Departamento de Qumica Qumica Orgnica I Ed Paschoal Carrazzoni edcarrazzoni@hotmail.com Ciclanos So hidrocarbonetos cclicos, saturados, isto , so compostos binrios, constitudos de carbono e hidrognio, e cujos tomos de carbono se encadeiam formando ciclos, estando todas as valncias dos tomos de carbono totalmente substitudas por tomos de hidrognio ou grupos de tomos. Obedecem frmula geral C n H 2n ,e so, portanto, ismeros dos alcenos. Teoricamente, podemos imaginar suas derivaes a partir dos alcanos, conforme mostramos na esquematizao abaixo. CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 A nomenclatura feita facilmente: antecipa-se palavra do alcano que "originou" o ciclano, a palavra ciclo. As estruturas podem ser representadas por um modelo mais simplificado, atravs de figuras geomtricas. ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclohexano Subentende-se, portanto, que cada vrtice de cada figura, est ocupada por um grupo CH 2 . Quando houver substituies, inicia-se a numerao pelo radical mais simples: havendo, apenas, um grupo substitunte, no se enumera a cadeia. CH 3 CH 3 metilciclopentano metilciclohexano CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 1,2-dimetilciclohexano 1,4-dimetilciclohexano CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 3 CH 3 1-metil-2-etilciclohexano 1-metil-2-etil-4-isopropilciclohexano Ciclenos So hidrocarbonetos cclicos, insaturados, contendo uma dupla ligao, isto , so compostos binrios de carbono e hidrognio, cujos tomos de carbono, encadeiam-se, formando um ciclo, e possuem uma dupla ligao. Obedecem frmula geral C n H 2n-2 , sendo, portanto, ismeros dos alcinos e dienos. So, tambm, chamados, de cicloolefinas, cicloalcenos e cicloalquenos. A nomenclatura desses compostos obedece aos mesmos princpios j vistos para os ciclanos: antecipa-se ao nome do hidrocarboneto a palavra ciclo. Quando houver substituio, inicia-se a numerao pelo radical mais simples. ciclopropeno ciclobuteno ciclopenteno ciclohexeno CH 3 1-metilciclopenteno-2 ciclohepteno CH 3 CH CH 3 CH 3 1-metil-4-isopropilhexeno-2 Ciclopoliolefinas So hidrocarbonetos cclicos, insaturados, contendo mais de uma dupla ligao. A nomenclatura obedece aos mesmos princpios j estudados para os ciclanos e ciclenos. ciclobutadieno ciclohexadieno-1,4 ciclohexatrieno; benzeno Hidrocarbonetos aromticos So hidrocarbonetos que possuem pelo menos um anel benznico na sua estrutura. hidrocarbonetos aromticos mononucleares polinucleares hidrocarbonetos benznicos polif enilalcanos polif enilalcenos polif enilos ncleos condensados Os hidrocarbonetos benznicos, como o prprio nome indica, so compostos que possuem como ncleo principal, a estrutura do benzeno (ciclohexatrieno). Um conceito mais cientfico ser estudado em outro tpico. Seus substituntes so, sempre, radicais alifticos, saturados ou insaturados, e obedecem frmula geral C n H 2n-6 . Utilizaremos nas explicaes o modelo simplificado, em que o benzeno representado por um hexgono, com um crculo no centro da figura, ou contendo trs duplas ligaes. A fim de melhor entendermos a nomenclatura dos hidrocarbonetos benznicos, necessrio estudarmos os diversos tipos de radicais derivados do benzeno e dos alquilbenzenos. Os radicais aromticos, quando derivados de hidrocarbonetos, so, genericamente, denominados de aril ou arila. exceo dos radicais do benzeno e do tolueno, seus nomes derivam