Tema 6 Los halogenos

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Tema 6. Los halgenos. Propiedades generales, preparacin y usos de los halgenos.
Haluros de hidrgeno. Oxicidos de los halgenos. Usos de los halogenuros.

Cloro 1774 Karl Wilhelm Scheele .
Iodo 1811 Bernard Courtois
Bromo 1825 Antoine J . Balard
Fluor 1886 Henri Moissan.

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Propiedades Flor Cloro Bromo Yodo
Energa de ionizacin, kJ/mol 1680 1251 1143 1009
Afinidad electrnica, kJ/mol -333 -348 -324 -295
Electronegatividad, Pauling 4 3 2.8 2.5 2.2
Energa de enlace (kJ/mol) 155 240 190 149
Punto fusin, C -219 -101 -7 114
Punto ebullicin, C -188 -34 60 185
Potencial normal de reduccin, V +2.87 +1.36 +1.07 +0.54
(medio bsico) X
2
2X
-

H
vap
0 0 15 30
H
dis
79 122 96 76
E -333 -349 -340 -297
H
hid
-460 -385 -351 -305
H
r
-714 -612 -580 -496
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2

Halogenos Generadores de sales
En el estado elemental forman molculas diatmicas, X
2
.
En la naturaleza, sin embargo, debido a su alta reactividad, los halgenos se
encuentran siempre combinados con otros elementos. Forman un gran nmero de
compuestos.
El cloro, el bromo y el yodo se encuentran como halogenuros en el agua de mar, y
el flor se encuentra en minerales como fluorita (CaF
2
) y criolita (Na
3
AlF
6
).




El Yodo tambin se encuentra como iodato en el nitrato de chile

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Preparacin y propiedades generales de los halgenos
Como el flor y el cloro son agentes oxidantes fuertes, deben prepararse por oxidacin
(electroqumica)de los iones fluoruro y cloruro.
La electrlisis de disoluciones acuosas de fluoruros es inadecuada porque el flor es un
agente oxidante ms enrgico que el oxgeno.
El flor se prepara electrolizando fluoruro de hidrgeno
lquido que contiene fluoruro de potasio para aumentar su
conductividad, a 70C aproximadamente

nodo 2F
-
F
2
(g) + 2e
-

Ctodo 2H
+
+ 2e
-
H
2
(g)
Reaccin global 2HF(l) H
2
(g) +F
2
(g)

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Preparacin de C1
2
(g).
Electrlisis de NaCl fundido







Electrlisis de una disolucin acuosa de NaCl
concentrada (llamada salmuera). Mtodo cloro-
alcali.
:
2NaCl(ac) + 2H
2
O(l) 2NaOH(ac) + H
2
(g) + Cl
2
(g)
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Hay que separar los productos:
2NaOH(ac) + Cl
2
(g) NaOCl(ac) + NaCl(ac) + H
2
O(l)
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl(g)

Bromo molecular y yodo se preparan a partir del agua de mar por oxidacin con cloro.

Cl
2
+ 2X
-
X
2
+ 2Cl
-

X= Br I
En el laboratorio, el cloro, el bromo y el yodo se pueden preparar por reaccin de
cloruros alcalinos (NaCl, KBr o KI) con xido de manganeso(IV) en medio cido:

MnO
2
(s) +2H
2
SO
4
(ac) +2NaCl(ac) MnSO
4
(ac) +Na
2
SO
4
(ac)+2H
2
O(l)+Cl
2
(g)
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Reactividad

Los nmeros de oxidacin de los
halgenos pueden variar desde -1 hasta
+ 7. La nica excepcin es el flor.
Como es el elemento ms
electronegativo, solo puede tener dos
nmeros de oxidacin, (0) (como en F
2
)
y -1 en sus compuestos.

