ese aspecto, la Termodinmica predice:

Si los reaccionantes se transforman en productos, o

sea, si la reaccin es espontnea o no.

I
C
A

En qu medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades

de productos que se obtienen y la cantidad de
reaccionantes que quedan sin reaccionar una vez
terminada la reaccin, o sea, cuando se alcanza el
estado de equilibrio.

Introduccin
A la Termodinmica:

Slo le interesa el estado inicial y el estado final (no le

importa cmo ocurre la reaccin).

E
R
M

O
D
I
N

No le interesa el tiempo que demora en ocurrir el

proceso.
Para estudiar el proceso
macroscpicas, tales como:

Temperatura.

I
C
A

Presin.

Volumen.

mide

propiedades

Conceptos Bsicos
Sistemas Termodinmicos
T
E
R

Sistema: parte pequea del universo que va a ser

estudiado y la cual est separada de todo lo que la rodea
por lmites fsicos (reales) o imaginarios llamados fronteras.

M
O

Puede ser:

D
I
N

M
I
C

Sistema abierto: intercambia materia y energa con el

medio . Ejemplo: la clula.

Sistema cerrado: slo intercambia energa con el medio.

Ejemplo: una estufa.

Sistema aislado: no intercambia materia ni energa.

Ejemplo: caf caliente en el interior de un termo aislado.

Conceptos Bsicos

T
E
R
M
O

Sistema homogneos: si su composicin interna es

uniforme, como un gas o una mezcla de gases, un
lquido o un slido puro, etc.
Sistema heterogneos: Si su composicin interna no
es uniforme, como por ejemplo, un lquido en
presencia de su vapor.

D
I
N

M
I
C
A

En general, se consideran sistemas cerrados,

homogneos, son cargas elctricas y qumicamente
inertes, sobre los cuales no actan campos elctricos,
magnticos o gravitatorios.

Conceptos Bsicos

T
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O

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N

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I
C
A

Conceptos Bsicos

T
E
R
M

Entorno: porcin del universo que est fuera de los lmites

del sistema. En l hacemos observaciones sobre la energa
transferida al interior o al exterior del sistema.
Por ejemplo, un vaso de precipitado con una mezcla de
reaccin puede ser el sistema y el bao de agua donde se
sumerge el vaso constituye el medio ambiente.

D
I
N

Proceso termodinmico: Para definirlo, basta establecer la

diferencia entre el estado final y el estado inicial de sus
propiedades macroscpicas, las cuales se llaman funciones
de estado, como: Temperatura, Presin y Volumen.

I
C
A

Estado termodinmico: es la condicin en la que se

encuentra el sistema.
Cada estado termodinmico se define por un conjunto de sus
propiedades macroscpicas llamadas funciones de estado.

Funciones de Estado
Las funciones de estado slo dependen del estado inicial y
del estado final y no dependen de cmo ocurri el proceso.
T
E
R
M
O

D
I
N

Las funciones de estado son:

T = Temperatura

P = Presin

V = Volumen

E = Energa Interna

H = Entalpa

S = Entropa

G = Energa Libre

Las funciones de estado se escriben con maysculas.

I
C
A

Otras funciones que dependen de cmo se realice el proceso

no son termodinmicas y se escriben con minsculas.
Estas son:

q = calor

w = trabajo

PRESIN

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

La Presin (smbolo P), es una magnitud fsica que representa La

fuerza que se ejerce por unidad de superficie, y sirve para caracterizar
cmo se aplica una determinada fuerza resultante sobre una lnea. En
el Sistema Internacional de Unidades la presin se mide en una unidad
derivada que se denomina Pascal (Pa) que es equivalente a
una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro
cuadrado. En el Sistema Ingls la presin se mide en libra por pulgada
cuadrada (pound per square inch o psi) que es equivalente a una
fuerza total de una libra actuando en una pulgada cuadrada.

VOLUMEN
El volumen de un cuerpo o sustancia es el espacio tridimensional que
ocupa dicho cuerpo.

