OBJETIVOS

Diferenciar correctamente una celda electroltica de una celda galvnica.

Conocer las semireacciones de oxidacin y de reduccin de los electrodos
segn sus potenciales estadar.
Usar leyes de Faraday para cuantificar la reaccin redox con la corriente
elctrica.
Representar las celdas galvnicas a partir de sus semiceldas y un puente
salino.
Utilizar las potenciales normales de electrodos para identificar el ctodo y
el nodo de una celda.
Calcular el potencial estndar de una celda galvnica, con las potenciales
de cada electrodo.
Utilizar la ecuacin de Nerst, cuando las condiciones para una celda son
diferentes a la estndar.
Diferenciar la pila primaria de una pila secundaria y explicar su
funcionamiento.
o Aprender a construir celdas electrolticas.
o Desarrollar la capacidad de observar los cambios de cada celda.
o Comprender los procesos que ocurren en cada celda que se va a
construir.
o Contextualizar las actividades con procesos industriales que aplican la
electrolisis, como el mtodo Hall-Hroult , para producir aluminio, la
purificacin del cobre y la galvanizacin.





INTRODUCCION
Una de las formas de energa de mayor importancia prctica para la vida es
energa elctrica.
He aqu algunos ejemplos. Alguna vez hemos observado que las llaves estn
cubiertas por otra capa metlica. As mismo hemos preguntado acerca de cmo se
obtiene el alambre de cobre que usamos como conductor elctrico. Los vehculos
requieren energa elctrica. De dnde proviene?. A falta de energa elctrica en
nuestra casa hemos usado linterna, que funciona a pilas.
Cmo explicamos este fenmeno?. Para esto necesitamos conocer la relacin
cualitativa y cuantitativa entre una reaccin qumica redox y de la corriente
elctrica continua.
Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica,
puesto que hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces. Sin
embargo, la electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno de
oxidacin y reduccin.
Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia
terica y prctica. Las relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa
elctrica (en pilas que se llaman pilas voltaicas o galvnicas). La energa elctrica
puede utilizarse para realizar transformaciones qumicas (en pilas electrolticas).
Adems el estudio de los procesos electroqumicos lleva a la comprensin y a la
sistematizacin de los fenmenos de oxidacin, reduccin que ocurre fuera de las
pilas.
METODOS ELECTROLITICOS
ELECTROLISIS:
La electrlisis o electrolisis es el proceso que separa los elementos de un
compuesto por medio de la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por
los cationes en el ctodo (una reduccin) y la liberacin de electrones por los
aniones en el nodo (una oxidacin).
En la qumica analtica el trmino electrolisis se aplica a una reaccin en el cual se
origina un cambio qumico cuando se pasa una corriente elctrica a travs de la
solucin de un electrolito. La oxidacin (perdida de electrones) tiene lugar en el
nodo; la reduccin (ganancia de electrones) tiene lugar en el ctodo. En la
siguiente tabla se encuentra algunas reacciones electrolticas tpicas en qumica
analtica.
HISTORIA
Fue descubierta accidentalmente en 1800 por William Nichol son mientras
estudiaba el funcionamiento de las bateras. Entre los aos 1833 y 1836 el fsico y
qumico ingls Michael Faraday desarroll las leyes de la electrlisis que llevan su
nombre y acu los trminos.


PROCESO

Animacin sobre la electrlisis del agua.
Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de electrodos
conectados a una fuente de alimentacin elctrica y sumergidos en la
disolucin. El electrodo conectado al polo positivo se conoce como nodo, y
el conectado al negativo como ctodo.
Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones negativos,
o aniones, son atrados y se desplazan hacia el nodo (electrodo positivo),
mientras que los iones positivos, o cationes, son atrados y se desplazan
hacia el ctodo (electrodo negativo).
La manera ms fcil de recordar toda esta terminologa es fijndose en la
raz griega de las palabras. Odos significa camino. Electrodo es el camino
por el que van los electrones. Catha significa hacia abajo (catacumba,
catstrofe). Ctodo es el camino por donde caen los electrones. Anas
significa hacia arriba. nodo es el camino por el que ascienden los
electrones. Ion significa caminante. Anin se dirige al nodo y catin se
dirige al ctodo. La nomenclatura se utiliza tambin en pilas. Una forma fcil
tambin de recordar la terminologa es teniendo en cuenta la primera letra
de cada electrodo y asociarla al proceso que en l ocurre; es decir: en el
nodo se produce la oxidacin (las dos palabras empiezan con vocales) y
en el ctodo la reduccin (las dos palabras comienzan con consonantes).
La energa necesaria para separar a los iones e incrementar su
concentracin en los electrodos es aportada por la fuente de alimentacin
elctrica.
En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y
los iones, producindose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones
ceden electrones al nodo (+) y los iones positivos o cationes toman
electrones del ctodo (-).
En definitiva lo que ocurre es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la
fuente de alimentacin elctrica se encarga de aportar la energa necesaria.
ELECTRLISIS DEL AGUA


