Geoqumica de Baixa Temperatura

Outubro de 2014, So Leopoldo

Monique Bordignon Chiele
Horrio 22

Pesquisa sobre os elementos abaixo apresentados e seus comportamentos
no sistema geoqumico de baixa temperatura


Silcio
O silcio o principal elemento da crosta terrestre e o terceiro de maior quantidade na
Terra. O mineral tpico do silcio o quartzo (SiO2), constituindo tambm os principais
minerais das rochas gneas e sendo o principal componente dos sedimentos clsticos.
A slica se torna mais solvel em fluidos aquosos conforme o aumento de temperatura
e do pH, sendo assim em ambientes de baixa temperatura seus cristais quase no so afetados
pela eroso, apenas so fragmentados formando gros de areia que ao desenrolar do ciclo
podero cimentar e constituir arenitos. Os oceanos so sub-saturados em slica devido a
atividade biolgica de fitoplanctons e zooplanctons que utilizam esse elemento, porm a
decantao e a atividade hidrotermal faz com que as gua mais profunda e antigas sejam
enriquecidas em slica, possuindo como tempo de residncia no mar de vinte mil anos.

Alumnio
O alumnio o elemento metlico mais abundante na crosta terrestre, ocorre
principalmente como silicato de alumnio, mas tambm na forma de xido e de hidrxido, no
ocorrendo no estado elementar, podemos destacar a gibsite (Al(OH)3), a caulinite
(Al2Si2O5(OH)4), a andaluzite/distena/silimanite (Al2SiO5), o corindo (Al2O3), entre outros.
Os principais minerais que hospedam o alumnio nas rochas gneas so os
feldspatos: os basaltos contm apenas plagioclsio, enquanto plagioclsio e felspato
alcalino podem coexistir nas rochas flsicas. A mica biotita pode occorer nos dois tipos
de rocha, mas em geral representa apenas uma pequena frao do teor total de Al.
Nas rochas sedimentares, o alumnio est presente em caulinita, illita e,
eventualmente, em feldspato detrtico. Nas rochas metamrficas, como gnaisses e
xistos, o alumnio est presente principalmente em felspatos e micas. (Albarde,
Franci; Geochemistry, An Introductio; 2.ed 2011).
Este elemento encontra-se nas rochas, em geral, e nos solos varia muito com o tipo de
materiais originrios e com o pH dos mesmos. A mobilidade ambiental do alumnio muito
baixa. Em solos de pH inferior a 5,5, a sua mobilidade aumenta, aumentando a competio de
Al 3+ com os caties de outros elementos para os locais de troca nos minerais argilosos. A
principal barreira geoqumica deste elemento o pH.
A meteorizao dos minerais a principal fonte de alumnio no ambiente superficial. A
destruio de feldspatos pela gua doce rica em CO2 concentra o alumnio nas argilas que
transportado pelos rios como partculas em suspenso para o mar.

Potssio
O potssio no ocorre em sua forma elementar, os teores mais elevados do elemento
so encontrados nos minerais evaporticos e nos silicatos. Os minerais de potssio mais
importantes, em depsitos evaporticos, so a silvita (KCl), carnalita (KCl.MgCl2.6H2O), cainita
(KCl.MgSO4.3H2O) e angbeinita (K2SO4.2MgSO4). Entretanto, o mais explorado a silvinita,
matria prima para fertilizantes, que a associao entre silvita e a halita (NaCl), que como
ela aparece na natureza.
Os principais repositrios de potssio em rochas gneas so feldspatos
alcalinos, anfiblios e micas. Nas sedimentares, a maior parte do potssio est
concentrada em argilominerais, principalmente esmectita, illita e feldspato detrtico.
(Albarde, Franci; Geochemistry, An Introductio; 2.ed 2011).
A reao da gua com o feldspato produz argilominerais como a illita rica em K. Como
ocorre com o Al, o potssio tambm transportado para o mar como partculas de suspenso.
Os sais de potssio, assim como os outros minerais evaporticos, provem da precipitao de
guas ocenicas em condies especificas de temperatura, presso e salinidade. As guas
ocenicas contm 1,10% de ons K+, e 55% de ons Cl-, a solubilidade de KCL em gua aumenta
fortemente com a temperatura. Para haver deposio de evaporitos necessrio que as guas
ocenicas atinjam determinado grau de saturao; isso s possvel em condies de bacias
restritas, submetidas a intenso processo de evaporao, nesses ambientes a saturao de
silvita ocorre antes da saturao em NaCl (halita). Na gua do mar, o potssio no
biolimitado e sua concentrao essencialmente constante ao longo da coluna de gua.

