Equilbrio de Fases

Ana M. Segades, DECVUA

UFRN, 2011
A excelncia no um ato, um hbito
(somos aquilo que fazemos consistentemente)

Aristteles

A. M. Segades, "Diagramas de FasesTeoria e Aplicao em Cermica", Edgard Blcher, So Paulo, 1987

Contedo geral
!!Parte
"!
"!
"!

A Regra das fases

O equilbrio de fases das substncias puras
Sistemas de dois componentes
#!

"!

A Regra da alavanca

O equilbrio de fases dos sistemas binrios

#!

"!

1: Reviso de definies e conceitos

Eutticos, peritticos e monotticos

Sistemas binrios complexos

!!Parte

2: Sistemas de trs componentes

!!Parte 3: Estudo de casos
2

Contedo: parte 2
!!Sistemas
"!
"!

de trs componentes

O tringulo de Gibbs
A Regra da alavanca planar

!!Sistemas

ternrios isomrficos
!!Sistemas ternrios com duas fases slidas
!!O equilbrio invariante em sistemas ternrios
!!Sistemas de tipo euttico
!!Formao de compostos
"!

Sistemas de tipo perittico

!!Sistemas

ternrios complexos
3

Sistemas ternrios
Sistemas de trs componentes, A+B+C:
!! Variveis

independentes: quatro, a presso, a temperatura

e duas composies (%C = 100 - %A - %B);
!! Representao grfica da composio: duas dimenses (no
plano), i.e. um tringulo (tringulo de Gibbs);
C

0%A 100%C
50

50

100

A 0
100

50
50

100%B
0%A

Sistemas ternrios
grfica
completa (4 variveis):
impossvel no espao a trs
dimenses;

!! Representao

grfica a
presso constante (sistemas
condensados): dimenses XX
e YY para as duas
composies (no plano),
dimenso ZZ para a
temperatura, i.e. um prisma
triangular.

!! Representao

C
A

Modelo espacial
!! unicamente

por razes geomtricas, usa-se um prisma

recto triangular equiltero, cuja base o tringulo de
composies ou tringulo de Gibbs;

!! aresta

vertical do prisma (vrtice da base): componente

puro;
!! face

do prisma (lado da base): sistema binrio, sem o

componente da aresta vertical oposta;

!! pontos

no interior do prisma (ou do tringulo da base):

misturas de trs componentes.
6

Terceiro componente
!! Com

a introduo do terceiro componente, todos os

equilbrios ganham mais um grau de liberdade:
!! as reas de cristalizao primria de cada componente so
substitudas por volumes de cristalizao primria;
!! nas curvas univariantes binrias (nas faces do prisma),
comeam (ou terminam) superfcies divariantes ternrias:
"!

duas fases em equilbrio, uma infinidade de linhas conjugadas

!! nos

pontos invariantes binrios (trs fases) nascem linhas

univariantes (interseco de duas superfcies divariantes):
"!

!! a

trs fases em equilbrio, um nico tringulo conjugado

interseco de trs linhas define um ponto invariante:

"!

quatro fases em equilbrio

7

Sistemas isomrficos
!!Solubilidade

slida completa (mtua) dos trs

componentes: no sistema s possvel o
equilbrio de duas fases;

!!se

nos trs sistemas binrios (faces do prisma)

no existirem equilbrios invariantes, no sistema
ternrio tambm no existiro equilbrios
invariantes.

Modelo espacial
!! nas

curvas univariantes binrias (nas faces do prisma),

comeam (ou terminam) superfcies divariantes ternrias;
"!

as linhas Liquidus e Solidus binrias estendem-se para o interior do

prisma formando as superfcies Liquidus e Solidus;

10

Modelo espacial

11

Liquidus e Solidus

13

Estabilidade
de fases
(volumes)

14

Seces isotrmicas

16

Isotrmicas Liquidus

17

Seces verticais

18

Cristalizaes

19

O Tringulo de Gibbs
!! propriedades

geomtricas dos tringulos: so usadas para

marcar as composies
"!

altura do tringulo = soma das alturas

"!

lado do tringulo = soma das paralelas.

20

A regra da alavanca
Composio resultante da mistura de
outras duas ou equilbrio de 2 fases
(F=2, C=3 ! V=2):
!! alavanca simples (linha conjugada)
% a= (m-b)/(a-b).100 %
% b= (a-m)/(a-b).100 %
Composio resultante da mistura de
outras trs ou equilbrio de 3 fases
s
(F=3, C=3 ! V=1):
!! alavanca planar (tringulo conjugado)
% r= (n-o)/(r-o).100 %,
% s= [(r-n)/(r-o)].(o-p)/(s-p).100 %
% p= [(r-n)/(r-o)].(s-o)/(s-p).100 %

a
r

n
o

21

Exerccio
Considere o tringulo de Gibbs de um sistema A-B-C.
a) Marque no tringulo as composies de (1) a (5).
b) Calcule e represente no diagrama as composies que
resultariam das misturas de (1) com (2) e (3) nas propores
X, Y e Z.
c) Qual a composio de (3) em termos de (2), (4) e (5)?
d) Qual a composio de (5) em termos de A, C e (3)?
%A

%B

%C

(1)

45

55

50

50

(2)

10

20

70

30

70

(3)

33,3

33,3

33,3

30

30

40

(4)

40

60

(5)

45

15

40

%(1) %(2) %(3)

22

Contedo: parte 2
!!Sistemas
"!
"!

de trs componentes

O tringulo de Gibbs
A Regra da alavanca planar

!!Sistemas

ternrios isomrficos
!!Sistemas ternrios com duas fases slidas
!!O equilbrio invariante em sistemas ternrios
!!Sistemas de tipo euttico
!!Formao de compostos
"!

Sistemas de tipo perittico

!!Sistemas

ternrios complexos
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