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TRABALHO INTERDISCIPLINAR DIRIGIDO I

INSTITUTO POLITCNICO Centro Universitrio UNA



REVESTIMENTO UTILIZADO PELA INDSTRIA
PETROQUMICA NOS TUBOS
CURSO: Engenharia Mecnica Professor TIDIR:Lcia Helena Amaral Vilas Bas
Daniel Cndido de Oliveira, Elo Naiara de Assis Teodoro, Laiston Henrique, Luis Carlos
Coelho, Sara Izabel Cunha de Jesus, Thiago Csar de Souza, Wilson Ribeiro de Souza.




RESUMO
Baseados na importncia do revestimento em sistemas que utilizem tubos metlicos, devido
a oxidao que sofrem, o presente trabalho buscou conhecer afundo o processo de
revestimentos existente em alguns tubos da indstria petroqumica, suas etapas e
caractersticas qumicas de cada material.Abordamos um tipo de revestimento utilizado
para proteo trmica e qumica dos tubos que fazem o transporte de material, focando em
uma empresa conhecida no ramo. Realizamos visitas tcnicas onde fomos apresentados as
etapas do revestimento que eles fabricam e conseguimos amostras da borracha
utilizada.Com isso conseguimos elaborar um fluxograma do processo e frmulas derivadas
capazes de calcular medidas necessrias aplicao do produto.
Palavras chave: (Revestimento, tubos, petroqumica, processo, oxidao.)
1.Introduo
A corroso pode ser definida como a deteriorao que ocorre quando um material
metlico reage com o meio ambiente e control-la um desafio para engenheiros de
projeto, manuteno e produo, principalmente nos setores da indstria petroqumica que
utilizam tubulaes metlicas de ao carbono no transporte de petrleo e derivados. A
reao andica, em qualquer processo de corroso, a oxidao de um metal, que resulta
em seu on.
(1)
A reao catdica depende do meio que o tubo est inserido. Em caso do ferro, imerso em
gua (doce ou do mar), exposto atmosfera, a reao catdica ser:

(2)
Como produto dessa reao temos a ferrugem [1].

(3)

O petrleo apresenta uma composio qumica considerada complexa, sendo formado
por vrios hidrocarbonetos, dos quais atualmente extramos vrias substncias utilizadas em
quase todas as atividades do mundo moderno. Porm, ele tambm apresenta em sua
constituio diversas impurezas como compostos orgnicos sulfurados, nitrogenados,
oxigenados, organometlicos, gua, sais minerais e areia. Sendo estas impurezas capazes
de atribuir ao petrleo um elevado grau corrosivo [2]. Outros fatores como a temperatura de
processamento e o escoamento do fluido contribuem para esse intenso poder de corroso.
Trocar constantemente as peas e realizar manutenes preventivas em pouco espao
de tempo gera prejuzos para empresa, por isso, tem-se desenvolvido diversos tipos de
revestimentos a fim de conter essa corroso. Dentre os materiais utilizados pela indstria
petroqumica esto os revestimentos polimricos.Esses revestimentos, produzidos a partir
da mistura de outros polmeros, so indicados nesses casos por possurem excelente
resistncia corroso e ao ataque de produtos qumicos, so flexveis e resistentes tambm
abraso. Eles contribuem para proteo j que evitam o contato do leo com a superfcie
metlica e protegem as zonas de solda. Alm disso, reduz a rugosidade da superfcie
interna dos tubos/dutos por apresentar baixo coeficiente de atrito, o que reduz a turbulncia
e com isso, a eroso e corroso. Um tipo muito usado de revestimento polimrico o
EPDM, uma vez que apresenta um excelente balano entre desempenho tcnico e custo de
produo, est entre os elastmeros de maior consumo no mercado [3].
No Brasil so estimados aproximadamente 16 217 km de dutos no Anurio Estatstico
Brasileiro de Petrleo, Gs Natural e Biocombustvel de 2012 [4], porm existem
informaes de empresas como a Petrobras que mencionam at 30 318 km de dutos [5]
apenas de sua propriedade.
Os dutos mais antigos presentes na linha de grande extenso e nos campos de petrleo
terrestre esto na sua maioria enterrados e, portanto sujeitos aos componentes do solo e
umidade, um ambiente altamente propcio para a corroso. Quando detectada a mesma
pode ser contornada pela utilizao de mantas polimricas para revestimento externo do
duto. Existem tambm muitos dutos submarinos, onde a manuteno ainda mais
complicada e cara. Neste caso a utilizao de reparos de mantas polimricas pode ser ainda
mais econmica [6].
Devido ampla utilizao dos tubos metlicos de ao carbono em grande parte dos
processos da indstria petroqumica, importante uma forma adequada de proteo do
mesmo a fim de reduzir os prejuzos com troca e manutenes.
Com isso o trabalho pretende compreender o processo de revetimentos polimricos dos
tubos utilizados na indstria petroqumica, em todas as suas etapas, bem como identificar
caracteristicas qumicas do material usado.