T
E
R
M
O

D
I
N

Dado que en comportamientos ideales, tanto slidos como lquidos,

nunca modifican su volumen, tiene sentido entonces preocuparse por
los cambios de esta magnitud, en los gases.
Cuando un sistema termodinmico, a lo largo de los cambios que pueda
sufrir, mantiene su volumen constante, el proceso se denomina proceso
isocrico, isomtrico o isovolumtrico.
El volumen, como acabamos de ver, es una magnitud derivada de la
longitud y su unidad de medida en el SI es el m3.
Otra unidad utilizada es el litro, el cual es la milsima parte de 1 m3.

I
C
A

1 L = 1 dm3.
Ojo! El volumen cambia bruscamente y ms de lo que se cree,
aunque el volumen est relacionado con la dimensin lineal de un
cuerpo, la longitud est al cubo (largo, ancho, alto), con lo que muchas
veces nos sorprende cunto aumenta el volumen de algo, cuando
modificamos su dimensin lineal.

TEMPERATURA CALOR EQUILIBRIO TRMICO

T
E
R
M
O

D
I
N

La Temperatura, se define como la medida del grado del movimiento de

las partculas de un cuerpo. Si pudiramos mirar el interior de la materia,
observaramos que las partculas estn siempre en movimiento, debido a
que todas las sustancias poseen energa interna. La temperatura de todo
lo que nos rodea depende del movimiento de sus partculas. La
temperatura es una funcin de estado y corresponde a la medida de la
energa cintica de las molculas de un sistema.
Escalas de Temperatura

Escala Celsius Asigna como valores fijos el 0 C (punto de fusin del

agua) y el 100 C (punto de ebullicin del agua). El intervalo 0 100
lo divide en 100 partes iguales.

Escala Kelvin Asigna como valores fijos el 0 K (Cero Absoluto) y el

273 K (punto de fusin del agua). Las divisiones son iguales que en
la escala Celsius.

M
I
C
A

Cero Absoluto: Es la temperatura a la cul cesa toda agitacin

trmica y es, por tanto, la mnima temperatura que puede alcanzar un
cuerpo.

TEMPERATURA CALOR EQUILIBRIO TRMICO

T
E

Escala FAHRENHEIT Representado como F, es una escala

de temperatura propuesta por Daniel Gabriel Fahrenheit en 1724.
La escala establece la temperatura de congelacin y ebullicin del
agua como referencia, 32 F y 212 F, respectivamente.

Conversin de las unidades de Temperatura

R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

La temperatura es una magnitud fsica que depende de la velocidad

media de las partculas que constituyen el cuerpo (molculas). Cuanto
mayor sea la velocidad de las partculas mayor ser su energa interna
y por tanto su temperatura; la variacin de temperatura nos permite
conocer la variacin de la Energa Interna de un sistema, en el SI se
mide en K.

TEMPERATURA CALOR EQUILIBRIO TRMICO

T
E
R
M
O

D
I
N

El calor es la energa que se transmite de un cuerpo a otro, es una

energa en trnsito, por eso no tiene sentido hablar de calor
almacenado en un cuerpo, es decir, es una forma de energa que
puede transferirse entre cuerpos en contacto a diferentes
temperaturas. Cuando un cuerpo absorbe calor, aumenta el
movimiento de sus partculas y por lo tanto, su temperatura. Por el
contrario si un cuerpo cede calor, disminuye el movimiento de sus
partculas, disminuyendo tambin su temperatura. Este proceso se
realiza hasta que la temperatura de ambos cuerpos son iguales.
El calor puede se medido en Joule o Caloras:
1 J = 0,24 cal y 1 cal = 4,184 J

I
C
A

Calora (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo

de agua de 14.5 C a 15.5 C
Esta definicin de calora (que no hace referencia alguna al agua, sino a
una equivalencia entre calora y Julio, se la conoce como Equivalente
Mecnico del Calor.

TEMPERATURA CALOR EQUILIBRIO TRMICO

La energa calorfica aportada o desprendida por la variacin de

temperatura est dada por: q = m * Ce * T; donde Ce es el calor
especfico.
T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

Cuando la temperatura aumenta, q y T se consideran positivos, lo que

corresponde a una energa que entra en el sistema.
Cuando la temperatura disminuye, q y T se consideran negativos, lo
que corresponde a una energa que sale del sistema.

