Departamento de Qumica Qumica Orgnica I Ed Paschoal Carrazzoni edcarrazzoni@hotmail.com Sinpse: Aminas e derivados Prof. Ed Paschoal Carrazzoni So compostos resultantes da substituo de um, dois ou trs tomos de hidrognio do amonaco (NH 3 ) por igual nmero de radicais de hidrocarbonetos. As aminas se classificam: a) quanto ao nmero de tomos de hidrognios substitudos; b) quanto ao nmero de tomos de nitrognio ("restos" de amonaco); c) quanto natureza do radical orgnico ligado ao nitrognio. Quanto ao nmero de hidrognios substitudos, podem ser: primrias (frmula geral RNH 2 ), quando resultam da substituio de um hidrognio do amonaco por um radical de um hidrocarboneto. CH 3 NH 2 CH 3 CH 2 NH 2 secundrias (frmula geral R 2 NH), quando resultam da substituio de dois hidrognios do amonaco por dois radicais de hidrocarbonetos (iguais ou diferentes). CH 3 NHCH 2 CH 3 CH 3 NH tercirias (frmula geral R 3 N), quando resultam da substituio dos trs hidrognios do amonaco por trs radicais de hidrocarbonetos (de um s tipo ou de tipos diferentes). CH 3 N CH 3 CH 3 CH 3 N CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 Quanto natureza do radical orgnico ligado ao nitrognio, as aminas se classificam em : alifticas ou acclicas, quando os tomos de carbono da cadeia orgnica esto unidos sucessivamente, sem formar ciclos: essa classe pode, ainda, ser subdividida em aminas alifticas saturadas e aminas alifticas insaturadas, conforme se trate de alcanos, alcenos, alcinos etc; CH 3 CH 2 NH 2 CH 2 CH NH 2 cicloparafnicas ou ciclnicas, quando o tomo de carbono que est ligado ao nitrognio pertence a um ciclano; NH 2 aromticas, quando o nitrognio est ligado diretamente a um carbono ligado a um ncleo aromtico. NH 2 Quanto ao nmero de tomos de nitrognio ligados ao radical orgnico, as aminas se classificam em : monoaminas, quando existe, apenas, um grupo amino; CH 3 CH 2 NH 2 NH 2 CH 2 diaminas, quando existem dois grupos aminos; CH 2 NH 2 CH 2 NH 2 NH 2 NH 2 triaminas, quando existem trs nitrognios. CH 2 NH 2 CH NH 2 NH 2 NH 2 CH 2 NH 2 H 2 N A nomenclatura das aminas bastante simples: usa-se o nome do radical ou dos radicais ligados ao nitrognio, precedidos da palavra amina. A numerao obedece aos mesmos princpios j estudados. Utiliza-se, ainda, principalmente em estruturas complexas, o nome do radical NH 2 (amino), considerando-o como ramificao da cadeia principal. No caso das poliaminas, obedece-se ao previsto anteriormente no estudo das outras funes. CH 3 NH 2 CH 3 CH 2 NH 2 CH 2 CH 3 CH CH 3 NH 2 CH 3 N CH 3 CH 3 metilamina; aminometano n-propilamina; propilamina; 1-aminopropano i-propilamina; iso-propilamina; 2-aminopropano trimetilamina CH 3 NH 2 CH 3 NHCH 2 CH 3 CH CH CH 3 CH CH 3 CH 3 2-amino-3,4-dimetilpentano metiletilamina CH 3 CH 3 NH 2 CH 2 NH N CH CH 3 fenilamina; aminobenzeno; anilina metilfenilamina; N-metilfenilamina isobutildifenilamina NH 2 NH 2 NH 2 CH 3 NH 2 CH 3 1,2-diaminobenzeno; o-aminoanilina; o-diaminobenzeno 1-amino-2-metilbenzeno; 1-metil-2-aminobenzeno; o-aminotolueno; o-metilanilina; o-toluidina 1-amino-3-metilbenzeno; m-aminotolueno; m-metilanilina; m-toluidina NH 2 CH 2 NH 2 CH 2 NH 2 1,2-diaminoetano; etilenodiamina ciclo-hexilamina; ciclohexilamina; aminociclohexano; hexa-hidroanilina; hexahidroanilina Problemas 01. Aminas primrias so compostos que: a) tm o grupo amino no carbono primrio; b) possuem, apenas, um grupo amino; c) derivam do amonaco pela substituio de um hidrognio por um radical alquila; d) derivam do amonaco pela substituio de qualquer nmero de hidrognios por igual nmero de radical; e) derivam do amonaco pela substituio de qualquer nmero de hidrognios por igual nmero de radicais alquila. 