Introduccin a la Ciencia de Polmeros

Dr. Eduardo Vivaldo Lima

Tarea No. 2
Emitida: 30 de septiembre de 2014
Fecha de entrega: 14 de octubre de 2014
Problema I.
Considere una polimerizacin por crecimiento en etapas para un dicido con un diol. La conversin de grupos
funcionales en un reactor por lotes, operando en forma isotrmica est dada por:

1
1 K A0 t
1 p

(1)

Donde p es la conversin de grupos funcionales, K es la constante de reaccin de segundo orden entre grupos oxhidrilo
y grupos carboxlicos; [A]o es la concentracin inicial de grupos carboxlicos al tiempo t. Note que esta ecuacin es
vlida para el caso estequiomtrico.
1.
2.
3.
4.

Derive la ecuacin correspondiente (una modificacin de la ecuacin 1) al caso no estequiomtrico; es decir, cuando
=NAo/NBo es menor que uno.
Dado [A]o= 4 mol/L, =0.98 y p=0.98, despus de una hora de reaccin, calcule el valor de K para una
polimerizacin isotrmica a 80 0C.
Calcule el tamao promedio de cadena en nmero para la polimerizacin de la parte 2 de este problema.
Grafique la distribucin de tamaos de cadena en nmero para la polimerizacin de la parte 2, cuando =1.0 y
p=0.98.

Problema 2.
Se requiere que produzca 10 kg de un polister con peso molecular promedio en nmero de 104, partiendo de 1,4butanodiol (HO-(CH2)4OH) y cido adpico (HOOC(CH2)4COOH).
1. Qu cantidad en kgs de 1,4-butanodiol y cido adpico se requiere?. Hasta qu valor de conversin, p, es
necesario llevar a cabo la reaccin?. Suponga que el sistema es estequiomtrico.
2. Cules son las fracciones de dmero, trmero y tetrmero al nivel de conversin calculado en la pregunta 1 de este
problema?.
3. Debido a una reaccin secundaria de polimerizacin a olefina por deshidratacin se pierde 2% en mol del diol.
Cul ser el peso molecular promedio en nmero que se obtendra si la reaccin se completara hasta el mismo
nivel de conversin?.
4. Qu porcentaje de los dioles se convertirn en polmero en una hora de reaccin (para el caso descrito en 3)?.
Cunto tiempo tomar alcanzar el 100% de conversin?. Nota: K=0.01 L/(mol hr) y la concentracin inicial de
grupos cido (-COOH) es de 10 mol/L.
Problema 3.
1. Dado 1 kg de muestra de una poliamida con peso molecular promedio en nmero de 105, y peso molecular
promedio en peso de 2.5x105, calcule el nmero de cadenas (molculas) de polmero. Esta muestra es una mezcla de
polmero lineal y ramificado, con la mitad de las molculas conteniendo una rama larga (puntos de ramificacin
trifuncionales). Calcule el nmero de extremos de cadena en la muestra de 1kg.
2. A la muestra original de 1 kg se le aaden 0.5 kg de una muestra de polister con Mn=104 y Mw=1.2x105. Cules
son los valores de Mn y Mw de mezcla de polmeros?.
Problema 4.
Obtenga las ecuaciones de momentos (m=0, 1, y 2) para la polimerizacin NO estequiomtrica de A 2 + B2. A partir de
esas ecuaciones, obtenga expresiones analticas para Mn y Mw, en trminos de avance de reaccin o conversin y
coeficiente de desbalance estequiomtrico.