Diagrama simplificado del proceso de electrlisis.
Si el agua no es destilada, la electrlisis no slo separa el oxgeno y el hidrgeno,
sino los dems componentes que estn presentes como sales, metales y algunos
otros minerales (lo que hace que el agua conduzca la electricidad no es el puro
H2O, sino que son los minerales. Si el agua estuviera destilada y fuera 100% pura,
no tendra conductividad.)
Es importante hacer varias consideraciones:
Nunca deben unirse los electrodos, ya que la corriente elctrica no va a
conseguir el proceso y la batera se sobrecalentar y quemar.
Debe utilizarse siempre corriente continua (energa de bateras o de
adaptadores de corriente), nunca corriente alterna (energa del enchufe de
la red).
La electrlisis debe hacerse de tal manera que los dos gases desprendidos
no entren en contacto, de lo contrario produciran una mezcla
peligrosamente explosiva (ya que el oxgeno y el hidrgeno resultantes se
encuentran en proporcin estequiometria).
Una manera de producir agua otra vez, es mediante la exposicin a un
catalizador. El ms comn es el calor; otro es el platino en forma de lana
fina o polvo. El segundo caso debe hacerse con mucho cuidado,
incorporando cantidades pequeas de hidrgeno en presencia de oxgeno y
el catalizador, de manera que el hidrgeno se queme suavemente,
produciendo una llama tenue. Lo contrario nunca debe hacerse.
ELECTROLISIS DEL CIDO CLORHDRICO DILUIDO
El cido clorhdrico se ioniza dando un nmero igual de iones de cloruro.

Los iones del cloruro son atrados hacia el nodo y cada ion libera un
electrn y se convierte en un tomo neutro.

Se combinan dos tomos de cloro para formar una molcula.

APLICACIONES DE LA ELECTRLISIS


Hierro puro (99.97 %+), en pedacitos, refinado electrolticamente.
H Cl H+ + Cl -
H+ + e H
2H +2
Produccin de aluminio, litio, sodio, potasio y magnesio.
Produccin de hidrxido de sodio, cido clorhdrico, clorato de sodio y
clorato de potasio.
Produccin de hidrgeno con mltiples usos en la industria: como
combustible, en soldaduras, etc. Ver ms en hidrgeno diatmico.
La electrlisis de una solucin salina permite producir hipoclorito (cloro):
este mtodo se emplea para conseguir una cloracin ecolgica del agua de
las piscinas.
La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de
compuestos usando la electrlisis. Por ejemplo, el hidrxido de sodio es
separado en sodio puro, oxgeno puro e hidrgeno puro.
La anodizacin es usada para proteger los metales de la corrosin.
La galvanoplastia, tambin usada para evitar la corrosin de metales, crea
una pelcula delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal.
LEY DE OHM:
La ley de ohm expresa la relacin numrica entre tres cantidades elctricas
fundamentales, a saber:
1. Fuerza electromotriz E (medida en volts)
2. Intensidad de corriente elctrica I (medida en amperes )
3. Resistencia R (medida en ohms)





LEYES DE FARADAY
Aunque los mtodos electroqumicos se usan en qumica analtica para efectuar
varias separaciones y originar cambios en los estados de oxidacin, esta y las
secciones siguientes estn dedicadas bsicamente a la fijacin de metales por
electrodepositacion.se pasa a una corriente elctrica bajo condiciones adecuadas
a travs de una solucin de sal de un metal y el metal se va depositando
gradualmente casi siempre en la condicin elemental sobre uno de los electrodos.
l clculo de la cantidad de metal que se depositara al final de un tiempo
determinado se encuentra mediante las leyes de Faraday, la que pueden
enunciarse como sigue:

1. La masa de cualquier sustancia depositada en un electrodo es proporcional
a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin.
2. Las cantidades de las diversas sustancias liberadas en los electrodos por
el paso de la misma cantidad de electricidad con proporcionales a los
pesos equivalentes de las sustancias.

