Determinacin de Cloruros por el mtodo de Volhard y el Mtodo de

Mohr. (Determination of chloride by the Volhard method and de method of

Morh.)
Resumen.
La determinacin de cloruros por el mtodo de volhard y Mohr, esta
basado fundamentalmente en la volumetra de precipitacin, que no es
mas que un mtodo por se cual se obtiene el analito precipitndolo de
forma estequiometricamente equivalente a la cantidad de precipitante
que se agrega, dndonos por adelantado el objetivo de la practica,
determinar por medio de la volumetra de precipitacin el ion cloruro.
Para el cual se titulo de formas diferentes dos muestras distintas de sales
en el caso de Mohr la muestra 1 se titulo con nitrato de plata y se utilizo
como indicador cromato de potasio; mientras que para el mtodo de
volhard se uso la muestra 1, la cual fue tratada en primer lugar con acido
ntrico, para luego retrotilular con tiocianato de potasio, por ultimo se
tomo nota de cada volumen que consumieron las muestras en los 2
mtodos. En promedio los volmenes que consumieron las muestras de
nitrato de plata en el mtodo de Mohr son de 13.83ml; y los volmenes
consumidos de tiocianato de potasio en el mtodo de volhard son de
6.4ml. Para lograr la identificacin de las muestras como: muestra 1 para
el mtodo de Volhard cloruro de amonio y la muestra 1 para el mtodo de
Mohr
Palabras Claves: Mtodos, Volumetra de precipitacin, Cloruros.
Introduccin.

El ion cloruro es uno de los aniones inorgnicos principales en el agua

natural y residual. (1)
Uno de los usos ms comunes de la volumetra de precipitacin es la
determinacin de cloruros, en las volumetras de precipitacin se mide el
volumen de solucin, necesario para precipitar completamente un cation
o un anion del compuesto que se analiza (1).
En las volumetras de precipitacin se determina la cantidad de
precipitante que es estequimetricamente equivalente a la sustancia que
se precipita, para determinar por medio de la estequiometria de la
reaccin la cantidad de analito presente en la solucin de la muestra
original. (2)
El mtodo de Mohr se utiliza para determinar iones de cloruro y bromuro
en metales alcalinos magnesio y amonio. (1)
Para realizar la volumetra de precipitacin por el mtodo de Mohr se
utiliza como patrn primario el nitrato de plata (AgNO3), y como indicador
para observar el punto final se utiliza en cromato de potasio (K2CrO4).
Por otro lado la segunda parte de la prctica es el mtodo de volhard, es
un mtodo de titulacin por precipitacin que se usa para la
determinacin de plata y compuestos de plata, aniones que se precipitan
con la plata como (Cl - , Br - , SCN y AsO4- ). (1)
Esta basado en la valoracin por retroceso que consiste en hacer
reaccionar la sustancia a analizar con una cantidad exactamente medida

de un reactivo dado y valorar a continuacin el reactivo en exceso. (2)

Materiales y Reactivos.
Materiales:
Beakers: 50ml T.D.
Pipetas: 25ml; 2ml; 5ml y 1ml T.D.
Buretas: las necesarias para contener el analito durante la valoracin
Fiolas: 250ml T.D.
Soporte universal
Balanza analtica
Pinzas para buretas
Papel de filtro
Embudos
Reactivos:
Alumbre Ferrico: (Fe (NH4) (SO4). 12H2O), es una sal, mas
especialmente un sulfato doble de aluminio y hierro (III) esta sal se
presenta en forma de cristal y corresponde a la categora de los
alumbres.
|Reactivos |Bicarbonato de sodio |Cromato de potasio|Nitrato de plata
|Cloruro de sodio |Acido ntrico |Tiocianato de |
| | | | | | |potasio |
|Formula. |NaHCO3 |K2CrO4 |AgNO3 |NaCl |HNO3 |KSCN |Apariencia
|Slido blanco cristalino|Slido de color |Slido blanco |Slido incoloro |------ |Slido blanco |
| | |amarillo intenso | |aunque parece blanco| |inodoro |