Los halogenuros ya han sido
comentados
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Singularidad del Fluor
Debilidad del enlace FF: el flor fue el ltimo de los halgenos en ser obtenido debido
fundamentalmente a su gran reactividad.
El Flor es el ms reactivo de entre los reactivos halgenos. Uno de los factores que
explican esa elevada reactividad es la debilidad del enlace FF.
Flor Cloro Bromo Yodo
Energa de enlace (kJ /mol) 158 243 193 151
Las molculas X
2
sita de 6 pares de electrones solitarios a muy corta distancia lo
que origina repulsiones interelectrnicas se suavizan al aumentar la distancia
internuclear hacerse ms difusos los orbitales que los alojan.
En el caso de sustancias inicas, el pequeo tamao del fluoruro da lugar a redes
inicas muy estables. Por ello las reacciones con los metales son muy favorables.
NaF NaCl NaBr NaI
Energa reticular (kJ /mol) 915 781 743 699
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En el caso de compuestos covalentes
En. enlace (kJ /mol) XX HX BX
3
AlX
3
CX
4
NX
3

F 158 574 645 582 456 272
Cl 243 428 444 427 327 201
Br 193 363 368 360 272 243
I 151 294 272 285 239 --
La reactividad del flor se debe a la debilidad del enlace F-F y a la fortaleza del
enlaces F-X.
Otros factores
Falta de electrones d accesibles energticamente:
Elevada electronegatividad: lo que permite por una parte que el F forme los enlaces por
puentes de hidrgeno.
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Halogenuros de hidrgeno








Se pueden formar por la combinacin directa de los elementos:
H
2
(g) + X
2
(g) 2HX(g)
El cloruro de hidrgeno se prepara en forma industrial como subproducto en la
manufactura de hidrocarburos clorados:
C
2
H
6
(g) + Cl
2
(g) C
2
H
5
Cl(g) + HCl(g)
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En el laboratorio, se pueden preparar por reaccin de los
halogenuros metlicos con cido sulfrico concentrado:
CaF
2
(s) + H
2
SO
4
(ac) 2HF(g) + CaSO
4
(s)
2NaCl(s) + H
2
SO
4
(ac) 2HCl(g) + Na
2
SO
4
(ac)

El bromuro de hidrgeno y el yoduro de hidrgeno se oxidan a bromo y yodo
elemental. Por ejemplo, la reaccin entre NaBr y H
2
SO
4
es:
2NaBr(s) + 2H
2
SO
4
(ac) Br
2
(l) + SO
2
(g) + Na
2
SO
4
(ac) + 2H
2
O(l)

Yoduro y bromuro de hidrgeno se preparan por hidrlisis de halogenuros
covalentes:
P
4
(s) + 6Br
2
(l) 4PBr
3
(l)
PBr
3
(l) + 3H
2
O(l) 3HBr(g) + H
3
PO
3
(ac)
NaCl
H
2
SO
4
(ac)
HCl(g
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La alta reactividad del HF se demuestra por el hecho de que ataca la slice y los
silicatos:
6HF(ac) + SiO
2
(s) H
2
[SiF
6
](ac) + 2H
2
O(l)

Esta propiedad confiere al HF utilidad para marcar el vidrio y por
esta razn el HF debe guardarse en recipientes de plstico o de
metales inertes (por ejemplo, Pt).

El fluoruro de hidrgeno se usa en la manufactura de los freones, por ejemplo:
CCl
4
(l) + HF(g) CFCl
3
(g) + HCl(g)
CFCl
3
(g) + HF(g) CF
2
Cl
2
(g) + HCl(g)

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El cloruro de hidrgeno se usa en la preparacin de cido clorhdrico, cloruros
inorgnicos y en varios procesos metalrgicos.
Las disoluciones acuosas de los halogenuros de hidrgeno son cidas. La fuerza de
los hidrocidos aumenta como sigue:
HF < HCl < HBr < Hl

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Oxocidos de los halgenos
Los halgenos forman una serie de oxocidos con las siguientes frmulas generales:
El cido cloroso, HClO
2
, es el nico cido haloso conocido. Todos los halgenos
excepto el flor, forman cidos hlico y perhlico.
Las estructuras de Lewis de los oxocidos son:
:O: :O:
H:O:X H:O:X:O: H:O:X:O: H:O:X:O:
::
HOX cido hipohaloso, HXO
2
cido haloso, HXO
3
cido hlico y HXO
4
cido perhlico

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Para un halgeno dado, la fuerza del cido disminuye del cido perhlico al cido
hipohaloso

Los cidos del yodo en mayor estado de oxidacin tienen estequiometria distinta
debido al mayor volumen del yodo.