Sdio
A maioria dos minerais no aceita esse elemento em sua estrutura, o sdio
essencialmente hospedado pelo componente albita do feldspato plagioclsio e a maior frao
desse elemento nas rochas sedimentares est em feldspatos detrticos. encontrado tambm
em reservatrios superficiais de evaporitos contendo halita (NaCl). Apesar da albita poder ser
estvel em condies prximas s condies de superfcie, esse mineral raramente atinge a
saturao em soluo aquosas na temperatura ambiente. Albita autignica pode ocorrer em
rochas sedimentares, em casos localizados.
Os ons de sdio liberados pelo intemperismo de feldspatos so transportados em
soluo pelos rios para o mar. O sdio o segundo elemento mais abundante na gua do mar
e o ction mais abundante. O sdio preferencialmente lixiviado por fluidos hidrotermais de
baixa temperatura. A alterao de basaltos de fundo ocenico pela percolao de fluidos
aquecidos enriquecidos em sdio e slica causa a substituio de plagioclsio clcico (anortita)
por albita. A concentrao de sdio constante ao longo da coluna da gua. Em ambientes
quentes restritos ou lagunares, a saturao de NaCl pode ser atingida, com a formao de
depsitos sedimentares de halita evaportica.

Magnsio
Depois do oxignio, magnesio o segundo elemento mais abundante do manto, ele se
hospeda nos principais minerais (olivinas, piroxnios, granadas...). Sua concentrao na crosta
relativamente pequena, encontrado em anfiblios, micas, argilas e carbonatos (dolomita). A
Calcita rica em magnsio a principal forma de carbonato precipitado de organismos
marinhos. Depois do sdio, magnsio o segundo mais abundante ction da gua do mar.
Em carbonatos sedimentares e gneos, o Mg substitui o Ca, durante a fuso do manto
e a diferenciao de magma, o Mg fortemente compatvel. Basaltos primrios so ricos em
Mg mas rapidamente perdem sua maior parte pela remoo gravitacional de olivina e
clinopiroxnio. O magnsio liberado a partir do intemperismo de silicatos e transportado
para o mar em forma de carga dissolvida. A sua abundncia no limitado por uma fase de
mineral de baixa solubilidade e assencialmente constante ao longo da coluna de gua.

Clcio
Os minerais tpicos do clcio so, entre outros, a calcita (CaCO3), a dolomita
(CaMg(CO3)2), o gesso (CaSO4.2H2O), a fluorita (CaF2) e muitos minerais primrios, como por
exemplo, os plagioclasios. Os possveis minerais hospedeiros deste elemento so: os
carbonatos, os feldspatos, os anfiblios e os piroxnios. As associaes naturais do clcio so
com o estrncio (Ca-Sr); o cloro, o sdio, o magnsio, o bromo e o enxofre (Cl-Ca-Na-Mg-Br-S)
na gua do mar. Com excepo das rochas carbonaticas, constitudas basicamente por CaCO3,
a maioria das rochas apresentam teores mdios de clcio que variam entre 0,9 % e 7,4 %. A
mobilidade do clcio muito elevada.
O clcio entra constantemente nos oceanos por meio dos rios, que o transportam em
grandes volumes, seja disolvido seja em suspenso, derivados do intemperismo de rochas
carbonticas e outros minerais, como a gipsita e os feldspatos clcicos. Uma quantidade bem
menor entra no oceano pelo transporte de poeira elica. Se o oceano recebesse
continuamente essa entrada de clcio, sem haver uma maneira de remover o excesso,
rapidamente se tornaria supersaturado desse elemento. O fluxo que remove majoritariamente
o excesso de clcio do oceano a precipitao de carbonato de clcio, conforme descrito
acima. Uma quantidade de calcio bem menor precipitada como gipsita em depsitos
evaporticos. Ao longo de escalas de tempo maiores, sedimentos ricos em clcio so
soerguidos e sofrem intemperismo, e o calcio que eles contm desenvolvido ao oceano.
A remoo de carbonato de clcio do oceano por meio da precipitao
biognica de carbonatos o principal controle da alcalinidade da gua do mar; est ,
portanto, uma resposta crucial do sistema oceano-atmosfera para as flutuaes de
CO2 em funo de variaes na atividade vulcnica, na produtividade biolgica e nos
padres de eroso. (Albarde, Franci; Geochemistry, An Introductio; 2.ed 2011).
A capacidade de clcio em um oceano muito maior que a entrada e sada desse
elemento, de modo que seu tempo de residncia cerca de 600 mil anos. As suas principais
barreiras geoqumicas so devidas sua incorporao em matria orgnica, sua adsoro e
diminuio do pH. O clcio essencial para a maioria dos organismos, sendo um dos principais
nutrientes.