| | | | |si son cristales | | |

| | | | |finos o pulverizados| | |
|Punto de fusin |323,15 K (50 C) |1248 K |485 K (212 C) |1074 K
(801 C) |231 K (-42 C)|~5-7 (50 g/l |
| | |(-271,902 C) | | | |en agua 20C) |
|Punto de |K (-273,15 C) |1273 K |717 K (444 C) |1738 K (1465 C)
|356 K (83 C) |175C |
|ebullicin. | |(-271,877 C) | | | | |
|Densidad |------- |------- |------- |2165 kg/m3; 2,165 |1500 kg/m3; |1.89 g/cc
|
| | | | |g/cm3 |1,5 g/cm3 |(20C) |
|Solubilidad |10,3 g/100 g de H2O |637 g/l a 20 C en|245 g en 100 g de
|35,9 g por 100 mL de|Miscible en |2170 g/l |
| | |agua |agua |agua |cualquier |(20C) |
| | | | | |proporcin | |
|Peligrosidad |No peligroso excepto en |-------- | |Peligroso en grandes| |------ |
| |cantidades muy grandes | | |cantidades; su uso a| | |
| | | | |largo plazo en | | |
| | | |[pic] |cantidades normales |[pic] | |
| | | | |puede traer | | |
| | | | |problemas en los | | |
| | | | |riones. | | |

Procedimientos.

Para el Mtodo de Mohr.

1. Estandarizacin de la solucin de AgNO3:

a. Se pesaron aproximadamente 0.05g de NaCl en vasos de precipitado.
b. Se disolvi la sal en una pequea porcin de agua y se transfiri a fiolas de
250ml asegurando que las muestras se disolvieron por completo y llegaron a
aproximadamente 50ml.
c. Se le adiciono a esto una pizca de NaHCO3 y 5 gotas de la solucin de K2CrO4
a 0.25M a cada muestra.
d. Se titularon las tres muestras con la solucin de AgNO3 hasta que apareci el
primer tono de color naranja-rojizo.
e. Se midieron los volmenes consumidos y se determino la concentracin de la
solucin de AgNO3.

2. Titulacin de las Muestra Problema con la Solucin Estndar de AgNO3:

a. Se pesaron 3 muestras aproximadamente de 0.1g de la muestra problema
b. Se siguieron los pasos del b al d del procedimiento anterior.
c. Se termino la concentracin promedio de Cl (%m/m) en la muestra problema.

3. Determinacin del Blanco: usando un cilindro graduado, se transfiri una

alcuota de 50ml de agua destilada a una fiola de 250ml. Se le adiciono una

pizca de bicarbonato de sodio y 5 gotas de solucin de K2CrO4 0.25M y

titular con una a tres gotas de solucin de AgNO3 hasta la aparicin de
un color tenue naranja-rojizo.

Para el Mtodo de Volhard.

1. Estandarizacin de la Solucin de KSCN:

a. Se transfirieron tres alcuotas de 10ml de solucin estndar de AgNO3

en fiolas de 250ml.
b. Se le adiciono a cada una 25ml de agua destilada 2ml de HNO3 y 1ml
de alumbre ferrico.
c. Se titulo cada muestra con la solucin de KSCN mientras se agitaba
constantemente hasta la aparicin de un color tenue pardo rojizo.
d. Se midieron los volmenes de titulante gastado y se determino la
concentracin promedio de la solucin.