do hidrocarboneto que lhes deram origem, compondo-se os seus nomes com a substituio da terminao eno por il ou ila. fenil CH 3 tolueno CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 benzil o-tolil; o-toluil m-tolil; m-toluil p-tolil; p-toluil Como foi descrito nos casos dos radicais vinil e alil, os nomes dos radicais fenil e benzil, devem-se a razes histricas. Os demais radicais do tolueno so de grande importncia para o bom entendimento das nomenclaturas dos compostos aromticos em geral. Chamamos a ateno: o - significa orto; o mesmo que dizer substituies nas posies 1 e 2; m - significa meta; equivalente s substituies nas posies 1 e 3; p - significa para; equivalente s substituies nas posies 1 e 4. Assim sendo, um ortoderivado possui substituies nas posies 1 e 2; um metaderivado possui substituies nas posies 1 e 3; um paraderivado possui substituies nas posies 1 e 4. A numerao da cadeia e dos substituintes, obedece aos mesmos critrios j estudados nos ciclanos e ciclenos: havendo apenas um substitunte, no h necessidade de numerar a cadeia. Se os substituntes so diferentes, o carbono 1 da cadeia ser aquele em que est localizado o radical mais simples. CH 3 CH 3 CH 3 metilbenzeno; tolueno; fenilmetano 1,2-dimetilbenzeno; 2-metiltolueno; o-dimetilbenzeno; o-xileno CH 3 CH 3 1,3-dimetilbenzeno; 3-metiltolueno; m-dimetilbenzeno; m-xileno CH 3 CH 3 CH 2 1-metil-2-etilbenzeno; ; 2-etiltolueno; o-metiletilbenzeno; m- metiltolueno CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 3 CH 3 1,3,5-trimetilbenzeno; 3,5-dimetiltolueno 1-metil-3-isopropilbenzeno; 3-isopropiltolueno CH CH 2 1-metil-3-vinilbenzeno; m-viniltolueno; m-metilvinilbenzeno Nos hidrocarbonetos aromticos polinucleares vimos que existem quatro classes: a) Polifenilalcanos So aqueles em que os ncleos aromticos no se unem diretamente, estando separados por um radical metileno ou por cadeias alifticas saturadas. CH 2 CH 2 CH CH 2 CH 2 CH 2 difenilmetano; benzilbenzeno trifenilmetano 1,2-difeniletano; benzilfenilmetano b) Polifenilalcenos So aqueles em que os ncleos aromticos no se unem diretamente, estando separados por uma cadeia aliftica insaturada. CH CH 3 CH CH 1,1-difeniletano; metildifenilmetano 1,1,2,2-tetrafeniletano CH 2 CH CH CH CH CH 2 1,2-difenileteno 1,4-difenilbuteno-2; 1,2-dibenzileteno c) Polifenilos So aqueles em que os ncleos aromticos unem-se diretamente por uma nica valncia. fenilbenzeno; difenilo p-difenilbenzeno; trifenilo d) Hidrocarbonetos com ncleos condensados, so aqueles em que os ncleos aromticos esto fundidos. So, tambm, conhecidos com o nome de polifenilenos. naftaleno antraceno fenantreno Destas substncias, apresenta radicais de interesse para a nomenclatura normal dos compostos desta srie, apenas, o naftaleno, que obedece aos critrios j estudados anteriormente. Esses radicais sero aplicados, posteriormente, no estudo de outras funes orgnicas. 