TEMPERATURA CALOR EQUILIBRIO TRMICO

Cuando dos sustancias se encuentran a diferente temperatura y se

ponen en contacto, el calor pasa desde la sustancia ms caliente
hacia la ms fra, hasta que ambas alcanzan la misma temperatura,
es decir estn en equilibrio trmico.
T
E
R
M

El equilibrio trmico depende generalmente de tres factores: El tipo de

sustancia, la cantidad que se coloque de cada una de ellas y la
temperatura que tena cada sustancia antes de ponerse en contacto.

D
I

Ley cero de la Termodinmica

M
I
C
A

Tambin conocida como el principio de conservacin de energa, la cual

se expresa de la siguiente manera: Si un sistema A est en equilibrio
trmico con un sistema B, y ste sistema B est en equilibrio
trmico con otro sistema C, entonces los sistemas A y C estn en
equilibrio trmico tambin.
Es imposible que un sistema a menor temperatura transfiera calor
a otro sistema con mayor temperatura.

Energa Interna

T
E
R
M
O

Energa Interna: Es una funcin de estado, la cual se define como la

capacidad de un sistema para realizar un trabajo. Tiene que ver con la
estructura del sistema. Se debe a la energa cintica de las molculas,
la energa de vibracin de los tomos y a la energa de los enlaces.
No se puede conocer su valor absoluto, slo la diferencia al ocurrir un
cambio en el sistema: U.

Calor y trabajo

D
I
N

Calor (q): es la energa transferida entre el sistema y su ambiente

debido a que existe entre ambos una diferencia de temperatura. No es
una funcin de estado.

M
I
C
A

Trabajo (w): es la energa transferida entre el sistema y su ambiente a

travs de un proceso equivalente a elevar un peso. No es una funcin
de estado.
Tipos de trabajo: expansin, extensin, elevacin de un peso, elctrico,
etc.

Calor y trabajo
Al considerar el calor como una manifestacin de energa, ha de
admitirse la posibilidad de la mutua transformacin entre trabajo y
calor.
T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

La transformacin de trabajo mecnico en calor es un proceso directo

y de fcil realizacin, como por ejemplo, frotar las manos; en cambio el
proceso inverso, no se puede realizar de forma sencilla, sino que
requiere unas condiciones especiales para su ejecucin. Sin embargo,
es posible, como lo demuestra la siguiente experiencia.
Calentando agua en un tubo de ensayo, cerrado con un corcho, la
fuerza expansiva del vapor de agua obtenido durante la calefaccin,
realiza el trabajo de lanzar el tapn a una cierta distancia. Esta misma
fuerza expansiva del vapor de agua, debida al calor, es la que realiza
el trabajo de mover las locomotoras a vapor o las hlices de las
turbinas en las centrales trmicas.

Calor y trabajo

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

Regla de signos Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo, recibe

o desarrolla trabajo, stos debern asociarse con un signo, el cual se
elegir segn la siguiente convencin.
Positivo (+), para el trabajo que sale del sistema y el calor que entra al
sistema.
Negativo (-), para el trabajo que entra al sistema y el calor que sale del
sistema.

Calor y trabajo
De este modo el trabajo se define como una transferencia de energa,
que puede expresarse segn la siguiente ecuacin en un proceso
reversible:
T
E
R
M

Por ejemplo, en una expansin isobrica, el volumen final VB es mayor

que el volumen inicial VA, entonces:

D
I
N

Cuando el sistema realiza un trabajo sobre su entorno, cediendo trabajo

para pasar del estado inicial A al estado final B:

M
I
C
A

Luego El primer principio de la termodinmica relaciona el cambio en

la energa interna de un sistema con el calor y el trabajo intercambiados
entre ste y su entorno mediante la siguiente expresin:

Ecuacin de Estado de un Gas Ideal

En un gas las fuerzas interatmicas son muy dbiles, incluso pueden
considerarse como inexistentes en una buena aproximacin.
En un gas, no hay una separacin de equilibrio para los tomos y por lo tanto, no
podemos definir el volumen a una temperatura dada.
T
E
R
M
O

Si introducimos un gas en un recipiente, este se expande de manera uniforme

hasta ocupar todo el recipiente, por lo tanto, el gas no tiene ni un volumen ni una
presin fija:
- Volumen: El del recipiente que lo contiene.

D
I
N

M
I
C
A

- Presin: Depende del tamao del recipiente.

Objetivo: estudiar las propiedades de un gas a presin P y temperatura T,
confinado en un recipiente de volumen V: Ecuacin de Estado.