2. Titulacin por Retroceso de la Muestra Problema:

a. Se pesaron aproximadamente 3 alcuotas de 0.1g de la muestra
problema en vasos de precipitado
b. Se disolvi la muestra con una pequea porcin de agua y se transfiri
a fiolas de 250ml se aseguro la completa disolucin de la muestra hasta
un volumen de aproximadamente 25ml.
c. Se adiciono a cada una: 5ml de HNO3 6.0M y 25ml de solucin
estndar de AgNO3 agitando constantemente.
d. Se filtro por gravedad la solucin resultante con papel de filtro de
porosidad media y se decanto el precipitado sin dejar pasar el slido
hasta el papel de filtro, se recogi el filtrado en fiolas de 250ml.
e. Se lavo el precipitado de las fiolas con 3 porciones de 5ml de HNO3
1M. se descarto este slido.
f. Se adiciono a cada filtrado de las muestras 1ml del indicador y se titulo
con la solucin de KSCN, se agito vigorosamente hasta la aparicin de
un color tenue pardo-rojizo
g. Se midi el volumen gastado de la solucin de KSCN y se determino la
concentracin de cloruro (%m/m) en la muestra problema.

3. Determinacin el Blanco: Se utilizo un cilindro graduado se transfiri

una alcuota de 25ml de agua
destilada a una fiola de 250ml se adiciono 2ml de HNO3 6M y 1ml de
solucin de alumbre ferrico (indicador). Se titulo con una a tres gotas de
la solucin de KSCN hasta la aparicin tenue pardo-rojizo.

Clculos Previos.

1. Preparacin de la Solucin de HNO3 6M.

Para prepararla se sabe que son 100ml de solucin de HNO3 a 6m y que

la concentracin de el acido es de 16M entonces:

Vc. x Mc. = Vd. x Md. Vc. = Vd. x Md. Vc. = 100ml x 6M = 37.5ml
Mc. 16M

37.5ml de acido concentrado hicieron falta para preparar la solucin a

6M.

2. Preparacin de la Solucin de HNO3 1M

Para preparar la solucin de acido se conoca que de deseaban 200ml

de HNO3 a 1M y que la concentracin a la que se tena eran 6M
partiendo de la solucin anterior:

Vc. = 200ml x 1M = 33.3ml fueron los necesarios para prepara la solucin

1m de HNO3
6M

3. Preparacin de la Solucin de KSCN

Esta solucin se necesitaba a 0.1M y en un volumen de 200ml, el KSCN

se encuentra en estado slido se necesitaban los gramos y se obtuvieron
as
:
Mol de KSCN = M x Vol. (L) Mol KSCN = 0.1M x 0.2L = 0.02 mol de
KSCN
Estos moles se multiplican por el peso molecular del KSCN y se obtienen
los gramos:

gKSCN = mol de KSCN x PM. ; gKSCN = 0.02mol x 97.156g/mol=1.94g

de KSCN

4. Estandarizacin de la Solucin de AgNO3.

Para la estandarizacin de la solucin de AgNO3 se realizo el

procedimiento por triplicado obteniendo los resultados expresados en la
tabla a.

Tabla a: Valores Obtenidos de la Estandarizacin de AgNO3

| |Gramos de NaCL |Volmenes consumidos |

|Fiola 1 |0.0560g |9.5ml |
|Fiola 2 |0.0522g |9.2ml |
|Fiola 3
|0.0518g |9.2ml |
|Promedios |0.0533g |9.3ml |

Mol de AgCl = 0.0533g NaCl x 1mol AgCl = 9.11x10 mol AgCl

58.45g NaCl

Los moles de AgCl son iguales a los moles de AgNO3 segn la reaccin
en la que se forma el AgCl:

NaCL (ac) + AgNO3 (ac) AgCL (s) + NaNO3 (ac)

Los moles de AgNO3 son iguales a los de AgCl = 9.11x10 mol AgNO3

M AgNO3 = 9.11x10 mol AgNO3 / 9.3x10 L = 0.098M

5. Estandarizacin de la Solucin de KSCN.

Esta solucin fue estandarizada con el AgNO3 estandarizado

anteriormente obteniendo los siguientes valores, tabla b.

Tabla b: volmenes consumidos de KSCN por el AgNO3

| |Volumen de AgNO3 |Volmenes consumidos |

|Fiola 1 |10ml |10.6ml |
|Fiola 2 |10ml |10.9ml |
|Fiola 3 |10ml |10.7ml |
|Promedios |10ml |10.7ml |

Para determinar la concentracin e realiza el siguiente clculo:

C1 x V1 = C2 x V2 C2 = C1 x V1
V2
C KSCN = 0.098M x 0.010L = 0.0915M
0.0107L

6. Porcentajes de Cloruro en las 3 sales Problemas.

Las sales problema fueron cloruro de sodio (NaCl), cloruro de amonio

(NH4Cl) y cloruro de potasio (KCl); tabla c.

