UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA METALRGICA

Refratrios em Convertedor LD













Autores: Breno
Jlio Csar Ferraro Filho

Professor: Wander Vasconcelos





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Sumrio

1-Introduo.................................................................................0Error!
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2-Objetivos...................................................................................04
3-Desenvolvimento......................................................................04
3.1- Histrico dos Refratrios...............................................0Error!
Bookmark not defined.
3.2 Tipos de refratrios.........................................................05
3.3-Microestruturas..........................................................................06
3.4-Solicitaes ao revestimento Refratrio....................................08
3.5-Partes do Convertedor LD.........................................................09
3.5.1-Boca..........................................................................10
3.5.2-Cone Superior...........................................................12
3.5.3-Cilindro.....................................................................12
3.5.4-Cone inferior.............................................................12
3.5.5-Sola...........................................................................13
3.5.6-Furo de corrida.........................................................13
3.6 -Aplicaes dos Refratrios No Convertedor Ld.....................13
3.7-Tendncias....................................................................14
3.8 -Prticas para aumento de vida til dos refratrios..................15
3.8.1-Banho de escria (Slag Coating)...............................15
3.8.2-Slag splashing...........................................................16
3.8.3-Gunning....................................................................16
3.8.4-Reparo a frio.............................................................16
3.9 - Volume Consumido de Refratrios.........................................17
4-Concluso...........................................................................................18
5-Referncias Bibliogrficas..................................................................19




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1 - Introduo

O entrelaamento histrico entre os processos trmicos de manufatura e
a tecnologia dos refratrios comea com a descoberta do fogo. A natureza
forneceu os primeiros refratrios, cadinhos de rocha onde metais eram
amolecidos para a confeco das primeiras ferramentas primitivas. Quando o
homem comeou a dominar o fogo logo descobriu que a queima de argilas
permitia que formas estveis fossem obtidas com essa matria-prima,
caracterizada por elevada resistncia mecnica. Objetos de formas variadas
com diversas finalidades foram obtidos. Estava-se registrando o nascimento
dos ancestrais dos refratrios. Estes materiais realmente nasceram com a
metalurgia, tendo acompanhado passo a passo a evoluo do seu ramo
siderrgico. Hoje, cinco mil anos mais tarde, os refratrios so manufaturados
a partir de variado elenco de matrias-primas, em centenas de formatos e
composies qumicas, viabilizando desta forma os processos de manufatura
que utilizam altas temperaturas como os que praticamente envolvem a
produo de todos os tipos de metais, aos, vidros, qumicos, petroqumicos e
cermicos.
Os refratrios so produtos fundamentais para uma vasta gama de
indstrias, principalmente a siderrgica. De modo geral, qualquer processo
que envolva altas temperaturas depende do desempenho de refratrios. A
necessidade de uma melhoria dos processos, aumento da eficincia e de
produtividade, resultam em contnuos investimentos para incrementar o nvel
dos produtos refratrios.
Os refratrios so utilizados na indstria siderrgica, do cimento, do
vidro, petroqumica e outras onde so necessrias excelentes propriedades
trmicas e outras mais especficas como resistncia corroso, abraso e
choque trmico.
Os refratrios esto divididos quimicamente em 5 categorias distintas:
silicosos, silico-aluminosos, aluminosos, bsicos e especiais. Dependendo do
seu estado fsico so classificados em moldados e monolticos e conforme sua
massa especfica em densos e isolantes.
A seleo do refratrio ideal para cada aplicao depende, entre outros
faores, da temperatura do processo, da agressividade qumica do meio, das
aes fsicas, enfim de qual mecanismo fsico-qumico mais predominante.
O processo de fabricao de ao por convertedor LD foi introduzido no
Brasil em 1957 e devido s suas inmeras vantagens tcnicas e econmicas,
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constitui hoje o processo mais utilizado, representando cerca de 75% do ao
produzido.
Nos ltimos anos, desenvolvimentos marcantes nas prticas
operacionais dos convertedores LD tm provocado solicitaes mais severas
aos refratrios. O aumento da produo de ao por lingotamento contnuo e de
aos de melhor qualidade tem exigido temperaturas de vazamento mais altas.
Condies de refino mais eficientes, decorrentes da introduo dos processos
de sopro combinado, tm acarretado condies de trabalho mais agressivas
aos refratrios, o que tem alterado significativamente o perfil do revestimento
dos convertedores LD.