Modelo de un Gas Ideal: Es un conjunto de tomos o molculas que se

mueven aleatoriamente, sin ejercer fuerzas entre s y que ocupan una parte
despreciable del volumen del recipiente que los contiene.
Aproximacin muy buena en el caso de considerar gases con baja densidad.
Experimentalmente, la ecuacin de estado de un gas a una presin baja (en la
cual la aproximacin de gas ideal funciona bien), es relativamente sencilla.

Ecuacin de Estado de un Gas Ideal

Temperatura Absoluta (K)

Nmero de Moles

Constante Universal
de los Gases

(SI)

R
M
O

Un gas queda definido por cuatro variables:

I
N

M
I
C

Volumen: l, dm3, m3,

Presin: atm, mm Hg, bar, Pascal,

Temperatura: C, K, F,
Cantidad de sustancia: moles.

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas (supuesto ideal) a

presin atmosfrica y a una temperatura de 0C (273 K) es de 22,4 L.

Clculo del Nmero de Moles

Nmero Total de tomos:
Cl2

Nmero de molculas : 1
Nmero de tomos
: 2 tomos de Cloro
Total de tomos
: 2 tomos

3N2

Nmero de molculas : 3
Nmero de tomos
: 6 tomos Nitrgeno
Total de tomos
: 6 tomos

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

2H2SO4 Nmero de molculas : 2

Nmero de tomos
: 4 tomos Hidrgeno
: 2 tomos de Azufre
: 8 tomos de Oxgeno
Total de tomos
: 14 tomos

Clculo del Nmero de Moles

Cmo calcular la Masa Molecular:
Se debe ocupar la tabla peridica de los elementos.
T
E

Ejemplo cul es la Masa Molecular de: Na NO3?

R
M
O

1. Nmero de molculas
2. Nmero de tomos

I
N

M
I
C
A

3. Masa Molecular

:
:
:
:

1
1 tomo de Sodio
1 tomo de Nitrgeno
3 tomos de Oxgeno
Total de tomos 05.
: Na
23 x 01 =
23 gr/mol
: N
14 x 01 =
14 gr/mol
: O
16 x 03 =
48 gr/mol
Total Masa Molar: 85 gr/mol

Clculo del Nmero de Moles

Ejemplo cul es la Masa Molecular de: 2Al4(As2O7)3?

T
E
R
M
O

D
I
N

1. Nmero de molculas : 2
2. Nmero de tomos
: 8 tomos de Aluminio
: 12 tomo de Arsnico
: 42 tomos de Oxgeno
Total de tomos 62.
3. Masa Molecular : Al 8 x 27 = 216 gr/mol
: As 12 x 75 = 900 gr/mol
: O 16 x 03 = 48 gr/mol
Total Masa Molar: 1.788 gr/mol

I
C
A

Calculo del Nmero de Moles (n):

Cuntos moles hay en 350 grs de Na NO3 ?

N = (m / MM) n = 350 (gr) / 85 (gr/mol)

n = 4,11 moles

Otras Formas de Escribir la

Ecuacin de Estado de un Gas Ideal
Se define el volumen molar (vm) como el volumen de un mol de una
sustancia x, sus unidades en el SI son (m3 / mol) y su expresin
matemtica est dada por:
T
E
R
M
O

Reemplazando este concepto en la ecuacin de los Gases Ideales, se

tiene que:

D
I
N

M
I
C
A

Nmero de Avogadro:
Un mol de cualquier sustancia contiene NA = 6,022x1023 partculas, en el
caso de sustancias gaseosas moleculares, un mol contiene NA molculas,
siendo NA conocido como el Nmero de Avogadro.
La ley de Avogadro establece que un mol de cualquier sustancia gaseosa
ocupar siempre el mismo volumen, medido en las mismas condiciones
de presin y temperatura.
Experimentalmente se ha podido comprobar que para los gases ideales o
perfectos, en condiciones normales de P 0 1 Atm. y T = 273,15 K = 0 C,
ste valor es igual a 22,4 litros.