Para determinar los porcentajes de cloruro en estas 3 sales de utilizaron

los siguientes clculos:

g Cl = PM del Cl x g de muestra
PM muestra

% Cl = g Cl x 100
g muestra

Tabla c: porcentajes de cloruro en las tres sales

problemas

|Sales |% de Cloruro |
|NaCl |60.70% |
|NH4Cl |66.27% |
|KCl |47.55% |

Discusin y Resultados.

1. Mtodo de Volhrad.

Luego de la titulacin de la muestra la cual se hizo por triplicado se

anotaron los volmenes en la tabla d.

Tabla d: Volumen Consumidos en la Retrovaloracin con KSCN

| |Gramos de la muestra|Volumen de AgNO3 |Volumen de KSCN de la

|Blanco = |
| |1 (muestra problema)| |valoracin de el exceso de|0.15ml |
| | | |AgNO3 | |
|Fiola 1 |0.1061g |25ml |6.3ml |

|Fiola 2 |0.1026g |25ml |6.7ml |

|Fiola 3 |0.1032g |25ml |6.2ml |
|Promedios |0.1039g | |6.4ml |

Para conocer los moles de Cl presentes en la muestra problema se

debi analizar el conjunto de reacciones que ocurrieron en este mtodo
segn la metodologa:

En primer lugar se precipito el analito con 25ml de AgNO3 previamente

estandarizado a 0.098M

Cl (ac) + Ag (ac) AgCl (s) + Ag (Exc.)

Entonces como se conoce el volumen y la concentracin del AgNO3 se

puede determinar los moles que se le estaban agregando a la solucin:

Mol AgNO3 = 0.098mol/L x 0.025L = 2.45x10 mol de AgNO3

Luego la solucin se filtro y se retiro el precipitado, y se retrotitulo con

KSCN estandarizado a 0.091M para consumir el resto de AgNO3 que
haba quedado en exceso:

Mol de KSCN = 0.091mol/L x 6.4x10 L = 5.824x10 mol de KSCN

Entonces como se conocen los moles de

AgNO3 totales que se agregaron y los que reaccionaron con KSCN se

determinan los moles de cloruro presentes en la muestra:

Moles de AgNO3 Moles que reaccionaron con KSCN = moles de Cl

2.45x10 mol de AgNO3 5.824x10 mol de KSCN = 1.867x10 mol de Cl

%Cl = 1.867x1mol x 35.45g/mol x 100 = 63.72% Cl

0.1039g

Se identifica como la sal de la muestra 1 para el mtodo de volhard el

cloruro de amonio (NH4Cl) el cual presenta un porcentaje de cloruro de
66.27%

Estudiando la precisin del mtodo con la desviacin estndar tenemos

que:

Fiola1: 0.098mol/L x 0.025L = 2.45x10 mol de AgNO3

0.091mol/L x 6.15x10 L = 5.59x10 mol de KSCN

Mol de Cl = 2.45x10 mol de AgNO3 - 5.59x10 mol de KSCN = 1.89x10

mol

%Cl = 1.89x10 mol x 35.45g/mol x 100 = 63.18%

0.1061g

Fiola2: 0.091mol/L x 6.55x10 L = 5.96x10 mol de KSCN

Mol de Cl = 2.45x10 mol de AgNO3 - 5.96x10 mol de KSCN = 1.85x10

mol

%Cl = 1.85x10 mol x 35.45g/mol x 100 = 64.05%

0.1026g

Fiola3: 0.091mol/L x 6.05x10 L = 5.50x10 mol KSCN

Mol de Cl = 2.45x10 mol de AgNO3 - 5.50x10 mol KSCN = 1.9x10 mol

%Cl = 1.9x10 mol x 35.45g/mol x 100 = 65.26%

0.1032g

X = 64.16%

S = = 1.044

Se determina la exactitud del mtodo con el clculo del error relativo:

%Er = 64.16 66.27 x 100 = 3.18%

66.27

En este mtodo hay que destacar el hecho de que al realizarse se

utilizan dos procedimientos para determinar el analito o mejor dicho se

determina de forma indirecta el analito, lo que lo hace aun ms inexacto
e impreciso.