02. As aminas secundrias possuem, obrigatoriamente: a) um grupo NH ligado por dupla ligao a um carbono de um grupo alquila; b) um grupo NH ligado a dois radicais acila; c) dois grupos NH 2 ligados a um grupo alquila; d) um grupo NH 2 ligado a carbono secundrio; e) trs grupos alquila ligados a carbonos aromticos. 03. Qual dos compostos abaixo uma amina ? a) CH 3 CO CH 3 b) CH 3 CH 2 COOH c) CH 3 CH 2 NH 2 d) C 6 H 5 NO 2 e) CH 3 CH 2 CHO 04. Qual dos compostos abaixo uma amina terciria ? a) CH 3 CH 2 CH 2 NH 2 b) CH 3 CH 2 NH CH 3 c) CH 3 N (CH 3 ) 2 d) CH 3 CO NH 2 e) CH 3 NH C 6 H 5 05. Analise os nomes: 1) 1-metil-2-aminobenzeno 2) o-aminotolueno 3) o-metilanilina 4) o-toluidina So sinnimos do 1-amino-2-metilbenzeno: a) apenas o composto 1; b) apenas o composto 2; c) apenas o composto 3; d) apenas os compostos 1, 2 e 3; e) todos os compostos. 06. N,N-dimetilfenilamina tm a estrutura: a) b) c) d) e) CH 3 NH 2 CH 3 CH 3 NH 2 CH 3 CH 3 CH 3 NH 2 N CH 3 CH 3 CH 2 N CH 3 H Das aminas, algumas subfunes so derivadas: 1. Aminais Sao compostos resultantes da reao de aldedos ou cetonas com as aminas secundrias. Para que esses produtos sejam obtidos, os aldedos e cetonas no devem possuir tomos de hidrognio no tomo de carbono vizinho carbonila, caso contrrio, o produto da reao ser uma enamina. C O H + CH 3 N CH 3 H CH N CH 3 CH 3 N CH 3 CH 3 A nomenclatura obtida utilizando a palavra aminal seguida do nome dos compostos reagentes, isto , do aldedo ou cetona e da amina secundria. CH N CH 3 CH 3 N CH 3 CH 3 CH N CH 3 CH 3 N CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 aminal do benzaldedo com a dimetilamina aminal do benzaldedo com a metiletilamina 2. Enaminas So compostos resultantes da condensao de aminas secundrias com os aldedos ou cetonas que possuem hidrognio no carbono 2. C O H + CH 3 N CH 3 H CH 2 CH 3 C CH 3 CH N CH 3 CH 3 H A nomenclatura anloga dos aminais, utilizando-se a palavra enamina seguida dos nomes dos reagentes. CH 3 CH CH 3 N CH 3 CH 3 H C CH 3 CH N CH 3 CH 3 H C CH 2 enamina do propionaldedo com a dimetil- amina; 1-(N,N-dimetil)propeno enamina do metilpropionaldedo com a me- tiletilamina; 1-(N-metil-N-etil)-2-metilpropeno Iminas So compostos orgnicos que se caracterizam pela presena de um ou mais grupos HN=C, ou ainda, so compostos resultantes da substituio de dois tomos de hidrognio do amonaco por um radical bivalente. O grupo HN=, caracterstico da funo, denominado de grupo imino. NH CH CH 2 CH 3 CH 2 NH Aplicam-se s iminas as mesmas regras estudadas nas aminas, no no que se refere nomenclatura, como tambm classificao. NH CH CH 2 CH 3 CH 2 NH CH 3 CH 3 CH NH CH 2 N CH 3 CH N metilidenoimina; metilenoimina etilidenoimina propilidenoimina etilidenofenilimina metilenometilimina Problemas Qual, das frmulas abaixo, representa uma imina ? CH 3 CH CH 2 NH 2 CH 3 CH 3 CH NH CH 3 CH 3 CH 3 C NH NH 2 CH 3 CH 2 NH CH 2 CH 3 CH 3 CO NH 2 a) b) b) c) e)