2 - Objetivos


Os objetivos desse trabalho so:

Identificar os tipos de refratrios usados no Convertedor
Identificar as microestruturas usadas nesse tipo de refratrio
Mecanismos de desgaste
Citar as aplicaes desses refratrios
Citar as tendncias
Conceder informaes sobre volumes consumidos e vida til



3 Desenvolvimento

3.1 Histrico dos Refratrios


A necessidade de proteo dos revestimentos refratrios de convertedores,
levou ao desenvolvimento de inmeros materiais refratrios com o passar do
tempo. Deve-se ressaltar, que por estes materiais serem indispensveis e de
grande consumo em metalrgicas/siderrgicas, sempre ser necessrio o
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estudo aprofundado dos mesmos para melhores performances do ponto de
vista de desempenho frente a desgastes, eroso,etc.

1 Gerao: Refratrios bsicos queimados e ligados a piche
- Deficincias quanto :
resistncia mecnica a quente;
resistncia corroso pela escria;
resistncia ao choque trmico.

2 Gerao: Refratrios de magnsia carbono (MgO-C)

3 Gerao: Refratrios com magnsia eletrofundida ( para processos de
sopro combinado)


Devido reduo do consumo especifico de refratrios e ao aumento de
disponibilidade do convertedor LD, h uma tendncia crescente da utilizao
de produtos MgO-C, podendo chegar a nveis 100%.




3.2 Tipos de Refratrios


Quanto matria-prima principal que entra em sua constituio, os
refratrios podem ser classificados em:

Dolomito ligado com alcatro;
Dolomito enriquecido com carbono e ligado com alcatro;
Dolomito grafite enriquecido com carbono e ligado com alcatro;
Dolomito enriquecido com magnsia e ligada com alcatro;
Magnsia ligada com alcatro;
Magnsia ligada com alcatro e impregnada com piche;
Magnsia-grafite ligado com alcatro ou resina;
Magnsia queimada e impregnada de alcatro.

utilizado tambm uma argamassa refratria na junta do revestimento de
segurana. Essa argamassa tem a funo de fazer o rejunte entre os tijolos do
revestimento de segurana, criando uma fora de ligao entre os mesmos,
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que durante o assentamento, permitir uma maior segurana quanto
aplicao. A argamassa tambm serve para corrigir pequenas imperfeies nas
juntas dos tijolos, vedando a junta entre as peas e selando o revestimento por
completo.

3.3 Microestruturas


O uso de magnsia como material refratrio tem obtido sucesso na forma
de tijolos ou compostos/massas. O tijolo de dolomita usado para metalurgias
especiais ou pr-requisitos climticos. Em comparao com o de magnsia, a
dolomita menos resistente para escrias ricas em ferro e apresenta tendncia
para hidratao devido a alta poro de CaO. Desta forma, contornos naturais
so necessrios neste campo de aplicao.
O carbono ajuda na preveno contra o ataque qumico causado pela
escria dos processos metalrgicos, diminuindo a molhabilidade do slido
(material refratrio) pelo lquido (escria-Ao) e retardando os processos de
corroso e difuso entre as espcies. Alm disso, trata-se de um material de
elevada condutividade trmica, o que permite diminuir as tenses mecnicas
geradas pelos gradientes de temperatura entre as faces fria e quente dos
refratrios. Sua presena tambm reduz o mdulo de elasticidade do sistema,
tornando-o menos rgido. As principais fontes de carbono conhecidas so a
grafita e o piche, ambos muito utilizados como ligantes.
O xido de magnsio (MgO) o principal constituinte do tijolo de MgO-C
e confere ao mesmo uma elevada refratariedade e resistncia a corroso por
escrias bsicas. Atualmente, este constituinte cada vez mais aplicado no
convertedor LD sob a forma de gros eletrofundidos. Sendo assim, a larga
utilizao de refratrios MgO-C deveu-se a uma diminuio no consumo da
massa de projeo em relao aos outros, a uma diminuio no consumo de
refratrios e a um aumento na disponibilidade dos equipamentos.