1 2 3 4 5 6 7 8 1-naftil; alfa-naftil 2-naftil; beta-naftil CH 3 1-metilnaftaleno; alfa-metilnaftaleno; 1-naftilmetano 1-metil-3-etilnaftaleno CH 3 CH 2 CH 3 d) Halogenetos So compostos derivados dos hidrocarbonetos por substituio de um ou mais hidrognios por igual nmero de halognios. So tambm chamados de haletos orgnicos e se classificam sob trs pontos de vista: quanto posio do halognio na cadeia; quanto ao nmero de halognios; quanto natureza da cadeia orgnica. Quanto posio do halognio na cadeia, temos trs tipos possveis. Se o halognio est localizado em carbono: primrio, temos um halogeneto primrio; secundrio, temos um halogeneto secundrio; tercirio, temos um halogeneto tercirio. So, genericamente, representados po RX (ou R-X), onde R um radical alquila ou arila e X um halognio. CH 2 CH 3 X CH 3 X CHCH 3 CH 3 X CH 3 C CH 3 halogeneto primrio halogeneto secundrio halogeneto tercirio Quanto ao nmero de halognios na molcula, os halogenetos se classificam em monohalogenetos, dihalogenetos, trihalogenetos etc., conforme tenham um, dois, trs ou mais halognios, respectivamente. CH 2 CH 3 X X CH 2 CH 2 X CH 2 X CHX 2 monohalogeneto dihalogenato trihalogeneto Quando os dois halognios esto localizados no mesmo carbono, o composto um dihalogeneto vicinal (representado por gem-). CH 2 CH 3 X C X H Quando os dois halognios esto localizados em carbonos vizinhos, o composto um dihalogeneto vicinal (representado por vic-). CH 2 CH 3 X CH X Quanto natureza da cadeia carbnica, os halogenetos se classificam em: halogenetos parafnicos ou halogenetos de alquila, quando a molcula do halogeneto tem a mesma cadeia carbnica de um alcano. X CH 2 CH 3 X CH CH 3 ( ) 2 halogenetos olefnicos, quando a cadeia carbnica do halogeneto deriva de uma olefina. CH 2 X CH CH 3 CH CH X halogenetos cicloparafnicos ou ciclnicos, quando h um ou mais tomos de halognios ligados cadeia de ciclanos. X X X halogenetos aromticos, quando h um ou mais tomos de halognios diretamente ao anel aromtico. X X X A nomenclatura dos halogenetos facilmente obtida, obedecendo s mesma regras j estudadas para as outras funes; na nomenclatura oficial, o halognio considerado como uma ramificao da cadeia principal; se a estrutura possuir mais de um halognio, precedem ao nome do halognio as partculas di, tri etc. A nomenclatura vulgar feita usando-se as palavras fluoreto, cloreto, brometo, iodeto, seguido do nome do radical ao qual o halognio est ligado. CH 2 CH 3 Cl CH 3 Br cloreto de metila; clorometano brometo de etila; bromoetano CH CH 2 CH 3 CH 2 I CH 3 F CH 3 iodeto de n-propila. 1-iodopropano fluoreto de isopropila; 2-fluorpropano CH 2 CH 3 CH Cl CH 3 C CH 3 Cl 2 Cl 3 2-cloro-2-metilpropano; cloreto de ter-butila diclorometano; cloreto de metilideno triclorometano; clorofrmio CHCl 3 CCl 4 triclorometano; clorofrmio tetraclorometano; tetracloreto de carbono CH 3 CHCl 2 CH 2 Cl CH 2 Cl 1,1-dicloroetano; gem-dicloroetano 1,2-dicloroetano; vic-dicloroetano CCl 3 CCl 3 CH 2 CH Cl CH 2 CH Cl CH 2 hexacloroetano cloroeteno; cloreto de etenil; cloreto de vinila 3-cloropropeno-1; cloreto de alila; clorovinilmetano CHF 2 Cl CH 2 CH 2 CH 2 Cl Br difluorclorometano 1-cloro-3-bromopropano; 1-bromo-3-cloropropano CCl 3 CCl 3 CH 2 CH Cl CH 2 CH Cl CH 2 hexacloroetano cloroeteno; cloreto de etenil; cloreto de vinila 3-cloropropeno-1; cloreto de alila; clorovinilmetano Cl Cl Cl clorociclohexano 1,2-diclorociclohexano Br Br Br Br 1,3-dibromobenzeno; m-dibromobenzeno 1,4-dibromobenzeno; p-dibromobenzeno Br 1-bromonaftaleno; brometo de alfa-naftil Problemas A frmula geral dos halogenetos de alquila, alifticos, saturados, : a) C n H 2n+2 X; b) C n H 2n-2 X; c) C n H 2n+1 X d) C n H 2n-1 X e) C n H 2n X Os halogenetos parafnicos tm frmula geral: a) C n H 2n X; b) C n H 2n-1 X; c) C n H 2n+1 X; d) C n H 2n+2 X; e) C n H 2n-2 X. A frmula do clorofrmio : a) CH 3 Cl b) CH 2 Cl 2 c) CHCl 3 d) CCl 4 e) CH 4