La intensidad de corriente se expresa en trminos del ampere (Amp), que se
define como la intensidad de corriente que, cuando se pasa a travs de una
E= I.R
m = (

) (

)
solucin de nitrato de plata bajo ciertas condiciones estndares, depositar plata
a razn de 0.00111g/s.

Las cantidades de electricidad se expresan en trminos del coulomb(coul9, que se
define como la cantidad de electricidad que pasa atreves de un conductor en
un segundo, cuando la corriente es de un amperaje, esto es:



Dnde:

Q=cantidad de electricidad, coul
I=intensidad de corriente elctrica, amp
T=tiempo, s

De la primera ley de Faraday se concluye que el peso de una sustancia liberada
de una solucin por electrolisis durante un tiempo dado ser directamente
proporcional a la intensidad de corriente y bajo cierto amperaje ser
directamente proporcional al tiempo.

La segunda ley de Faraday establece que los pesos de las diferentes sustancias
liberadas en los electrodos por la cantidad dada de electricidad son
proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes. El peso equivalente de
una sustancia en este caso es el peso atmico o molecular dividido entre el
Q=I.t
cambio de electrn por tomo o molcula que ocurre en el electrodo.se
encuentra experimentalmente que se requiere 96,500coul para liberar un peso
equivalente gramo(peso equivalente en gramo)

De plata, de una solucin de una sal de plata.

De hierro, de una solucin de una sal ferrosa.

De oro, de una solucin de una sal urica.

El valor de96 500 coul es, por tanto una unidad de cantidad en mediciones
electroqumicas y en esa capacidad se llama Faraday. Un Faraday= 96 500Coul=
96 500 Amp.s=26.81 amp.h. Tambin es equivalente a 60.23 x10
23
electrones
(nmero de Avogadro).

Las reacciones mencionadas pueden expresarse por medio de ecuaciones como
sigue:

A. Ag
+
+1e
-
Ag
B. Fe
2+
+2e
-
Fe
C. AuCI
4
-
+3e
-
Au + 4CI
-


Donde el smbolo e
-
representa el electrn, o unidad de electricidad negativa. Si
las ecuaciones se consideran como representacin de las relaciones de tomos
gramo o molculas gramo; entonces, el smbolo representa el Faraday. Esto
es, se requieren 1,2 y 3 Faraday para depositar un peso atmico gramo de
metal de una solucin de sal de plata, sal ferrosa y sal urica, respectivamente.

Ejemplo # 1

Cuntos gramos de cobre se depositaran en 3.00 horas con una corriente de
4.00 amperes, suponiendo que ninguna otra reaccin tiene lugar en el ctodo?

Solucin:

T=3.00 x 3 600=10 800s.
Numero de coul=I.t=4.00 x 11 8000=43. 200
1 Faraday depositaria

=31.8g de cobre.
43 .200 coul depositaran


x 31.8 =14.2g de Cu.

Las leyes de Faraday se aplican a cada electrodo. Los pares de reacciones
indicadas tienen lugar en ambos electrodos durante la electrolisis de ciertas
combinaciones de Cu
2+
, pb
2+
,H
+
,NO
3
-
.

En la electrolisis de una solucin de sulfato de cobre se aplican las ecuaciones
1y2 de la tabla anterior y se observa que el paso de un Faraday (o sea, una
corriente de un ampere durante 96 500 s), es capaz de originar el depsito de
1/2mol de cobre(=31.8g), en el ctodo y al mismo tiempo liberar de mol de
oxigeno(=80.00g), en el nodo. En condiciones estndares, esta volumen ocupa
22.4/4=5.60litros.