2. Mtodo de Mohr.

En este mtodo se determina directamente el ion cloruro en la titulacin

con nitrato de plata, los volmenes que
consumi el analito del el reactivo patrn son los tabulados en la tabla e.

Tabla e: Volmenes consumidos de AgNO3 en la Titulacin de la

muestra 1

| |Gramos de la muestra|Volmenes consumidos |Blanco = 0.15ml |

| |problema (muestra 1)|de AgNO3 | |
|Fiola 1 |0.1006g |13.6ml |
|Fiola 2 |0.1028g |14.3ml |
|Fiola 3 |0.1012g |13.8ml |
|Promedio |0.1015g |13.9ml |

La reaccin por la cual se obtuvo el analito en el mtodo de Mohr es:

Cl (ac) + Ag (ac) AgCl (s)

Basndonos en esta reaccin la relacin estequiomtrica es 1:1 un mol

de Ag produce un mol de AgCl.

Moles de Ag = Moles de Cl

M Ag x L Ag = g Cl / PM Cl

g Cl = M Ag x L Ag x PM Cl

g Cl = 0.098 mol/L x 0.01375 L x 35.45 g/mol = 0.0477g

%Cl = 0.0477g x 100 = 47.06%

0.1015g

Entonces para el mtodo de Mohr se determino que la identidad de la sal

de la muestra problema 1 para Mohr es cloruro de potasio (KCl) con un
porcentaje de cloruro de 47.55%, comparando este porcentaje terico
con el experimental obtenido en el laboratorio pues se logro identificar.

Evaluando la precisin del mtodo con la desviacin estndar:

Fiola1: g Cl = 0.098 mol/L x 0.01345L x 35.45 g/mol = 0.046g

%Cl = 0.046g x 100 = 46.44%

0.1006g

Fiola2: g Cl = 0.098 mol/L x 0.01415L x 35.45 g/mol = 0.049g

%Cl = 0.049g x 100 = 47.81%

0.1028g

Fiola3: g Cl = 0.098 mol/L x 0.1365L x 35.45 g/mol = 0.047g

%Cl = 0.047g x 100 = 46.85%

0.1012g

X = 47.03%

S = = 0.7031

Para la evaluacin de
la exactitud se calculo el porcentaje de error relativo:
%Er = 47.03 47.55 = - 1.09 %
47.55
Lo que nos indica que la exactitud del mtodo fue bastante buena (muy
exacto).
Conclusin.
En la determinacin de cloruros por los mtodos de Mohr y Volhard, el
objetivo fue identificar 2 muestras de sales mediante la determinacin de
los porcentajes de cloruro de cada una, (muestra 1 Mohr y muestra 1
Volhard) para lo cual se utilizo como mecanismo o fundamento qumico
la volumetra de precipitacin.
Para el mtodo de Volhard se logro identificar como la sal el cloruro de
amonio, segn la comparacin de los porcentajes obtenidos en cada

muestra (fiolas 1, 2 y 3), con un porcentaje de error de 3.18% lo que nos

indica que la exactitud del mtodo fue buena, aceptable.
Mientras que para el mtodo de Mohr, la sal que se logro identificar fue
cloruro de potasio, tambin por la comparacin de los porcentajes
obtenidos de cloruro en cada muestra con el porcentaje terico, para este
mtodo el porcentaje de error relativo confirmo que la comparacin y
posterior afirmacin de que la sal era cloruro de potasio fue la correcta
puesto que el porcentaje fue 1.09% lo que indica que el mtodo fue
bastante exacto.