2. Referencial Terico
Na indstria petroqumica so utilizados diversos tipos de tubos para conduo dos
gases e leos. Esses tubos so fabricados utilizando metais que, devido a sua estrutura e
interaes moleculares com oxignio, esto sujeitos oxidao [7]. Por isso, comum o uso
de revestimentos que protejam as tubulaes.
Estes revestimentos podem ser compostos por vrios materiais. De acordo com James F.
Shackelford [8] so usados revestimentos no metlicos para maior desempenho em
cermicos e polmeros. Sua baixa condutividade eltrica impede a corroso por processo
eletroqumico.
Nos tubos de transporte ns encontramos esses revestimentos polimricos. At
alguns anos atrs, nos dutos de transporte de leo, era utilizado um revestimento base de
esmalte de alcatro de hulha (coaltarenamel) reforado com tecido de fibras de vidro. Hoje
so utilizados revestimentos base de epxi (fusionbondedepoxi) ou revestimentos em trs
camadas (threelayerscoating), constitudas de epxi, uma camada adesiva e uma camada
de polietileno de baixa ou media densidade. So tambm utilizados outros tipos de
revestimentos para diferentes finalidades como, por exemplo, revestimento isolante trmico
com poliuretano expandido, para o transporte de leo pesado, fluido somente a alta
temperatura [9].
Alguns experimentos mostraram que a porosidade que o revestimento polimrico apresenta
pode ser contornada com a adio de Al, tornando-o mais eficaz [10]. Outro trabalho que
mostrou a eficcia do revestimento foi o de Ricardo Tavares [11] onde se compara um novo
composto e um polmero comumente usado para esse fim. O trabalho mostrou uma
superioridade parcial do composto Nb
2
O
5
na proteo contra corroso, mas mostrou
tambm que apesar de eficaz, no impede completamente que o processo oxidativo
ocorra.Porm, outro estudo sobre a utilizao de polmeros como revestimento mostrou que
a maioria dos compostos polimricos usados hoje em dia ineficaz em alta temperatura e
comprometem a produo em certo momento do processo [12]. Esse resultado deixa claras
a necessidade de estudos em torno dos processos de revestimento e a utilizao de novos
materiais, o que possibilitaria uma nova abordagem para tratar os problemas de oxidao.

3. Materiais e Mtodos
Foi realizada visita tcnica na empresa borrachas Del Rey, no dia 14/05/2013, onde
nos foi apresentado o processo de revestimento utilizado na indstria petroqumica. Na
empresa borracha Del Rey, este processo passa por seis etapas. . Primeiramente
fabricado o composto polmero, dentro das especificaes do contratante, cujas
propriedades, variam de acordo com a proporo de Propileno e Etileno. Quando Etileno
menor que 60%, so denominados amorfos, proporcionam maior elasticidade e resistncia
ao rasgo. J quando Etileno maior que 60%, so denominados semicristalinos resultando
em maior resistncia a ruptura, dureza e melhor mdulo. Aps a definio realizado o
processo de jateamento dos tubos, para a retirada dos resduos e oxidao existente,
seguido da aplicao de duas camadas de prime (Epxi), j conhecidos por sua aplicao
em colas, como o epxi derivado do ter, ele reage com substncias desse tipo e facilita a
adeso da camada de borracha com o tubo metlico. A prxima etapa a aplicao do
polmero EPDM. Produzido a partir da mistura de vrios produtos qumicos em um
misturador industrial (fig. 1) entre eles leo mineral, borrachas sintticas e naturais.