Tambin por cada Faraday, la acidez de la solucin aumenta en 1 equivalente
gramo (1mol de HNO
3
=1/2mol de H
2
SO
4
etc). De hecho es posible preparar una
solucin adecuada para usarse como estndar en acidimetra, electrizando una
solucin neutra de CuSO
4
y determinando la concentracin acida de la solucin
resultante, a partir del peso del cobre metlico depositado.

En forma similar al tabla anterior mostrada, muestran los efectos cuantitativos
resultantes de la electrolisis de una solucin de cido sulfrico diluido
(ecuaciones 3y4). De electrolisis de una solucin acida de pb
2+
(ecuaciones 5y6)y
de la electrolisis de una solucin que contiene tanto Cu
2+
como pb
2+
(ecuaciones
7y8 ).
UN LATN TPICO
El valor de 96500 coul es, por tanto, una unidad de cantidad en mediciones
electroqumicas y en esa capacidad se llama FARADAY. Un Faraday = 96 500
coul = 96 500 amp-h. Tambin es equivalente a 6.0203

).
Las reacciones mencionadas pueden expresarse por medio de ecuaciones como
sigue.
(a)

+ e Ag
(b)

+ 2 e Fe
(c)

+ 3e Au +4

Donde el smbolo e represente el electrn, o unidad de electricidad negativa. Si las
ecuaciones se consideran como la representacin de las relaciones de tomos
gramo o molculas gramo entonces, el smbolo representa el faraday. Esto es , se
requieren 1,2 y 3 faraday para depositar un peso atmico gramo de metal, de una
solucin de sal de plata, sal ferrosa y sal urica, respectivamente.
Ejemplo 1. Cuantos gramos de cobre se depositan en 3.00 horas con una
corriente de 4.00 amperes, suponiendo que ninguna otra reaccin tiene lugar en el
ctodo?
Solucin:
T=3.00 3.500= 10.800 s
Numero coul= It =4.0010.800= 43.200
1 faraday depositaria

= 31.8 g de cobre
43.200 coul depositaran

31.8= 14.2 g Cu
Las leyes de FARADAY se aplican a cada electrodo. Los pares de reacciones
indicadas en la tabla 3 tienen lugar en ambos electrodos durante la electrolisis de
ciertas combinaciones de

.
En la electrolisis de una solucin de sulfato de cobre se aplican las ecuaciones
(1) y (2) de la tabla 3 y se observa que el paso de un faraday (o sea, una
corriente de un ampere durante 96 500 s) es capaz de originar el depsito de

mol
de cobre (= 31.8g) en el ctodo y al mismo tiempo liberar

de mol de oxigeno
(=8.00g) en nodo. En condiciones estndares, este volumen de oxigeno ocupa

= 5.60 litros. Tambin por cada faraday, la acidez de la solucin aumenta en 1

equivalente gramo (=1de HN

= 1 mol de

etc.). De hecho, es posible

preparar una solucin neutra de

y determinando la concentracin, acida de
la solucin resultante, a partir del peso del cobre metlico depositado.
En forma similar, en la tabla 3 se muestran los efectos cuantitativos resultantes de
la electrolisis de una solucin de cido sulfrico diluido (ecuaciones (3) y (4), de
la electrolisis de una solucin acida de

como [ecuaciones (5) y (6)] y de la

electrolisis de una solucin que contiene tanto

como

[ecuaciones (7) y
(8)] Un latn tpico es una aleacin de aproximadamente 60 % Cu, 40% Zn y 0.5
% Pb. Si tal aleacin se disuelve en cido ntrico y la solucin se electroliza,
entonces, por lo menos en teora, el cobre y el plomo se depositaran primero
simultneamente como se indica en las ecuaciones (7) y (8). Cuando todo el
plomo se ha depositado, el cobre remanente se depositaria como se indica en las
a ecuaciones (1) y (2). Finalmente el agua se descompondra como se indica en
las ecuaciones (3) y (4) . los iones de zinc quedaran infectados puesto que su
potencial de posicin es mayor que el potencial requerido para la reduccin de los
iones de hidrogeno .
Ejemplo 2.
Una solucin neutra que contiene 0.4000 g de cobre se electroliza, hasta que todo
el cobre se deposita y la electrolisis contina por 7minutos ms. El volumen de la
solucin se conserva en 100ml y la intensidad corriente se mantiene en un
promedio de 1.20 amp. Sobre la base de una eficiencia de 100% en la corriente,
(a) cunto tiempo tardo el cobre en depositarse, (b) qu volumen total de gas
de desprendi durante toda la electrolisis?, (c) Cul fue la acidez de la solucin al
final de la electrolisis?
Solucin:
(a) 1 faraday deposita

