UNIVERSIDAD DE CARTAGENA FACULTAD DE INGENIERIAS PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA VII SEMESTRE CARTAGENA DE INDIAS D.T. Y C. FEBRERO DE 2010 TABLA DE CONTENIDO
1. INTRODUCCION 3 2. OBJETIVOS 4 3.1 General 3.2 Especficos 3. JUSTIFICACION 5 4. DESTILACIN REACTIVA 6 5.3 Resea Histrica 7 5.4 Ventajas y Desventajas del Proceso 8 5.5 Diferencia entre Destilacin Convencional y Reactiva 9 5.6 Especificaciones de Diseo de la Destilacin Reactiva 9 5.7 Procesos Tpicos con Destilacin Reactiva 12 5.8 Dos Aplicaciones de Procesos Industriales con DR 13 5.9.1 Sntesis de MTBE (Metil-ter-butil-ter) 13 5.9.2 Obtencin de Biodiesel con DR 14 5. CONCLUSIONES 16 6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 17
1. INTRODUCCIN
Generalmente las operaciones de separacin y reaccin ocurren por separado; normalmente la reaccin se da en un reactor (batch, Continuo, PFR, PBR) mientras que la separacin se lleva a cabo en una columna de destilacin. La destilacin reactiva hace referencia a la tecnologa que integra la reaccin y la separacin en un mismo equipo [1]. En este trabajo se analizara esta operacin, las definiciones bsicas y las caractersticas principales que intervienen, junto con los procesos qumicosindustriales en los que se aplica
2. OBJETIVOS
3.1 GENERAL Conocer todo lo relacionado con destilacin reactiva, en qu consiste, cuales son las ventajas y desventajas y sus caractersticas importantes, as como las aplicaciones industriales y la forma como se relaciona esta operacin con la asignatura estudiada.
3.2 ESPECIFICOS
* Estudiar cada una de las caractersticas bsicas de la destilacin reactiva. * Conocer la diferencia entre destilacin reactiva y la destilacin convencional. * Identificar las ventajas y desventajas de la destilacin reactiva en los procesos qumicos. * Describir dos procesos industriales en los que se lleva a cabo la destilacin reactiva.
3. JUSTIFICACION
La destilacin es la operacin de separacin ms usada para las mezclas de fluidos en la industria qumica; desafortunadamente, las columnas de destilacin no solo requieren una gran cantidad de energa para lograr la separacin deseada, sino tambin, esta tcnica de separacin es muy ineficiente en su uso, debido a su baja eficiencia termodinmica [2]. Actualmente se est llevando a cabo la bsqueda de esquemas de destilacin ms eficientes, por lo tanto se hace necesario utilizar una operacin que disminuya el precio de los equipos, ahorro energtico y mayor eficiencia, tal operacin es la destilacin reactiva que combina un reactor con una columna de destilacin convencional. Por este motivo nos proponemos investigar ms sobre este tema y conocer a fondolas caractersticas principales de este proceso.
4. DESTILACION REACTIVA
La destilacin reactiva consiste de la implementacin simultnea de reaccin y destilacin en una columna [3]. Esta operacin es interesante como opcin en los siguientes casos: para separar mezclas de compuestos de caractersticas qumicas muy similares que no modifican significativamente su volatilidad relativa por la inclusin de una segunda fase; para alcanzar conversiones altas de los reactivos cuando el producto es el componente ms voltil de la mezcla. [4] La investigacin de cuestiones relacionadas con la destilacin reactiva tiene hoy como beneficiarias a prcticamente todas las industrias del sector: petroqumica, de polmeros, de agroqumicos, farmacutica y alimentaria. [4] 4.1 Resea Histrica La idea de combinar en un mismo equipo destilacin con reaccin naci en los aos 20 del siglo pasado con los trabajos experimentales de Backhaus (1921), quien desarroll varias patentes para la produccin de esteres, siendo estas reacciones las que capturaron el inters de muchos investigadores durante varias dcadas debido a que, generalmente, este tipo de reacciones son sencillas y ocurren en fase lquida a presin atmosfrica. En algunos trabajos aislados de las primeras dcadas del siglo XX se report la implementacin de esa operacin a escala industrial sin embargo, el uso de equipos que estn en el camino que lleva de los destiladores a los reactores se ha extendido recin en los ltimosaos. Muchas razones se pueden dar para explicar por qu la industria tard tanto en recurrir a esta tcnica. La ms obvia es que, en ingeniera, la mecnica de resolucin de problemas consiste en estudiar primero versiones simplificadas de los mismos. Siendo ms fcil modelar la reaccin y la separacin independientemente, muchos procesos se han desarrollado con base en el sencillo esquema de obtener primero el producto y luego aislarlo. En otros trminos, es lgico que resultara imposible disear de modo realista operaciones combinadas cuando an no se haban establecido modelos confiables para el equilibrio lquido-vapor y el dimensionamiento de reactores estaba ms cerca de ser un arte que una ciencia. En resumen, sin importar si la atencin se centra en la destilacin o en la reaccin, el fenmeno es esencialmente el mismo y su estudio puede ser abordado haciendo uso de las mismas herramientas. Por ello, el nombre "destilacin reactiva" se usa en ambos casos.