Otras Formas de Escribir la

Ecuacin de Estado de un Gas Ideal
Considerando el Nmero de Molculas N = n*NA la ecuacin se puede
escribir como:
T
E
R
M
O

D
I

PV = (NRT)/NA
La expresin R/NA es conocida como Constante de Boltzman y suele
denotarse como KB, as, la ecuacin de los gases ideales puede
escribirse como:

PV = NkBT

M
I
C
A

Ejemplo: Un gas ideal de 100 cm3 a 20C y 100 Pa. Determine el

nmero de moles de moles de gas en el recipiente y el nmero de
molculas.
El volumen en m3 es: V = (100 cm3)*(1x106 m3/cm3) = 1x104 m3
El nmero de moles es:
n = (P*V) / (R*T) = (100) (0,0001) / (8,315 * 293) = 4x106 mol
El nmero de molculas es: N = n*NA = 2.4 x 1018 molculas

Principios de la Termodinmica
El funcionamiento de las mquinas trmicas y frigorficas se basan en los
dos principios de la termodinmica.
T
E
R
M
O

D
I
N

Las mquinas trmicas son capaces de producir trabajo mecnico sin

recurrir a fuente alguna de energa, o bien, extrayendo energa de una sola
fuente.
Como curiosidad, se puede sealar que la mquina de vapor fue
construida con anterioridad al establecimiento de la termodinmica. En
este caso la aplicacin prctica (TCNICA) surgi antes que el
descubrimiento terico (CIENCIA), en otras ocasiones es la tecnologa
quien desarrolla y busca aplicaciones prcticas a un descubrimiento
terico.
CIENCIA + TCNICA = TECNOLOGA

I
C
A

Las funciones de estado, no son independientes entre s. Una vez que los
valores de varas de ellas definen el estado del sistema, el valor de las
dems quedan determinados inmediatamente; por ejemplo, la presin, el
volumen, la temperatura y el nmero de moles de un sistema gaseoso se
encuentran relacionados entre s, por una expresin matemtica llamada
Ecuacin de Estado, que para el caso de los gases ideales es: PV = nRT.

Primer Principio

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

En el caso de que el calor se transforme ntegramente en trabajo, se

podra establecer matemticamente que: w = q; pero esto nunca
sucede, puesto que al calentar un sistema, ste transforma una parte
del calor en trabajo y el resto lo destina a modificar la Energa Interna
(U).
Por lo tanto matemticamente se cumple que:
q = w + U
Donde se deduce que:
U = q - w
sta, es la expresin matemtica del llamado Primer Principio de la
Termodinmica, enunciada en 1948 por el fsico alemn Rudolf J. E.
Clausius (1822 1888).
U = Energa Interna.
q = Calor (Absorbido = positivo y cedido = negativo).
W = Trabajo Realizado (expansin) es positivo y aportado al sistema
(compresin) es negativo.

Primer Principio
Ejemplo:

Al calentar el agua en un recipiente cerrado por un tapn, el

tapn sale lanzado y el calor transmitido al agua se transforma
en:

E
R
M
O

Lanzar el tapn, lo cual es un Trabajo Mecnico.

Aumentar la Energa Interna de las molculas de agua

D
I
N

M
I
C
A

Un sistema intercambia energa con el exterior de dos maneras:

En forma de Calor, cuando existe una diferencia de
temperatura.
En forma de trabajo, cuando todo el sistema o parte de l se
desplaza por la accin de una fuerza.
Por lo tanto, el calor y el trabajo son energas en trnsito, y
resulta incorrecto hablar del calor o del trabajo que posee un
cuerpo o un sistema.

Primer Principio
Este primer principio se puede enunciar tambin de una forma ms
prctica en los siguientes trminos:
T
E
R
M

Es imposible construir una mquina que produzca continuamente

trabajo sin consumir una cantidad equivalente de energa (Calor o
Energa Interna)
El cual corresponde al principio de Conservacin de la Energa:

D
I

La energa del universo no se puede crear ni destruir, slo son posibles

las transformaciones de un tipo de energa en otro.

M
I
C
A

q = U + w
U = q + w

U = Cambio de Energa interna de un sistema.

Q = Calor.
W = Trabajo.

Ejemplos del Primer Principio

1.

T
E
R
M
O

D
I
N

Calcular la variacin de energa interna para un sistema que ha

absorbido 2.990 J y realiza un trabajo de 4.000 J sobre su entorno.
U = q - w
U = 2.990 (J) - 4.000 (J)
U = - 1.010 (J)
El sistema ha disminuido su energa interna en 1.010 J.