A composio qumica da magnsia deve ter as seguintes caractersticas:

Elevado teor de MgO;
Baixo teor de B2O3 (intragranular)
Baixo teor de xidos acessrios (hematita, alumina, MnO, TiO2);
Elevada relao molar (CaO/SiO2);
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O tipo de grafite que melhor se adaptou a essa aplicao foi o grafite da
figura 2. A microestrutura do tijolo MgO-C com este tipo de grafite dado
pela figura 5. Os refratrios de MgO-C so frutos de certa incompatibilidade
qumica entre o xido de magnsio e o carbono, o que pode ser evidenciado
pela inexistncia de formao da fase lquida (eutticos) e por ambos os
constituintes no serem termoquimicamente estveis em altas temperaturas.
Isto favorece a formao da magnsia em camadas densas na prpria estrutura
refratria.











Figura 1: Foto da micrografia do refratrio de MgO-C





As caractersticas mais importantes dos sistemas refratrios de MgO-C so
provenientes de um conjunto de propriedades, uma vez que estes refratrios
so constitudos de uma fonte de magnsio (eletrofundida e/ou sinterizada) e
fontes de carbono (grafite, negro de fumo, resina ou piche), podendo as
formulaes conter ou no as adies de antioxidantes tais como: alumnio,
silcio, ligas de magnsio, compostos de boro, etc.
Os antioxidantes so adicionados aos tijolos visando proteger o carbono
uma vez que estes reduzem a cintica de oxidao. Os mesmos formam
carbetos, nitretos e boretos que influem na resistncia mecnica a quente dos
materiais.
Os compostos de Boro geram um segundo efeito que sela os poros pela
formao de compostos lquidos. Estes compostos barram a passagem do
oxignio e inibem a reao conforme mostra as figuras 2 e 3.

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Figura 2: Presena de Boro Figura 3 : Ausncia de Boro






3.4 - Solicitaes ao Revestimento Refratrio


O revestimento refratrio do convertedor LD esta sujeito a solicitaes
qumicas, trmicas e mecnicas.
De acordo com as necessidades operacionais para as diferentes sees
do convertedor, diversas qualidades de tijolos tm sido desenvolvidas pelas
indstrias refratrias. A composio de um efetivo e vantajoso custo do
balano refratrio baseada em lembranas sobre o uso de fiadas por um lado,
e lembranas ou observaes de parmetros indicativos operacionais do uso
dos tijolos pelo outro.
Normalmente, os revestimentos dos convertedores LD so divididos em
regies, uma vez que cada regio submetida a desgastes diferenciados e
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tanto os tipos, quanto as espessuras dos mesmos, so baseados nestes
mecanismos de desgaste, ligados a cada regio. A seguir so mostradas
algumas figuras de Covertedores com seus respectivos refratrios.








Figura 4: Estrutura do convertedor e seus refratrios






3.5 - Partes do Convertedor Ld


O convertedor LD pode ser dividido em 6 partes, conforme mostra a
figura 5. So diversos os tipos de refratrios e espessuras utilizados no
convertedor em funo das solicitaes para cada especfica regio. As
solicitaes e as distintas regies sero discutidas posteriormente no corpo do
texto.
A boca a regio onde so feitos os carregamentos de sucata, gusa e
fundentes. O furo de corrida est situado na parte superior do convertedor
denominado cone, por onde se d o vazamento de ao. O cilindro constitui a
parte lateral da metade do convertedor. Este seguido pelo cone inferior e
pela sola, que constituem a parte do fundo do convertedor.

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Figura 5 : Partes do convertedor LD

3.5.1-Boca

A regio da boca esta sujeita aos seguintes mecanismos de desgaste:

Eroso
No vazamento do ao e mais comumente no vazamento da escria,
existe a eroso da escria que passa pela regio da boca, principalmente pelo
lado do carregamento, mas tambm pelo lado de vazamento. Caso a escria
esteja com a temperatura alta ou com baixa temperatura de liquidus, a mesma
acarretar eroso do refratrio. Na prtica, pode-se notar de fato que a escria
vazada muito fluida. Entretanto, devido proteo do casco que se forma
na boca, este mecanismo minimizado.
Boca
Cone
Superior
Furo de
Corrida
Cilindro
Fundo ou
sola
Cone
inferior
Impacto de
sucata
espessura
maior
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Abraso
As partculas slidas que passam por esta regio a altas velocidades,
geram abraso no revestimento, aumentando a taxa de desgaste deste.