Para determinar a quantidade necessria de polmero a cada novo pedido, so realizados
clculos em funo da espessura do revestimento baseado na formula do volume do
cilindro.Subtrai-se do volume total do tubo o valor do volume central excluindo assim a
espessura do revestimento. Onde h a altura do tubo, r seu raio e x a espessura do
revestimento (fig.2). V
polmero
= 2
x

x
r
x
h
x
x-
x
h
x
x (4)

h


Quando derivamos essa equao temos a taxa de variao do volume em relao
espessura do revestimento desejado. Considerando uma variao de um cm dessa
espessura temos:
Figura 1 - Moinho misturador
Figura 2: Esquema de um cilindro revestido.
V
polmero
= -2
x

x
h
x
x-2
x
r
x

x
h

(6)

Fazendo x=1 teremos a frmula para calcular quanto o volume vria para cada aumento de
1 cm na espessura.
Aps calcular e produzir o revestimento realizado o primeiro controle de qualidade.
A equipe de qualidade responsvel por conferir as propriedades mecnicas do polmero
produzido para garantir que esteja dentro das normas de regularizao, utilizando diversos
equipamentos, que devem estar calibrados e certificados. Depois de pronto retirado uma
amostra, onde so feitos os testes de dureza, viscosidade, elasticidade e abrasividade. O
teste de dureza realizado atravs do durmetro (fig.3) que indica a resistncia do material
deformao plstica localizada.




A viscosidade indica a resistncia do fluido de polmero que medida atravs do
remetro, onde se introduz uma amostra de borracha aquecida e aquecida entre 160 a
180C. Outro aparelho utilizado o elastmetro (fig.4), no qual se fixa o corpo de prova, e o
estica ate o seu rompimento, medindo a sua resistncia a tenso. O teste de resistncia ao
desgaste do polmero, fornecido pelo aparelho Din (fig.5).






Figura 3 - Durmetro digital
Figura 4 - Elastmero
Figura 5 - Din Abrasivo
Conferida todas as propriedades mecnicas citadas acima o polmero liberado e
so realizadas aplicaes em camadas da borracha (fig.6) de acordo com a espessura que
o cliente desejar.

Aps o processo de revestimento, o tubo encaminhado vulcanizao em
autoclave a uma temperatura de 170C entre 4 a 6 horas. O dieno presente no polmero
que proporciona a vulcanizao, que ocorrer com o emprego de enxofre e ou doadores. O
processo retira os gases e umidade do polmero aplicado e confere tima flexibilidade,
elasticidade, alta resilincia e resistncia ao calor. Depois de vulcanizado, passa por outro
rigoroso processo de qualidade, para garantir que o produto atenda ao pedido do cliente,
onde e conferido a espessura do revestimento, dureza, e se as medidas esto de acordo
com o desenho do contratante.
Estando dentro das normas e do pedido, os tubos (fig.7) so liberados para a
entrega. Caso seja encontrado erro em algum teste o revestimento completamente
retirado, e o tubo volta para a limpeza passando por todo o processo novamente.







Todo esse processo regulamentado e deve seguir uma norma especfica. A norma
Brasileira ABNT foi cancelada e no tem mais liberao para ser usada pelas empresas,
Figura 6 - Aplicao da Borracha
Figura 7 - Revestimento Finalizado
sendo assim atualmente regulamentado pela norma americana para o setor de
elastmeros, denominada ASTM-D2000. Apesar de cancelada muitas empresas ainda
fazem uso da ABNT EB 362 estando fora do limite de validade da norma atual e correndo o
risco de receber multa.