4.2 Ventajas y Desventajas del Proceso
La destilacin reactiva resulta atractiva debido a: 1) Disminucin del precio de los equipos. 2) Mayores rendimientos en las reacciones al desplazarse el equilibrio. 3) Aprovechamiento del calor de reaccin. Ahorro energtico. 4) Mejora la selectividad de la reaccin. Evita la formacin de subproductos. [5]
La destilacin reactiva (DR) no es una alternativa general. Su implementacin resulta atractiva por la disminucin en consumo de energa y en costos de equipo perodepende ms bien de la naturaleza del sistema. Cuando las transformaciones qumicas son complejas y suceden en fase gas o en condiciones de presin extremas, la combinacin destilacin-reaccin puede no ser conveniente. La velocidad y la selectividad de los cambios qumicos tambin pueden ser incompatibles con la naturaleza continua de la separacin por destilacin. Este proceso tambin tiene como desventaja que es muy complejo, esto se debe a la competencia entre: la tendencia al equilibrio termodinmico, la transferencia la velocidad con que se desenvuelve el cambio qumico y la difusin en el catalizador, cuando la reaccin es heterognea. [6]
4.3 Diferencia entre la Destilacin Convencional y la Destilacin Reactiva
Grafica: Diferencia entre Destilacin Convencional y Reactiva [5] a) Esquema de un proceso convencional con reactor, una columna de destilacin y un separador para la recuperacin de reactivos. b) Esquema de una columna de destilacin reactiva con una zona central donde se lleva a cabo la reaccin y una zona superior e inferior de separacin. Como se puede observar en la grafica y por las descripciones, en un proceso convencional se utilizan ms unidades que en un sistema de destilacin reactiva, por lo que este ltimo es ms econmico y ms complejo.
4.4 Especificaciones de Diseo de la Destilacin Reactiva La aplicacin de la destilacin reactiva est condicionada por una serie de suposiciones: a) La reaccin debe proceder, conjuntamente con unequilibrio de fases en un mismo intervalo de presin y temperatura. Esto es as, ya que la cintica de la reaccin debe ser elevada. b) Las fases liquida y vapor han de estar en equilibrio en cada etapa. c) La fase liquida es homognea. d) La reaccin solo tiene lugar en la fase liquida. e) En una columna de DR controlada cinticamente el equilibrio qumico no se alcanza, la generacin de productos depende de la velocidad con que la reaccin sucede, pero tambin de la cantidad de fase lquida presente en cada etapa reactiva cuando la reaccin es homognea, o de la cantidad de catalizador si la reaccin es heterognea. f) El alcance de los equilibrios de fases y reaccin han de lograrse en tiempos razonables de operacin. Para el diseo de una columna de N etapas para separar C componentes se necesitan las siguientes funciones: -Balances de materia global y para cada componente (dependiendo de la zona de la torre en la que nos encontramos). a) Plato no reactivo.
2 ecuaciones para la zona de enriquecimiento y agotamiento. [5]
b) Plato reactivo. En el caso de que el plato de alimentacin coincida con la zona de reaccin:
El signo de rj depender si es producto o reactivo, la rapidez de la reaccin depende de la T y de la composicin del liquido. [5]
-Balances de energa. En el plato reactivo
Siendo V el volumen de liquido que hay en el plato. [4] -Relaciones de equilibrio. [5]
Restricciones: la suma de las composiciones de todos los componentes en cada fase ha de ser igual ala unidad. Como se puede observar en los balances de materia y energa, cuando estamos en la zona central de la torre, hay que incluir el trmino referido a la reaccin.
4.5 Procesos Tpicos con Destilacin Reactiva
Tabla [7] Potencialmente todo proceso que considere una etapa de reaccin y una de separacin es susceptible de la aplicacin de esta tecnologa, a reserva de que las condiciones de separacin y reaccin deban coincidir, lo cual no siempre es factible. [1] Los principales procesos en los que se utiliza la destilacin reactiva son: * Esterificacin * Transesterificacin * Hidrolisis * Alkilacin * Aminacin * Nitracin * Isomerizacin * Oligomerizacin * Hidrodesulfuracin de fracciones de petrleo * Sntesis de MTBE La tabla expuesta al inicio de esta parte expone los procesos comunes en los que se utiliza la destilacin reactiva.
4.6 Dos Aplicaciones de Procesos Industriales con DR A continuacin se presentaran dos ejemplos de procesos industriales en donde se da la destilacin reactiva, as como una breve descripcin de estos. 4.6.1 Sintesis de MTBE (Metil-ter-butil-eter)[5] La produccin de Metil-ter-butil-eter (MTBE) es un proceso cuya implementacin industrial en los aos 80 estimulo de manera determinante el estudio de esta tecnologa. Desde entonces, su aplicacin se ha extendido a docenas de productos.
