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Polietilenglicol
Siliconas
Los Copolmeros.
Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.
El poliestireno es un polmero formado a partir de la unidad repetitiva conocida como estireno.
El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos 2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OCde polmeros naturales, entre los ms comunes de estos -R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--R1-y entre los polmeros sintticos encontramos el nailon, el NH2 + H2O
polietileno y la baquelita.
Polimerizacin por adicin.
Polimerizacin
En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del
La reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir monmero.
de sus monmeros se denomina polimerizacin. Segn el Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura
mecanismo por el cual se produce la reaccin de polime- hemoltica:
rizacin para dar lugar al polmero, esta se clasica como
"polimerizacin por pasos" o como "polimerizacin en
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizacadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena dedor CH2CHCl
pender de parmetros como la temperatura o el tiempo
Propagacin o crecimiento: 2
de reaccin, teniendo cada cadena un tamao distinto y,
CH2CHCl
CH2CHCl
por tanto, una masa molecular distinta, de ah que se haCH2CHCl
ble de masa promedio del polmero.
Terminacin: Los radicales libres
de los extremos se unen a impure1.1 Tipos de polimerizacin
zas o bien se unen dos cadenas con
un terminal neutralizado.
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:
Polimerizacin por condensacin.
En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua. Debido a esto, la masa
molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo
exacto de la masa molecular del monmero. Los polmeros de condensacin se dividen en dos grupos:
Los Homopolmeros.
1
PROPIEDADES
En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras, particularmente para polmeros naturales, los monmeros pueden repetirse de forma aleatoria, informativa (como en los polipptidos de las
protenas o en los polinucletidos de los cidos nucleicos)
o peridica, como en el peptidoglucano o en algunos polisacridos.
Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden ubicar en la cadena principal alternndose segn diversos patrones, denominndose copolmero
alternante, copolmero en bloque, copolmero aleatorio,
copolmero de injerto. Para lograr este diseo, la reaccin de polimerizacin y los catalizadores deben ser los
adecuados.
Finalmente, los extremos de los polmeros pueden ser distintos que el resto de la cadena polimrica, sin embargo
Polimerizacin del estireno para dar poliestireno
es mucho ms importante el resto de la cadena que estos
n indica el grado de polimerizacin
extremos debido a que la cadena es de una gran extensin
Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, forma- comparada con los extremos.
dos por una nica cadena de monmeros, o bien esta cadena puede presentar ramicaciones de mayor o menor
tamao. Tambin se pueden formar entrecruzamientos 2 Propiedades
provocados por el enlace entre tomos de distintas cade Fotoconductividad
nas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa mole Electrocromismo
cular y otras propiedades fsicas, as como la estructura
Fotoluminiscencia (uorescencia y fosforescencia)
que presentan, determinan diferentes caractersticas para
cada polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta entrecruzamiento, el material ser ms difcil de fundir que
2.1 Propiedades elctricas
si no presentara ninguno.
Los enlaces de carbono en los polmeros no son equiva- Los polmeros industriales en general suelen ser malos
lentes entre s, por eso dependiendo del orden estereoqu- conductores elctricos, por lo que se emplean masiva-
2.3
mente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos
como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a
tensiones de aplicacin superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen
en termoplsticos de magncas propiedades mecnicas,
adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al
medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.
Son una consecuencia directa de su composicin, as como de la estructura molecular, tanto a nivel molecular
como supermolecular. Actualmente las propiedades mecnicas de inters son las de los materiales polmeros y
stas han de ser mejoradas mediante la modicacin de la
composicin o morfologa: por ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polmeros se ablandan y recuperan
el estado de slido elstico o tambin el grado global del
orden tridimensional. Normalmente el incentivo de esPara evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requie- tudios sobre las propiedades mecnicas es generalmenran, se ha generalizado el uso de antiestticos que permi- te debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de
te en la supercie del polmero una conduccin parcial de diferentes materiales bajo un rango de condiciones con
objeto de predecir el comportamiento de estos polmeros
cargas elctricas.
en aplicaciones prcticas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales
plsticos en estas aplicaciones est en relacin a la prdi- Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados
da de caractersticas mecnicas y geomtricas con la tem- para comprender el comportamiento mecnico de los maperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales que teriales plsticos a travs de la deformacin de la red de
resisten sin problemas temperaturas relativamente eleva- polmeros reticulados y cadenas moleculares enredadas,
pero los esfuerzos para describir la deformacin de otros
das (superiores a los 200 C).
polmeros slidos en trminos de procesos operando a esLas propiedades elctricas de los polmeros industriales cala molecular son ms recientes. Por lo tanto, se consiestn determinadas principalmente, por la naturaleza qu- derarn los diferentes tipos de respuesta mostrados por
mica del material (enlaces covalentes de mayor o menor los polmeros slidos a diferentes niveles de tensin aplipolaridad) y son poco sensibles a la microestructura cris- cados; elasticidad, viscoelasticidad, ujo plstico y fractalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las tura.
propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante
ensayos de comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan
3 Clasicacin
las caractersticas elctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 Existen varias formas posibles de clasicar los polmeros,
y sus aplicaciones an estn siendo estudiadas.
sin que sean excluyentes entre s.
2.2
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los monmeros. Por
La temperatura tiene mucha importancia en relacin al
ejemplo, el nailon, el poliestireno, el Policloruro de
comportamiento de los polmeros. A temperaturas ms
vinilo (PVC), el polietileno, etc.
bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas
caractersticas vtreas, debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La
temperatura a la que funden las zonas cristalinas se llama 3.2 Segn su mecanismo de polimerizacin
temperatura de fusin (Tf). Otra temperatura importante
es la de descomposicin y es conveniente que sea bastante
En 1929 Carothers propuso la siguiente clasicacin:
superior a Tf.