2. Calcular la variacin de energa interna para un sistema que ha

absorbido 5.000 J y realiza un trabajo de 3.000 J sobre su entorno.
U = q - w
U = 5.000 (J) - 3.000 (J)
U = 2.000 (J)
El sistema ha Aumentado su energa interna en 2.000 J.

I
C
A

3. Calcular la variacin de energa interna para un sistema que ha

liberado 2.590 J y el trabajo es realizado por las fuerzas exteriores
sobre el sistema, siendo el valor del trabajo 3.560 J.
U = q - w
U = - 2.590 (J) (-3.560 (J))
U = + 978 J

Calor Especfico o Molar

El Calor Especfico o Molar de una gas a presin constante, se
denota por CP y a volumen constante CV.
T
E

q = n*CP*T

q = n*CV*T

La relacin matemtica entre CP y CV es:

R
M
O

D
I
N

CP = CV + R
Conocida como la Relacin de Mayer, en la que R es la constante
universal de los gases ideales:
R = 8,3144 (J / (K mol)) 2 (cal / K mol)

M
I
C
A

El cociente entre CP y CV es conocido como el Coeficiente

Adiabtico.

= (CP / CV)

Principios de la Termodinmica

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

TRANSFORMACIONES DE UN SISTEMA
TERMODINMICO
Las transformaciones de un sistema termodinmico desde un estado
inicial a otro final pueden tener lugar de distintas formas que se
representan grficamente en un diagrama P-V.
T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

Proceso Iscoro
2da Ley de Gay - Lussac

T
E
R
M
O

D
I
N

Para una cierta cantidad de gas, al aumentar la temperatura

las molculas del gas, se mueven ms rpidamente y por lo tanto,
aumenta el nmero de choques contra las paredes por unidad de
tiempo, es decir, aumenta la presin ya que el recipiente es de paredes
fijas y su volumen no puede cambiar. Gay-Lussac descubri que, en
cualquier momento del proceso, el cociente entre la presin y
la temperatura absoluta tena un valor constante.
Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presin y a
una temperatura al comienzo del experimento. Si variamos la
temperatura hasta un nuevo valor, entonces, la presin cambiar y se
cumplir que:

I
C
A

P1 = Presin Inicial.
T1 = Temperatura Inicial.
P1 = Presin Inicial.
P2 = Presin Final.

Proceso ISCORO

T
E
R
M
O

D
I
N

Un proceso isocrico, tambin llamado isomtrico o isovolumtrico, es

un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece constante.
Debido a que la variacin de volumen es cero, no se realiza trabajo, ni
sobre el sistema, ni de ste ltimo sobre los alrededores, por lo que se
cumple que:
w = 0 U = q
w = Trabajo
u = Variacin de Energa Interna
q = calor.
Estas ltimas expresiones, indican que todo el calor suministrado
aumentar en la misma proporcin a la energa interna.

I
C
A

Ejemplo: Al cocinar los alimentos dentro de una olla a presin, sta

disminuye el tiempo de coccin, pues sirve como deposito para que la
temperatura y presin aumenten en el interior conforme transcurre el
tiempo manteniendo su volumen constante. En general se presenta
cuando un gas se calienta dentro de un recipiente con volumen fijo.

Proceso ISCORO

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

Un anlisis matemtico permite determina que:

w = P*V
Como V = constante V = 0 w = 0
U = q w
U = q
U = n*CV* T
Ejemplo: Un recipiente hermtico que mantiene su volumen constate,
contiene un gas ideal. Si se le suministra 50 cal desde el exterior Cul
es su variacin de energa interna?

Proceso ISCORO

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C

Datos del Problema:

Q = 50cal
No hay incremento de volumen v=0
Incgnita: U = ?
Ecuacin: U = q w
Al no haber variacin de volumen no se efecta trabajo:
w = 0.
Por lo tanto la ecuacin se reduce a U = q
El calor es positivo debido a que entra al sistema.
Solucin del problema:
Conversiones: 1(cal) = 4.2 (J) q = 50 (cal) = 210 (J)
U = q = 210 (J)