Arrancamento mecnico
Quando faz-se a retirada mecnica do casco acumulado na regio da
boca, existe a possibilidade de se fazer a remoo parcial ou total do refratrio
da boca, j que o casco fica aderido ao refratrio da boca. Isto ocasiona um
desgaste acentuado ou at a perda parcial do revestimento. Este , pelo
cotidiano industrial, o mais forte mecanismo de desgaste, merecendo uma
ateno especial.

Algumas possveis aes podem ser benficas:

Remoo do casco sempre a alta temperatura, uma vez que o mesmo
tem menor resistncia mecnica nestas condies.
Corte no casco antes da remoo, enfraquecendo e facilitando a
remoo do mesmo.
Cobertura da regio aps a limpeza com material de baixa resistncia
mecnica.
Limpeza regular do casco, evitando que o mesmo se acumule e
aumente a resistncia.


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Figura 6: Remoo do casco na boca do convertedor LD

3.5.2-Cone Superior

A regio do cone superior pode ser dividida em trs regies: leito de
vazamento, leito de carregamento e munhes. Esta subdiviso importante
uma vez que o tipo de desgaste pode ser diferenciado por regio.
Normalmente a regio de vazamento, prxima ao furo de corrida e
situada no cone superior, sofre o mesmo mecanismo de desgaste que as
regies do vazamento no cilindro e no cone superior. Por isto, nos projetos
atuais, o refratrio do leito de vazamento no cilindro se prolonga na regio
envolta do furo de corrida. Os mecanismos de desgaste nesta regio sero
listados posteriormente. J na regio da linha dos munhes no cilindro
superior, existe a ocorrncia mais forte de desgaste por abraso. Isto se deve
sada de partculas a alta temperatura e com alta energia cintica.
Devido aos munhes trabalharem com uma freqncia menor de
cobertura de escria, nessa regio que se observa mais facilmente este tipo
de mecanismo.




3.5.3-Cilindro

Assim como o cone superior, a regio do cilindro pode ser subdividida,
porm neste caso em quatro partes: leito de vazamento, leito de carregamento,
munhes e linha de escria de vazamento.
O leito de vazamento normalmente submetido ao contato com o metal,
sofrendo assim os mecanismos de eroso e corroso, principalmente em sua
parte central e na regio adjacente ao furo de corrida. J no leito de
carregamento, o principal mecanismo associado ao desgaste mecnico pelo
impacto de sucata. A linha de escria sujeita oxidao do carbono devido
ao oxignio presente no FeO e MnO.



3.5.4-Cone inferior

Na regio do cone inferior, como o refratrio fica coberto por metal
lquido durante a maior parte da corrida, a cintica de oxidao se d de forma
diferenciada das regies em contato com os gases da atmosfera do forno ou da
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regio em contato com a escria. Nesta regio, o desgaste promovido
principalmente pelo mecanismo de eroso, uma vez que a turbulncia do
banho metlico interage com o refratrio.


3.5.5-Sola

Na sola do convertedor, o desgaste atualmente maior nas ventaneiras
devido a materiais do fundo. O mecanismo mais importante neste caso
Back Attack e o mecanismo de termoclase do material.



3.5.6-Furo de corrida

Os mecanismos associados ao desgaste do furo de corrida so de eroso,
oxidao e corroso, devido passagem de escria pelo furo. Esta tambm
uma das regies do convertedor mais expostas ao choque trmico



3.6 Aplicaes dos Refratrios No Convertedor Ld

Conforme citado anteriormente, diferentes tipos de refratrios de diferentes
espessuras so aplicados no convertedor.