El MTBE ha tenido un gran apogeo durante la ultima dcada ya que se produce por simple reaccin de adicin deisobutileno con metanol en presencia de un promotor acido (resinas), ya que su uso principal es el de incrementar el ndice de octanaje de las gasolinas y esto ha disparado considerablemente su demanda. El proceso que propone como novedad tecnolgica es el proceso Ethermax de UOP en el que se utiliza un reactor de lecho fijo seguido de una columna de destilacin cataltica que sirve de 2 reactor, adems de purificar el producto final. La mayor parte de la reaccin se lleva a cabo en el reactor adiabtico simple de lecho fijo. La corriente de salida de este reactor alimenta la columna de destilacin reactiva, donde los esteres se separan de los componentes de la alimentacin sin reaccionar quedando como producto por colas el MTBE. Los componentes sin reaccionar ascienden por la columna y entran en la seccin del catalizador provocando la reaccin instantnea de los componentes de la alimentacin y fraccionando el ter, de este modo se consigue superar las limitaciones del equilibrio de la reaccin. Los productos por cabezas pasan a la seccin de recuperacin de alcoholes (metanol o etanol).
4.6.2 Obtencin de Biodiesel con DR[8] Anteriormente se utilizaba la destilacin convencional en la produccin de biodiesel, pero a medida que avanza la tecnologa de la destilacin reactiva se ha podido comprobar que esta es mucho ms eficiente y econmica para este proceso de produccin.
5. CONCLUSIONES
Del anterior trabajo se puede concluir que gracias a la tecnologa y a los avances en laingeniera de procesos qumicos los procesos de reaccin y separacin se pueden llevar en una misma unidad de reaccin, disminuyendo de esta manera costos de operacin y alcanzando una mayor conversin (en algunas reacciones). Es pertinente aclarar que este tipo de destilacin no es viable para todos los procesos qumicos ya que esta es dependiente de la naturaleza del sistema, por ejemplo Cuando las transformaciones qumicas son complejas y suceden en fase gas o en condiciones de presin extremas, la combinacin destilacin-reaccin puede no ser conveniente; sin embargo para transformaciones en fase liquida y con las condiciones de presin adecuadas, este proceso de separacin resulta ser el ms conveniente. Cabe mencionar que este tipo de proceso de separacin, es de gran inters para el ingeniero qumico ya que contribuye en gran manera al conocimiento de los equipos y de los diferentes procesos industriales en los que estos intervienen, as como el diseo y las especificaciones industriales que se deben tener en cuenta; es de esta manera como se relaciona la destilacin reactiva con el estudio de los procesos qumicos.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1]. Enciclopedia virtual Wikipedia; Destilacin Reactiva [en lnea] http://es.wikipedia.org/wiki/Destilaci%C3%B3n_reactiva [Citado en 21-02-10] [2] Flores, O.A.; Crdenas, J.C.; Hernndez, S. y Rico- Ramrez, V. (2003). Thermodynamic Analysis of Thermally Coupled Distillation Sequences. Industrial and Engineering ChemistryResearch 42, 5940 [3] Castao, Hctor; SIMULACIN DESTILACIN REACTIVA, CASO ESTUDIO: PRODUCCIN METILACETATO; [en lnea] http://www.universia.com.ar/contenidos/investigacion/unl/TECNOLOGIA/ingenieria/634.htm [Citado en 21-02-10] [4] Luetich, Juan Jos [2001]; Aportes a la Termodinmica de la Destilacin Reactiva; Santa Fe (Argentina); [en lnea] http://www.luventicus.org/libreria/atdr/index.html [Citado en 21-02-10] [5] BESTEIRO APARICIO, CARLOS; ESPEJO GONZLEZ, PABLO; FREIRE LOPEZ, JUAN BAUTISTA; HERRERO, ALBERTO NICOLS; [2009] Destilacin Reactiva; Operaciones de Separacin; [en lnea] http://www.iq.uva.es/separacion/archivos/dest_reactiva.pdf [Citado en 21-02-10]
[6] O. Snchez-Daza, E. S. Prez-Cisneros, E. Ortiz-Muoz y C. Luna-Ortega; [2006]; Diseo De Procesos De Destilacin Reactiva Bajo Control Cintico Caso: Metstasis De Penteno. [En lnea] http://www.iqcelaya.itc.mx/rmiq/2006_p_s129.pdf [Citado en 21-02-10]
[7] CALVAR SIMON NOELIA [2005]; OBTENCIN DE ETIL ACETATO MEDIANTE DESTILACIN REACTIVA; Universidad de Vigo, Departamento de Ingeniera Qumica; [En lnea] http://webs.uvigo.es/prosepav/Abstract/TESIS/EXPOSICIONES/Exposicion_NCS.pdf [Citado en 21- 02-10]
[8] Cuerpo Acadmico: Procesos de Separacin-Reaccin Aplicados a Sistemas Qumicos y Biolgicos; Desarrollo de Tecnologa Para la Produccin de Combustibles Limpios Universidad Autnoma Metropolitana Iztapalapa [En lnea] http://cbi.izt.uam.mx/foroacademico/2006/Tomas%20Viveros.pdf [Citado en