3
Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la formacin de una
molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.
Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto de baja masa
molecular.Esta polimerizacin se genera cuando un
catalizador, inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a
los electrones libres, y as se van uniendo uno tras
uno hasta que la reaccin termina.
CLASIFICACIN
Polmeros formados por reaccin por etapas. El 3.4 Segn sus aplicaciones
peso molecular del polmero crece a lo largo del
tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es debido Atendiendo a sus propiedades y usos nales, los polmea que el monmero desaparece rpidamente, pero ros pueden clasicarse en:
no da inmediatamente un polmero de peso molecular elevado, sino una distribucin entre dmeros,
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo
trmeros, y en general, oligmeros; transcurrido un
de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se decierto tiempo, estos oligmeros empiezan a reaccioforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero renar entre s, dando lugar a especies de tipo polimcuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En
rico. Esta categora incluye todos los polmeros de
cada ciclo de extensin y contraccin los elastmecondensacin de Carothers y adems algunos otros
ros absorben energa, una propiedad denominada
que no liberan molculas pequeas pero s se forman
resiliencia.
gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo sucientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original.
3.3 Segn su composicin qumica
Hay que resaltar que el trmino plstico se aplica a
veces incorrectamente para referirse a la totalidad
Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal
de los polmeros.
tomos de carbono.
Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal
de sus molculas est formada exclusivamente por
tomos de carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir:
Poliolenas, formados mediante la polimerizacin de olenas.
Ejemplos:
polipropileno.
polietileno
3.5
Nomenclatura
Es frecuente tambin el uso indebido de marcas comerciales como sinnimos del polmero, independientemente de la empresa que lo fabrique. Ejemplos: Nailon para poliamida; Teon para
politetrauoretileno; Neopreno para policloropreno.
La IUPAC reconoce que los nombres tradicionales estn
rmemente asentados por su uso y no pretende abolirlos
sino solo ir reduciendo paulatinamente su utilizacin en
las publicaciones cientcas.[1]
5 Historia
En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de obtencin, polmeros y aplicaciones. Por
ejemplo, catalizadores metalocnicos, bras de alta resistencia, polmeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger,
Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa recibieron el
En el transcurso de la dcada de 1920, Herman Stau- Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos podinger fue el primero en instituir que los polmeros eran lmeros), estructuras complejas de polmeros, polmeros
compuestos de gran peso molecular que se encontraban cristales lquidos, etc.
unidos mediante la formacin de enlaces covalentes. Tal
idea fue apoyada aos ms tarde por Wallace Carothers,
de DuPont, los cuales llegaron a establecer concepciones 6 Ejemplos de polmeros de gran
similares. Estos conceptos dieron paso al desarrollo de la
importancia
qumica de los polmeros tanto sintticos como naturales.
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la
celulosa, etc., se han empleado profusamente y han tenido 6.1 Polmeros comunes
mucha importancia a lo largo de la historia. Sin embargo,
Polietileno (PE) (HDPE o LDPE, alta y baja densihasta nales del siglo XIX no aparecieron los primeros
dad)
polmeros sintticos, como por ejemplo el celuloide.
Polipropileno (PP)
Los primeros polmeros que se sintetizaron se obtenan
a travs de transformaciones de polmeros naturales. En
Poliestireno (PS)
1839 Charles Goodyear realiza el vulcanizado del caucho.
El nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el
Poliuretano (PU)
ao 1846 por el qumico Christian Friedrich Schnbein y
Policloruro de vinilo (PVC)
en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de
nitrato de celulosa.
Politereftalato de etileno (PET)
El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en
Polimetilmetacrilato (PMMA)
1907,[3] cuando el qumico belga Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehdo y fenol.
Otros polmeros importantes se sintetizaron en aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el 6.2 Polmeros de ingeniera
poli (cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.
Nailon (poliamida 6, PA 6)
En 1922, el qumico alemn Hermann Staudinger co Polietilenimina
mienza a estudiar los polmeros y en 1926 expone su hiptesis de que se trata de largas cadenas de unidades pe Polilactona
queas unidas por enlaces covalentes. Propuso las frmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, tal
Policaprolactona
como las conocemos actualmente, como cadenas molecu Polister
lares gigantes, formadas por la asociacin mediante enlace covalente de ciertos grupos atmicos llamados uni Polisiloxanos
dades estructurales. Este concepto se convirti en fundamento de la qumica macromolecular solo a partir de
Polianhidrido
1930, cuando fue aceptado ampliamente. En 1953 recibi el Premio Nobel de Qumica por su trabajo.
Poliurea
7
Policarbonato
Polisulfonas
Poliacrilonitrilo
10 Enlaces externos
6.3
Polmeros funcionales
Copolmeros
Vase tambin
Clula fotovoltaica de polmeros
Fsica de polmeros
Qumica de los polmeros
Referencias
Bibliografa
J. W. Nicholson (2006). The Chemistry of Polymers,
3rd ed. University of Greenwich. ISBN 0-85404-6844.
Qumica Fsica Macromolecular I. Issa Katime. Servicio Editorial UPV/EHU. Bilbao, 1994.
Qumica Fsica Macromolecular II. Issa Katime.
Servicio Editorial UPV/EHU. Bilbao, 2004.
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Images
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