Tijolos queimados de
magnsia e
impregnados de alcatro
Dolomito
Dolomito com a zona
abaixo do furo de
corrida sendo
revestida com
dolomito grafita
Manilha
MgO-C
monolitico

Magnsia
Figura 7: Aplicao de refrtrios noConvertedor LD
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3.7 - TENDNCIAS

Alguns itens podem ser ressaltados como perspectivas de futuro em refratrios
como:

Aumento do uso de tijolos comolded;
Novos desoxidantes;
Tijolos com ligao combinada de pichados resinados;
Projetos baseados em elementos finitos;
Matrias-primas de alta pureza;
Prensagem a vcuo/isosttica;
Misturadores de alta intensidade;
Montagem mecanizada;
Uso de fibras metlicas;
Ligantes ecolgicos;
Cone com revestimento de segurana monoltico;
Massas de projeo com menor percentual de gua e novos ligantes;
Peas com dimenses maiores que 1200 mm;
MgO-C com boa resistncia a choque trmico e menores teores de
carbono;
Tijolos de MgO-C com menor condutividade trmica;
Monitoramento trmico da carcaa do convertedor;
Inspeo com lentes fixadas na lana;
Substituio de ventaneiras a quente na campanha;
Medio continua do desgaste do revestimento.


Tambm tm sido realizados estudos para analisar as caractersticas de
tijolos de magnsia-carbono com baixo teor de carbono aplicados a
nanotecnologia, constitudos de hbridos de magnsia e grafita.
Analisando tanto as propriedades de resistncia mecnica, estabilidade
estrutural, resistncia penetrao e a corroso desses tijolos hbridos,
verifica-se que estes apresentam melhores propriedades que os tijolos
convencionais de MgO-C.



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3.8 Prticas para aumento de vida til dos refratrios

So adotadas algumas tcnicas que visam diminuir o desgaste do
refratrio e assim, aumentar sua vida til. Estas prticas so extremamente
importantes, pois o custo atual para reparo e troca de revestimento muito
elevado. Algumas dessas tcnicas sero descritas a seguir:

3.8.1-Banho de escria (Slag Coating)

Aps o vazamento do ao e desde que no ocorra sobra de ao ou exista
uma escria muito agressiva, pode-se adicionar materiais escria visando
condicion-la. A adio destes materiais tem por objetivo reduzir a
temperatura da mesma, aumentando a sua saturao em MgO e sua
temperatura de liquidus.
Tambm pode ser adicionado material com o intuito de desoxidar a
escria ou promover a espumao (foaming), visando que ela atinja partes
maiores do revestimento. Os materiais mais usados atualmente so: dolomita
crua, cal/dolomita calcinada e CaC2.
Tambm possvel adicionar materiais preparados para fazer a correo
da escria. Comparando a adio de cal e dolomita crua, fica claro que a
dolomita crua alm de mais eficaz em reduzir a temperatura da escria e
solubilizar mais rapidamente Cao e MgO (devido agitao causada pela
reao de calcinao), tem um custo melhor. Depois de feita a adio destes
materiais, so feitos balanos no forno com o intuito de fazer com que a
camada de escria fique aderida parede refratria.
Deve-se evitar a passagem da escria pelo furo para evitar a sua
obstruo. Caso haja tempo disponvel, interessante deixar a escria
resfriando sobre um dos leitos (vazamento ou carregamento). Uma regra
prtica a de que a porcentagem de dolomita crua deve ser de 10 a 20% do
peso de escria estimado.
Esta uma prtica de baixo custo e de resultados significativos para as
regies aonde ela possa ser praticada.
Tambm existe a possibilidade da adio de sucata de tijolos bsicos,
que visam reforar este reparo. O cuidado a ser tomado de que os pedaos de
tijolo devem ser menores que o dimetro do furo, evitando-se assim
obstrues do furo. Entretanto, este tipo de reparo est limitado as regies do
leito de vazamento, leito de carregamento e sola do convertedor, reduzindo
assim sua eficcia.

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3.8.2-Slag splashing

Aps o vazamento do ao, feito um acondicionamento da escria com
materiais adicionados e em seguida, faz-se um sopro (normalmente com
nitrognio), visando aplicar esta escria ao revestimento. Uma das grandes
vantagens do Slag splashing sobre o banho de escria a possibilidade de se
jogar escria em todas as regies do revestimento. Atravs da vazo de gs e
da posio da lana, possvel favorecer uma determinada regio.
O tratamento da escria obedece aos mesmos princpios para se obter
uma escria de: boa viscosidade, saturada em MgO e com temperatura de
liquidus alto.
Tambm existem tcnicas com lanas refrigeradas a ar comprimido e
gua para se fazer projees em regies no atendidas pelo banho de escria.