La variacin de energa interna aumenta debido a que se le suministr

calor al sistema

Proceso Isobrico
1era Ley de Gay Lussac o Ley de Charles

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

La Ley de Charles y Gay-Lussac, o simplemente Ley de Charles, es

una de las leyes de los gases. Relaciona el volumen y
la temperatura de una cierta cantidad de gas ideal, mantenida a
una presin constante, mediante una constante de proporcionalidad
directa.
En esta ley, Jacques Charles dice que para una cierta cantidad de gas
a una presin constante, al aumentar la temperatura, el volumen del
gas aumenta y al disminuir la temperatura, el volumen del gas
disminuye. Esto se debe a que la temperatura est directamente
relacionada con la energa cintica (debido al movimiento) de las
molculas del gas. As que, para cierta cantidad de gas a una presin
dada, a mayor velocidad de las molculas (temperatura), mayor
volumen del gas.
La ley fue publicada primero por Gay Lussac en 1803, pero haca
referencia al trabajo no publicado de Jacques Charles, de alrededor
de 1787, lo que condujo a que la ley sea usualmente atribuida a
Charles.

Proceso ISOBRICO
Matemticamente esta ley puede expresarse como:

T
E
R
M
O

D
I

V1 = Presin Inicial.
T1 = Temperatura Inicial.
V1 = Presin Inicial.
P2 = Presin Final.

Ley de Charles y Gay Lussac

V v/s T
10
9

I
C
A

Volumen

7
6
5
4

V/T

3
2

1
0

Temperatura

Proceso ISOBRICO

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I

Un proceso isobrico, es un proceso termodinmico en el cual la

Presin permanece constante.
w = P * V = n * R * T
w = Trabajo.
P = Presin.
V = Variacin de Volumen.
n = Nmero de moles.
R = Constante Universal de los Gases Ideales.
T = Variacin de Temperatura.
q = n * CP * T
U = q (P * V)

C
A

En un Grfico Volumen vs Presin: en el

proceso isobrico la presin es constante,
el trabajo (w) es la integral de la presin
respecto al volumen, es decir, es el rea
bajo la curva P v/s V.

Proceso Isotrmico
Ley de Boyle y Mariotte

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

La Ley de Boyle-Mariotte, o Ley de Boyle, formulada

independientemente por el fsico y qumico irlands Robert Boyle (1662)
y el fsico y botnico francs Edme Mariotte (1676), es una de las leyes
de los gases que relaciona el volumen y la presin de una cierta
cantidad de gas mantenida a temperatura constante. La ley dice que:
La presin ejercida por una fuerza fsica es inversamente
proporcional al volumen de una masa gaseosa, siempre y cuando
su temperatura se mantenga constante.
O, en trminos ms sencillos, dice que: A temperatura constante, el
volumen de una masa fija de gas es inversamente proporcional a la
presin que este ejerce.
Matemticamente se puede expresar por la siguiente expresin:

P*V = Constante
O bien:
P1 * V1 = P2 * V2

Proceso Isotrmico
Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo al cambio
reversible en un sistema termodinmico, siendo dicho cambio
a temperatura constante en todo el sistema.
T
E
R
M
O

D
I
N

La compresin o expansin de un gas ideal puede llevarse a cabo

colocando el gas en contacto trmico con otro sistema de Capacidad
calorfica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro
sistema se conoce como foco calrico. De esta manera, el calor se
transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda
realizando trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo
depende de la temperatura y sta permanece constante en la expansin
isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas:
q = w.

I
C
A

Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los
valores sucesivos de las diversas variables de un sistema en un proceso
isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama P-V,
llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya
ecuacin es PV = constante.

Proceso ISOTRMICO
En un proceso isotrmico, la Temperatura permanece constante, por lo
que:

E
R
M
O

D
I

T = 0 U = 0

Ley de Boyle

P v/s V

q=w
30

U = q (P * V)
w = nRT * Ln (V2/V1)
w = P1*V1 * Ln (V2/V1)

25

PRESIN

20
15
P/V

M
I
C
A

w = P2*V2 * Ln (V2/V1)
w = nRT * Ln (P1/P2)
w = P1 * V1 * Ln (P1/P2)

10
5
0

10
15
21
VOLUMEN

28

36

45

Proceso ADIABTICO
No hay transferencia de calor pero si intercambio de trabajo entre el
sistema y el entorno.
T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

Ejemplo

T
E
R
M
O

Un gas ideal de coeficiente adiabtico = 1.4 con un

volumen especfico inicial de 0.008 m3/mol se somete a un
calentamiento isocrico que hace variar su presin entre
2.65 bar y 4.20 bar. Seguidamente el gas se expande
adiabticamente hasta un volumen adecuado, y por ltimo
se somete a una compresin isoterma hasta que recupera
su volumen especfico inicial. Se pide:

D
I
N

M
I
C
A

A) Dibujar esquemticamente, en forma cualitativa los

procesos sufridos por este gas en un diagrama p v.