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Compuestos interhalgenos
Los compuestos interhalgeno son derivados formados entre dos diferentes
elementos halgeno
XY, XY
3
XY
5
y XY
7
,
X y Y son dos halgenos diferentes y X es el tomo ms grande de los dos.

Muchos de estos compuestos se pueden preparar por combinacin directa:
Cl
2
(g) + F
2
(g) 2CIF(l)
Cl
2
(g) + 3F
2
(g) 2ClF
3
(g)
Br
2
(l) + 3F
2
(g) 2BrF
3
(g)
Otros requieren rutas indirectas
KCl(s) + 3F
2
(g) KF(s) + CIF
5
(g)
KI(s) + 4F
2
(g) KF(s) + IF
7
(g)

Los compuestos
interhalgeno son
inestables y reaccionan
violentamente con el
agua.
Todas las molculas
interhalgeno violan la
regla del octeto
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Usos de los halgenos

Flor.
Los halgenos y sus compuestos encuentran muchas aplicaciones en la industria, en
el cuidado de la salud y en otras reas. (Adicin de NaF al agua potable para reducir
las caries dentales.
El hexafluoruro de uranio, UF
6
que es esencial en el proceso de difusin gaseosa
para la separacin de los istopos de uranio (U-235 y U-218).
El flor se usa para producir politetrafluoroetileno, un polmero mejor conocido
como Tetln:
[CF
2
-CF
2
]
n

El tefln se usa en aislantes elctricos, plsticos de alta temperatura,
utensilios de cocina, etc.

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Cloro.
El cloro se usa ampliamente en la industria como agente blanqueador de papeles y
textiles. El blanqueador ordinario(leja) que se emplea en el lavado domstico
contiene el ingrediente activo hipoclorito de sodio (un 5% en masa)

Cl
2
(g) + 2NaOH(ac) NaCl(ac) + NaOCl(ac) + H
2
O(l)
El cloro tambin se usa para purificar agua y desinfectar piscinas. Cuando el cloro se
disuelve en agua, se lleva a cabo la siguiente reaccin:
Cl
2
(g). + H
2
O(l) HCl(ac) + HOCl(ac)

Los derivados orgnicos clorados, tetracloruro de carbono
y el cloroformo, son tiles como disolventes orgnicos.
El cloro tambin se usa para producir polmeros como el
cloruro de polivinilo PVC.
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Bromo.
Se usa para preparar dibromuro de etileno (BrCH
2
CH
2
Br), necesario para evitar el
depsito del plomo en los motores de gasolina.
Bromuro de plata (AgBr), que se usa en las pelculas fotogrficas.

Yodo.
Una disolucin alcohlica al 50% de yodo (en masa). se conoce como tintura de
yodo y se usa en medicina como antisptico.
La sal de mesa yodada que se vende por lo general
contiene 0.01% de KI o NaI, que es ms que suficiente
para satisfacer el requerimiento de 1mg de yodo p or
semana para la formacin de tiroxina en el cuerpo
humano.
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Un compuesto de yodo que merece mencin es el yoduro de plata,
AgI. Un slido amarillo plido que se oscurece cuando se expone a la
luz. Este comportamiento es similar al del bromuro de plata.

El yoduro de plata se puede usar en la siembra de nubes. La ventaja de
usar el yoduro de plata es que se puede formar un
enorme nmero de ncleos (esto es, pequeas
partculas sobre las que se pueden formar cristales
de hielo).

Unos 10
10
ncleos se producen a partir de 1g de AgI por la vaporizacin de una
disolucin de yoduro de plata en acetona en un lecho caliente.
Entonces los ncleos se dispersan en las nubes desde un aeroplano.