3.8.3-Gunning

o mtodo de repara mais utilizado e consiste na projeo de massa
refratria bsica com granulometria adequada, visando a correta aderncia da
massa ao revestimento refratrio. As fraes finas de massa contm ligantes e
aditivos. Os ligantes podem ser silicatos, fosfatos ou a base de cromatos.
possvel atravs da canaleta de sucata, se fazer a adio de material
ligado a piche ou resina em um agregado bsico (dolomitico ou magnesiano),
que ir polimerizar e mais tarde sinterizar, criando uma camada aderida ao
revestimento refratrio. Este tipo de massa de reparo muito utilizado nos
leitos de vazamento e carregamento, entretanto exige um tempo para que as
reaes ocorram antes que movimentem o reator. importante ressaltar que
este tipo de reparo menos agressivo que o gunning (devido a ausncia de
gua) e mais resistente, aps sua consolidao.

3.8.4-Reparo a frio

Em condies especiais pode ser feito reparo a frio. Entretanto este tipo
de tcnica est associado a risco de segurana para o pessoal que trabalha
devido a possibilidade de desprendimento de algum material de outras regies
sobre os funcionrios do reparo. Atualmente no muito comum essa prtica.



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3.9 - Volume Consumido de Refratrios
A tabela I apresenta os consumos especficos de diferentes tipos de
refratrios e o nmero de corridas para os mesmos.


Tabela I: Nmero de corridas e consumo especfico para alguns refratrios

















Tipos de
revestimento
Nmero de
corridas
Consumo
especfico (Kg)
Dolomito
ligado com
alcatro
300-500 3,0 3,8
Magnsia
ligada com
alcatro
500 - 1200 1,8 - 4,0
Dolomita-
magnsia
ligada com
alcatro
400 - 700 2,5 -6,0
Magnsia-
carbono, ligada
com alcatro
ou resina
600 - 400 1,5 - 3,0
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4 Concluso

A durao do revestimento tem evoludo pela utilizao de refratrios
de melhor qualidade e pelo emprego de revestimentos diferenciados, embora
por outro lado, as temperaturas do ao lquido tenham aumentado por causa do
lingotamento contnuo e do desenvolvimento da metalurgia secundria.
Buscam-se refratrios de maior resistncia e durabilidade, que daro s
empresas um material de menor consumo e consequentemente, menos tempo
gasto com manutenes e trocas, o que representa maior lucratividade para as
mesmas.
Os nveis atuais no Brasil so de 2,6 Kg/t, devido a melhora da
qualidade dos tijolos, uso de revestimentos balanceados (compensando as
diferenas no desgaste das vrias regies do vaso), bem como das escrias
com alto teor de MgO e da tcnica de reparo a quente, com projeo de massa
refratria. Porm, tem-se pases como Japo, Estados Unidos e alguns na
Europa que apresentam este consumo bem abaixo do brasileiro, com nfase
para o Japo que lidera disparado o ranking de pas com menor consumo de
refratrios por tonelada de ao produzido, aproximadamente 0,5 a 1,0 Kg/t.
Uma prtica recente para aumentar a durao do refratrio soprar
nitrognio sob altas temperaturas atravs da lana de oxignio, de modo a
projetar a escria sobre o revestimento, a qual, depois de solidificar, forma a
camada de desgaste. Assim, consegue-se uma durao do revestimento
superior a 15.000 corridas, com um consumo de refratrio inferior 2,4 kg/t.
















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5 - Referncias Bibliogrficas


GONALVES, G. E. Refratrios para Convertedores LD.
MAGNESITA S.A.
http://www.magnesita.com.br
http://www.metallica.com.br/LWB/LWB.htm
http://www.ibar.com.br
ARAUJO, L. A. Manual de Siderurgia. 1998
W.L.Vasconcelos, Introduo aos Materiais Refratrios, Manuscrito,
Notas de Aula, Escola de Engenharia, UFMG, 1996