Ferro
O elemento ferro, em suas vrias espcies, pode ser encontrado em praticamente
todos os ambientes geoqumicos do planeta, incluindo-se a o solo e os sedimentos, as guas
superficiais, subterrneas e at atmosfricas. Sendo o elemento de maior abundancia na terra
o de maior quantidade tanto no ncleo interno slido quanto no ncleo externo liquido,
aps Si e Mg, o terceiro ction mais abundante do manto. O ferro ferroso (Fe
2+
) substitui o
Mg
2+
na maioria das fases minerais silicaticas, em rochas gneas, na crosta em geral,
encontrado em anfibolios e biotitas juntamente com Fe
3+
, Al
2+
, Cr
3+
e Ti
4+
, em minerais da
classe dos xidos (magnetita, ilmenita).
De um modo geral, o ferro ocorre na rede cristalina de vrios minerais ou dissolvido na
forma de ons (Fe
+2
e Fe
+3
). Os minerais tpicos do ferro so a hematite (Fe2O3), a magnetite
(Fe3O4), a siderite (FeCO3), a pirite (FeS2), entre outros. Os possveis minerais hospedeiros
deste elemento so: as olivinas, as piroxenas, as anfbolas, as micas e as granadas. Os xidos
e/ou hidrxidos fracamente cristalinos ou amorfos: ferridrita (5Fe2O3.9H2O), akaganeta (-
FeOOH), lepdocrocita (-FeOOH), goethita (-FeOOH) e shwertmannita (Fe16O16(OH)y(SO4)z
que geralmente so secundrios, formados a partir do intemperismo de rochas portadoras de
minerais de ferro.
Por possurem uma rea superficial altamente reativa, os xidos de ferro, quando em
suspenso na forma coloidal ou como carapaas cobrindo partculas suspensas nos corpos
hdricos, propiciam a adsoro de uma enorme gama de substncias orgnicas e inorgnicas.
esta capacidade de adsoro que faz com que os xidos desempenhem um importante papel
no ciclo biogeoqumico de vrias substncias, participando como reagente ou catalisador da
degradao de matrias orgnicas, na fixao e/ou liberao de metais pesados, fosfatos,
sulfatos e outros poluentes. Quando as partculas de xido de ferro se agregam e se
depositam, as substncias adsorvidas so retiradas da coluna dgua e levadas para o
sedimento de fundo.
O comportamento do ferro na interao gua-rocha pode ser compreendido a
partir das diferentes propriedades de Fe
2+
e Fe
3+
em soluo. Apesar de o Fe
3+
ser
fortemente complexado pelo on Cl, sua concentrao , em grande parte, limitada
pela solubilidade dos hidrxidos de ferro frrico. Por outro lado, Fe
2+
altamente
solvel. Enormes quantidades de ferro podem ser transportadas em condies
redutoras e precipitar-se quando as condies se tornam mais oxidantes. Este o caso
das solues hidrotermais das fumarolas negras submarinas, existentes nas
proximidades de cadeias meso-ocenicas, que precipitam enormes quantidades de
hidrxidos e formam os sedimentos metalferos observados nesse contexto geolgico.
(Albarde, Franci; Geoqumica: uma introduo; 1 Edio - 2011).
O ferro um nutriente importante, sendo, portanto, um metal fundamental para
manuteno da vida. As consequncias do excesso ou carncia de ferro no ambiente podem se
refletir no apenas na ecologia local, mas por todo o ciclo do carbono. Em algumas partes do
oceano, a escassez de ferro pode ser um fator limitante para a existncia de fitoplnctons,
base da cadeia alimentar. Por outro lado, o aumento do teor de ferro nos oceanos, comum nas
regies polares ou durante os perodos glaciais, provoca grande proliferao de algas. Em seu
processo de fotossntese, estas algas retiram seu carbono do CO2 das guas superficiais do
oceano que substitudo pelo CO2 da atmosfera, causando uma diminuio perceptvel (~ 40
ppm em perodos glaciais) na concentrao deste gs na atmosfera.
Um determinado grupo de micro-organismos especializado em obter energia a partir
dos metais. Este grupo de bactrias, geralmente sob condies anaerbicas, pode usar o Fe
+3