= 31.8 g Cu
Numero de Faraday para depositar 0.4000g Cu=

= 0.0126
Tiempo requerido=

= 1.013s =16.9 min

(b) Durante el depsito de Cu , cada faraday (es decir, cada

mol de Cu
Corresponde a

de mol de

Moles de

desprendido = 0.0126

= 0.00315
Despus que se deposit Cu el nmero de Faraday que pasaron =

= 0.00522
Cada faraday desprende

mol de

mol de

.
Moles de

.+

desprendidos =0.00522

= 0.00392
Moles Gas total desprendido = 0.00315 +0.00392=0.00
(c) Durante el depsito de Cu, cada faraday corresponde a una ganancia de
tomo gramo de

Despus del depsito de Cu, la acidez no cambia.
Ganancia en acidez= equivalentes gramo de

(La solucin resultante es 100.01258 =0.1258 N como acido.
En los clculos anteriores que incluyen la segunda ley de faraday se ha
supuesto que toda la corriente sirve para descomponer la sustancia en
cuestin; esto es, se ha supuesto un 10% en la eficiencia de la corriente. En
anlisis reales, este no es el caso normalmente. La electrolisis de una
solucin acida de una sal de cobre no solo causara el deposito del cobre en
el ctodo, sino que pequeas cantidades de hidrogeno se desprendern en
el mismo electrodo antes que el cobre se haya depositado totalmente, a
menos que se use un potencial debidamente controlada para deposicin.
En tales casos, la suma de los pesos de los productos descargados en
cada electrodo corresponde exactamente a la ley.
Es decir en la electrolisis de cobre, por cada faraday de electricidad que
pasa, el nmero de pesos equivalentes gramo de cobre depositados
sumados al nmero de peso equivalente gramo de hidrogeno liberado
ser la unidad.
Otros efectos tambin pueden complicar los clculos en la electrolisis. Por
ejemplo cuando se electroliza una solucin de cido ntrico de una
aleacin, se encuentra normalmente que la reduccin de iones nitrato
tiene lugar hasta cierto punto en el ctodo con la formacin de productos
como acido nitroso, iones amonio, gas nitrgeno, etc.
[Vanse en las ecuaciones (9) y (10)]
En los problemas de electroanlisis de este libro, se puso un 100% de
eficiencia en la corriente, a menos que se especifique otra cosa. Adems,
se debe suponerse una corriente constante durante el periodo de la
electrolisis.
Otras unidades elctricas que se usan frecuentemente en los clculos
electroqumicos son:
El ohm R es la unidad de resistencia.
El volt Es la unidad electromotriz o presin elctrica. Su relacin con el
ampere y el ohm se expresa con la ley ohm:
E = IR joule j es la unidad de trabajo. Se representa por la energa
desarrollada en un segundo por una corriente de 1 ampere contra una
desistencia de ohm.
J = Elt= EQ
El watt W es la unidad de potencia. Se representa por el trabajo hecho a
razn de 1 joule /s.
W= El
J=Wt
POTENCIA LES DE DESCOMPOSICION
Los potenciales de electrodo que existen entre los metales y sus iones y el
efecto de la concentracin sobre estos potenciales se estudiaron en las
secciones 6-1, 6-2 y 6-7. Estas secciones repararse en este punto. el
potencial de descomposicin de un electrolito es la fem ms baja y puede
aplicarse para ocasionar la reaccin continua en electrodo.
Si una solucin de cobre en cido sulfrico o ntrico se electroliza entre
electrodos de platino el cobre se deposita en el ctodo.

+ 2eCu
El agua se descompone en el nodo.

+2

+2e
Como resultado, se produce una celda voltaica del tipo.
Cu|

||

|Pt
Esta celda ejerce una retro-femque se opone al voltaje aplicado y que puede
calcularse de la formula.
E=

= (

log [

)-(

log [

[pres.