4. Resultados Experimentais
Conhecendo todo o processo foi possvel elaborar um fluxograma didtico que ilustre
as etapas de produo do revestimento aplicado pela empresa Borrachas Del Rey.
Elaboramos tambm um programa C++ com intenso de auxiliar os trabalhadores da
empresa nos clculos necessrios para aplicao das camadas de borracha e clculos de
custo.
Fluxograma 1. Processo de Revestimento











Com a derivao da frmula fornecida conseguimos estipular uma taxa de variao
de V
polmero
= -2
x

x
h-2
x
r
x

x
hpara cada aumento de 1 cm na espessura do revestimento. Com
isso, o trabalhador pode determinar rapidamente quanto sua produo em ml de polmero
est variando, o que auxiliaria tambm nos clculos de custo do produto final.

Incio
Pedido do
Cliente
Fabricao da Borracha
1 Teste de
Qualidade
Jateamento do Tubo
Aplicao do Prime
Aplicao da Borracha
Vulcanizao
Acabamento
1
2 Teste de
Qualidade
Remoo da Borracha
Produto Final
FIM
1
F
V
F
V

5. Concluso
O revestimento EPDM, apesar de no ser o mais avanado do mercado, muito
utilizado e se torna o melhor custo benefcio para pequenas e mdias empresas porque
garante uma boa proteo para superfcies metlicas contra corroso. Dependendo da
proporo entre os polmeros o revestimento pode obter maior resistncia a processos
fsico-qumicos ou mecnicos; como oxidao, por exemplo.
de grande importncia ter um revestimento que atenda as necessidades do
mercado e seja acessvel no apenas as grandes empresas que podem investir em
pesquisa. Por isso necessrio mais estudos a respeito do tema que possibilite desenvolver
novas tecnologias no ramo e melhorar o desempenho dos revestimentos atuais.

6. Referncia Bibliogrfica
[1] FERREIRA, Luiz Antnio. et al.. Curso de formao de operadores de
refinaria: qumica aplicada, corroso /C977. Petrobras, UnicenP - Curitiba, 2002.

[2] COSULTCHI, A., GARCIAFIGUEROA, E. GARCIA-BORQUEZ, et al,
PetroleumSolidAdherenceonTubingSurface.Fuel, vol. 80, pp. 1963-1968,2001.

[3]GARBIN, Valdomiro. J. Borrachas: tecnologia, caractersticas, compostos e
aplicaes. 1 edio. Sorocaba-SP. Cenne, 2012.

[4] Anurio estatstico Brasileiro do Petrleo, Gs natural e Biocombustvel.Agncia
Nacional de Petrleo. Disponvel em <http://www.anp.gov.br> acesso em 10/04/2013.
[5] Petrobras Petrleo Brasileiro S.A. Uma empresa integrada de energia. Disponvel em
<http://www.petrobras.com.br> acesso em 10/04/2013.

[6] BEPPLER, Raphael Veloso. Deteco por mtodo ptico de falhas de adeso de
revestimentos de materiais compostos usados na indstria do petrleo. 77f.
Dissertao (mestrado metrologia cientfica e industrial) Universidade Federal de Santa
Catarina, Florianpolis, 2006.

[7] C.KOTZ, John. Chemistry and chemical reactivity.6th edition.Cengage.

[8] SHACKELFORD, F. James. Cincia dos Materiais.6edio. Pearson. 2008

[9] SALVATORE, Di Miro.Evoluo da Tecnologia de fabricao e de aplicao dos
tubos.Siderrgica Brasil, ed. 19, Vol. III. 2004.

[10] ANJOS, Gustavo V. M. et al. Proteo de dutos e tubulaes industriais contra
meios corrosivos atravs da utilizao de revestimento Al/Polmeros. 2 Congresso
Brasileiro de Engenharia de Fabricao, Uberlndia, MG, 2003.

[11] TAVARES, Ricardo Compiani. Caracterizao do Nb
2
O
5
como alternativa na
proteo anticorrosiva. 2009. 141f. Dissertao (mestrado em Engenharia de
Inspeo). Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2009.

[12] HITA, Diego G. O uso de Revestimentos para prevenir corroso de processo
operando a elevadas temperaturas e presses. In: 6 Conferncia sobre tecnologia de
Equipamentos. 22 Congresso Brasileiro de Corroso, Salvador, Bahia, 2002.