(ou o Mn
+4
) como receptor de eltrons, associado oxidao da matria orgnica ou H2.
Destas reaes, as bactrias retiram a energia suficiente para sua manuteno e crescimento.
Assim, conseguem biodisponibilizar o ferro a partir dos xidos amorfos ou mesmo a partir de
xidos de ferro cristalinos como a hematita ou a Pseudomona mendocina (aerbica) capaz de
reduzir o Fe(III) de argilo-minerais. Por outro lado, bactrias como Thiobacillus ferrooxidans e
Leptospirillum ferrooxidans agem de maneira inversa, oxidando o Fe(II) dos sulfetos para
Fe(III). Estas bactrias, presentes em ambientes de pH cido (2,8 3,2), podem potencializar a
liberao de metais trao normalmente presentes nos sulfetos (As, Cd, Cu, Ni, Pb, etc.). A
presena destas bactrias intensifica ainda mais o mecanismo que produz as drenagens cidas
nas minas pela produo de cido sulfrico, uma vez que o Fe(III) liberado oxida rapidamente o
sulfeto para sulfato.
Devido ubiquidade do ferro, seu ciclo geoqumico permeia diversos reservatrios
globais como oceanos, lagos, solos e sedimentos e dependente de vrios processos fsicos,
qumicos e biolgicos. Em todos estes reservatrios, os compostos slidos de ferro esto
presentes com uma grande relao superfcie/volume. Como consequncia, as reaes
controladas por superfcie desempenham um papel importante, regulando a composio
destes reservatrios e o fluxo de massa dos elementos de um reservatrio para o outro.
O ciclo do ferro interdependente dos ciclos do fsforo, enxofre, metais pesados,
oxignio, carbono, biota e luz. A reduo dos xidos de ferro (III) promovida pelos ligantes
orgnicos oxidveis (e frequentemente por sulfetos) e a subsequente reoxidao do Fe (II) pelo
O2 desempenham um importante papel em solos, sedimentos e guas. A velocidade
relativamente alta destas reaes importante na reciclagem, transporte e fixao/liberao
de muitas substncias reativas (ex. carbono orgnico, oxignio, metais-trao, fosfato, etc.).
Muitos destes processos podem ser influenciados direta ou indiretamente por mediao
microbiana. Este ciclo pode ocorrer ainda na superfcie da gua (zona aerbica), onde a
reduo pode ser induzida fotoquimicamente.


Referecias
Grotzinger, John & Jordan, Tom. PARA ENTENDER A TERRA. 6 Edio - 2013.
Gill,Robin; Chemical Fundamentals of Geology; 2 Edio - 1996.
Albarde, Franci; Geoqumica: uma introduo; 1 Edio - 2011.
Albarde, Franci; Geochemistry, An Introductio; 2 Ediao - 2011.
Baslio, Mrcio Silva; Geoqumica dos sedimentos associados aos minrios de ferro da regio
leste-sudeste do Quadriltero Ferrfero, MG e seu potencial para adsoro e dessoro de
metais trao [manuscrito]; Tese (Doutorado) Universidade Federal de Ouro Preto - 2005.