Para que la electrolisis contine, debe aplicarse en un voltaje por lo menos igual
que este. Adems es necesario un voltaje suficiente para vencer la resistencia
hmica simple de la solucin y en los casos en que ocurren efectos de
polarizacin, la fem debe aumentarse an ms.
POLARIZACIO Y SOBREPOTENCIA
El termino polarizacin se usa para indicar una condicin en un electrodo que
origina que el potencial de la semicelda correspondiente difiera del valor terico
segn se calcula con la ecuacin de Nernst para las concentraciones
prevalecientes en la solucin .puede atribuirse a una fuerza electromotriz
contraria originada por la acumulacin de los productos de la reaccin en
electrodo o por el desprendimiento en ele electrodo de sustancias necesarias
para la reaccin. Cuando existen tales condiciones, para que el electro deposito
tenga lugar, es necesario aplicar un voltaje algo mayor que el calculado a partir
de la retrofem y de la resistencia ohmnica de la solucin. Este exceso potencial se
llama sobre potencial( o sobre voltaje)
Potencial de descomposicin= retro- fem+ iR + sobre potencial.
La magnitud del sobre potencial depende de factores como la densidad de la
corriente (ampares por centmetros cuadrados de superficie del electrodo)
,concentracin , temperatura, naturaleza de la sustancia liberada y carcter de los
electrodos. Los sobre potenciales son normalmente negativos (-) para las
reducciones y positivos (+) para las oxidaciones. Los sobre potenciales son
relativamente bajo con reacciones electrnicas reversibles, como las que ocurren
cuando se depositan metales; son relativamente altos si la reaccin electrnica es
irreversible, lo cual es frecuente cuando se libera un gas. El sobre potencial es
muy grande cuando se libera un gas es un electrodo compuesto de cobre, nquel,
zinc y mercurio.
SEPARACIONES ELECTRODICAS
Si las entre los potenciales de descomposicin de los metales en solucin es
suficientemente grande, en general es posible efectuar una separacin de esos
metales por medios electrolticos. De este modo si una solucin que contiene
iones de plata y iones cpricos en concentraciones moderadas se electrolizan en
condiciones adecuadas la plata se deposita primero y el deposito puede continuar
hasta que la concentracin de los iones de plata remanente se ha reducido a tal
valor, que le potencial de descomposicin es igual que el del cobre. Cualquier
intento para depositar el cobre originario el depsito simultaneo de la plata
remanente, pero la cantidad de plata seria despreciable.
Ejemplo 1: Una solucin es 0.0010 M en

y contiene iones

.
Despreciando el sobre potencial, Qu valor aproximado tendra que ser la
concentracin de

antes que la plata se depositara simultneamente con el

cobre en la electrolisis de la solucin? (La reaccin andica es la oxidacin del
agua)
Solucin:
Potencial estndares:

+0.337 volt

+0.799 volt

Despejando:
[

Muchas otras separaciones son posibles. Especialmente fcil es la separacin de
metales arriba del hidrgeno en la serie de potenciales, de los metales abajo del
hidrogeno. En la electrolisis de una solucin acida de latn (Cu + Zn) por ejemplo,
esencialmente todo el cobre se deposita en el ctodo. Despus los iones
hidrogeno se reducen a hidrogeno gaseoso y ningn ion de zinc puede reducirse
mientras la solucin permanezca acida.
En ciertas condiciones, sin embargo, el zinc (y varios otros mentales relativamente
abajo en serie, potencio mtrica) puede electrolizarse de una solucin.
En estos casos es necesario usar una solucin alcalina puesto que el potencial
de descomposicin del hidrogeno queda disminuido. El alto sobre potencial para
el desprendimiento del hidrogeno en el electrodo de zinc (resultante del depsito
del zinc en el electrodo original del platino), es una ayuda en este proceso, ya que
permite la reduccin electroltica de los iones de zinc solo en soluciones
moderadamente alcalinas.
Ejemplo 2
Cul debe ser el valor del PH de una solucin que es 2.0 x 10-4M en Zn2+ para
que haya depsito de zinc? Suponga que el sobre potencial sobre el zinc es de
0.30 volts.
Solucin:
Potenciales estndares: Zn^ (++), Zn -0.763 volt.
H^+, 1/2 H_2 0.000 volt.
--0.763 + 0.0591/2 log (2.0 x 10^ (-14))=0.000+ 0.0591/2 log [H^+]-0.30
Despejando:
Log [H^+] =(-0.763-0.109+0.30)/0.0591=-9.68
PH=-log [H^+]=9.68
Electrolisis de potencial controlado:
La separacin electroltica de los anlisis de los metales con pequeas diferencias
en sus potenciales estndares puede realizarse abecs en condiciones de
potencial controlado. En este proceso se usa un tercer electrodo que acta como
electrodo auxiliar de referencia. El potencial es el electrodo sobre el cual se est
haciendo el deposito (electrodo de trabajo) puede medirse con respecto al
electrodo auxiliar de referencia. Utilizando este potencial, es posible ajustar el
potencial del electrodo de trabajo a un valor predeterminado ya sea manual o
automticamente.
La electrolisis de potencial controlado puede usarc tambin para sntesis
especficas o para cambiar el estado de oxidacin de un compuesto electro activo.
El flujo de corriente en una electrolisis de potencial controlado empezara a un nivel
inicial mente alto y disminuir como se indica en las ecuaciones.
i_t=i_0 10^ (-kt)
i_0=nFACD/
Dnde:
i_0 =corriente inicial
i_t =corriente despus del tiempo t
k=0.434 DA/V en min^(-1)y depende del rea A del electrodo del volumen V
de la solucin, del espesor de la capa de difusin y del coeficiente de difusin D.
Frecuente mente es difcil saber cundo es completa la separacin. Solo en teora
la corriente debera caer a 0 despus que todas las especies electro activas han
reaccionado. Para aplicaciones prcticas, la electrolisis se continua normal mente
por un total de 10 tiempos medios (un tiempo medio es el tiempo requerido para
que la corriente inicial se reduzca a la mitad de ese valor) o hasta que la corriente
se reduzca al 0.1% de su valor inicial.
Integrando la corriente que pasa en una longitud de tiempo especfica y
suponiendo una eficiencia de corriente del 100% se puede calcular la
concentracin de una sustancia electro activa aun cuando no se deposite y se
pese sub secuentemente.
Ejemplo 1
Se requiere preparar por potencial controlado el depsito de una solucin que
contiene tanto cobre (II) como plata(I) .(a) A qu valor debe ajustarse el potencial
si la concentracin de cobre(II) es de 1.00x10^(-1)M?.(b)Cunto tiempo se
requerir para remover 99.9% de plata en una solucin de 0.01M en plata (I), si
= 1.0 x 10^ (-1) cm, D=5.0 x 10^ (-5) cm^2 s^(-1), V=200 ml y A=100
cm^2?
Solucin:
Cu^ (++) +2e=Cu E=0.337 volt
Ag^ (+) +e=Ag E=0.799 volt
El cobre comenzara a depositarse en el ctodo a un potencial de
E=0.337 volt+0.059/1 log1.00x10^(-5)
=0.503 volt contra EEH (electrodo estndar de hidrogeno)
El depsito de plata puede considerarse cuantitativamente completo cuando [Ag
^+]=1.00 x 10^(-5) M el potencial del ctodo que se requiere parar realizar
esta seria.
E=0.799 volt+0.059/1 log1.00x10^(-5)
= 0.503 volt contra HCH
El potencial del ctodo debe ajustarse, por lo tanto, entre 0.30 y 0.40 volts contra
EEH
k=((0.434)(5.0x10^(-5))(60)(100))/((200)(1.00x10^(-3)))
=6.52 x 10^(-1) min^(-1)
Entonces
t_ (12)=0.301/k
=0.452min
Para deposito completo se requiere 10 tiempos medios, o sea, 4.62 min









CONCLUSIN:

Los procesos qumicos son de una gran importancia tanto a nivel industrial
como a nivel ecolgico y natural.
Con el desarrollo de este trabajo presentado pudimos conocer un poco ms
sobre la electroqumica y los puntos relacionados con ella. Tambin
aprendimos sobre las leyes de Faraday y su aplicacin en la
electroqumica.
Para dar a entender mejor este trabajo quisimos desarrollar las definiciones
de electrolito y electrodo.