B) Determine presin, volumen y temperatura del punto

comn del proceso adiabtico y del proceso isotermo
sufrido por el gas.
C) Determine el rendimiento del ciclo termodinmico que ha
descrito el gas.
Dato: R = 8,314 kJ/(Kkmol)

SOLUCIN
PROBLEMA 4
SOLUCIN
A. El gas describe un ciclo en sentido cuyos puntos notables son 1, 2 y
3.

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

SOLUCIN
PROBLEMA 4
SOLUCIN
B. Las temperaturas de los puntos notables se determinan
inmediatamente a partir de la ecuacin de estado del gas:

pV nRT

Para obtener el volumen del punto 3:

V
RT
n

p
V

p
V
3 3
Ecuacin de la adiabtica: 2 2

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

p1V1 p3V3

pv RT

Ecuacin de la isoterma:

p1v1
255 K
R
pv
T2 2 2 404 K
R

En trminos de volmenes molares:

T1

Las temperaturas
T3 y T1 son iguales,
estn
sobre
la
misma isoterma.

T3 T1 255 K

p2n v2 p3n v3

p1v1 p3v3

Dividiendo se tiene que:

p2v2
v3
p1v1

p2 n v2
n v3 1
p1v1
v3 0.025 m /mol
3

p3

1 / 1

RT3
0.838 bar
v3
48

SOLUCIN
PROBLEMA 4
SOLUCIN
As, en cada Estado Termodinmico se tiene que:
Pto 1

Pto. 2

Pto. 3

P1 = 2,65 bar

P2 = 4,20 bar

P3 = 0,0838 bar.

V1 = 0.008 m3/mol

v2 = 0,008 m3/mol

v3 = 0,025 m3/mol

T1 = 255 K

T2 = 404 K

T3 = 255 K

R
M

C. Veamos cualitativamente trabajo y calor en cada etapa del ciclo:

D
I
N

p (Pa)

v (m3/mol)

T (K)

265000

0,008

255

420000

0,008

404

83799

0,025

255

C
A

SOLUCIN
Wad

p2V2 p3V3
J
3.100
1
mol
V1

T
E

Wisot

V3

V1

pdV

nRT
V
J
dV nRT1 ln 1 2.441
V
V3
mol

V3

M
O

QV ncV T ncV T2 T1

I
N

M
I
C
A

qV

QV
cV T2 T1
n

cP

cV

y cP cV R

cV

R
1

R
J
T2 T1 3.100
qV
1
mol

50

SOLUCIN
PROBLEMA 4
SOLUCIN
Rendimiento:

T
E
R
M
O

wneto wad wisot

qV
qV
wneto wad wisot 3.100 2.441

0,21
qV
qV
3.100

(21%)

D
I
N

M
I
C
A

51

GUA DE EJERCICIOS

GUA DE EJERCICIOS

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

GUA DE EJERCICIOS

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

GUA DE EJERCICIOS

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

GUA DE EJERCICIOS

T
E
R
M
O

D
I
N

M
I
C
A

19. Un gas perfecto de volumen especfico 0.008 m3/mol a una presin de

4.00 bar se calienta isocricamente hasta que su presin alcanza 8.00
bar. Despus se expande adiabticamente hasta alcanzar 0.014 m3/mol,
luego se enfra isocricamente y finalmente se comprime adiabticamente
hasa restituir las condiciones iniciales. Todas las transformaciones son
reversibles (ciclo ideal de Otto). Dato: R = 8,314 kJ/(Kkmol).
a) Determine las coordenadas volumen especfico, presin y temperatura
de todos los puntos notables del ciclo.
b) Si se sabe que el coeficiente adiabtico del gas es 1.4, calcule el calor
y el trabajo asociado a cada etapa del ciclo y determine su
rendimiento.