Restauracion Estado de Las Muestras

Tomado de: Cuiec, L. E. (1975, January). Restoration of the natural state of core samples.
In Fall Meeting of the Society of Petroleum Engineers of AIME. Society of Petroleum Engineers.

RESTAURACIN DEL ESTADO NATURAL DE LAS MUESTRAS DE NCLEO
Por: L. E Cuiec, Instituto Francs del Petrleo


INTRODUCCIN

La mojabilidad de un yacimiento juega un
papel importante en la extraccin de aceite
durante el empuje de agua. Esta influye en
la saturacin residual de aceite, las
permeabilidades relativas y la presin
capilar. Cuando sea imposible medir todos
estos parmetros directamente en el pozo,
deben usarse experimentos de laboratorio,
aumentando as el problema de
representatividad de las muestras.

La mayora de trabajos cientficos sobre este
problema han concluido que es difcil de
obtener unas mediciones validas sin
operaciones bajo condiciones tan cerca
como sean posibles a las condiciones de
yacimiento.

Es fcil de reproducir las temperaturas y
presiones del yacimiento en el laboratorio.
Adems es posible obtener fluidos de
yacimiento. Infortunadamente, obtener el
medio poroso de las muestras que son
representativas de un punto de vista de la
superficie es ms delicado.

Para obtener tales muestras, podemos
intentar preservar la superficie o restaurarla.
En el momento el mtodo anterior es el mas
ampliamente usado, pero requiere
precauciones especiales mientras la muestra
est siendo tomada.

Sin embargo, estas precauciones no son
suficientes para prevenir la cada de presin
y temperatura cuando la muestra est
siendo extrada. Este cambio puede cambiar
la distribucin de los fluidos en la superficie
de los poros y puede estar acompaada por
la depositacin de asfaltenos u otras
fracciones pesadas.

En resumen, la tcnica de preservacin como
es practicada est muy lejos de ser perfecta.
Igualmente, solo la modesta confidencia es
generalmente puesta en la calidad de
preservacin.

Seria mas ventajoso si hubiera otro mtodo
que pudiera ser aplicado si la muestra ha o
no ha sido corazonada con precaucin y
protegida de contaminacin, oxidacin,
perdida de fluidos, etc., o si o no, esta
hubiera sido ya usada para mediciones en el
laboratorio.

El mtodo de restauracin satisface estos
requerimientos. Consiste en dos pasos: (1)
Limpiar la superficie del solido para remover
los productos que han sido usados tanto
como sea posible. No es posible separar los
productos inicialmente absorbidos por la
roca en el yacimiento de aquellos que han
sido fijados despus. (2) la filtracin del
fluido de yacimiento por saturacin con
salmuera seguido de flujo de crudo para
simular las condiciones de flujo de aceite en
el yacimiento, y madurez bajo temperatura y
presin de yacimiento durante el tiempo
requerido de equilibrio de absorcin para
que quede correctamente estabilizado.

En la bibliografa, Hay algunos resultados que
muestran que es razonable de esperar por
un resultado valido en representacin de la

superficie del solido por la preservacin o
restauracin de su estado original.

En este archivo, nosotros nos proponemos a
examinar algunos problemas elevados por el
uso de este mtodo. Por esto, dos medios
porosos de canteras, respectivamente,
Arenisca y Caliza, fueron usados. Su estado
inicial de la superficie, llamado estado de
referencia, fue cuidadosamente analizado,
Entonces su evolucin en presencia de
fluidos de yacimiento fue estudiada a
medida de su limpieza despus de la
"polucin"

las propiedades de la superficie del medio
poroso en su estado de referencia o despus
de cualquier tratamiento fue evaluada por
pruebas de mojabilidad basadas en una
propuesta por Amott.

Esta investigacin revel la importancia de la
naturaleza de la superficie solida tan bien
como la del crudo, si del punto de vista de
absorcin o desabsorcion de los productos
del crudo en el solido.

CONSIDERACIONES GENERALES

Descripcin de la superficie del medio
poroso

Los Yacimientos estn principalmente
compuestos de areniscas, calizas y arcillas. La
presente investigacin concierne nicamente
a los dos primeros tipos de superficie.

Caso de la Arenisca:

Ha sido admitido que el slice, que compone
la arenisca, tiene una superficie de tipo
cida. Bsquedas recientes, por otra parte,
han confirmado esto. Por ejemplo, Block y
Simms han observado que la octadecilamina
es fuertemente absorbida en la superficie de
vidrio, Mientras que el cido esterico es
poco absorbida. Igualmente, McCaffery y
Mungan han hecho las mismas
observaciones con cuarzo. Para una mejor
definicin de la superficie de este material, el
origen de la alcalinidad debera ser descrito.

Cuarzos vacios triturados tienen una
superficie hecha de sitios positivos con Iones
de Slice y sitios negativos con iones de
Oxigeno. Por lo tanto, el total de cargas es
nulo o muy dbil. Vapor puesto en este
material es separado bajo el efecto de las
fuerzas del campo del solido, formando
silanol (grupos Si-OH). Esta agua es
fuertemente atrada y desabsorbida
nicamente por calor a temperaturas
mayores de 300C en un gran vacio.

Este fenmeno puede ser representado en
un esquema por la siguiente reaccin:

Los grupos de silanol son cidos dbiles
capaces de establecer un protn libre.
Consecuentemente ellos son cidos de
Brnsted.
Tenemos:

Si hay suficiente agua, otras molculas
pueden ser absorbidas con energa entre las
observadas respectivamente por absorciones
de tipo qumico o fsico. Los sitios de
absorcin de estas molculas son hidroxilos
in los grupos de silanol. La naturaleza del
acido, sin embargo es preservado.
Es poco probable que la superficie de
areniscas de canteras o de yacimientos de
petrleo haya estado antes en contacto con
el agua, posiblemente conteniendo otros
fluidos. Por lo tanto, debe estas cubierto por

un grupo de silanol y molculas de agua
absorbidas.
Adicional, el slice puede contener impurezas
en partculas, el aluminio de quien presencia
en la red del oxido de silicio mejorando la
alcalinidad de la superficie ya que este metal
tiende a coger una parte de los electrones
para completar su orbital, esto crea un sito
acido de Lewis, o si el agua esta presente, un
sitio acido de Brnsted.
Sin embargo, la cantidad de aluminio
observado ac es menor comparada con la
que es encontrada en los silico-aluminatos
usados en la catlisis.

Caso de las Calizas
Las rocas carbonatas han sido consideradas
durante mucho tiempo en tener una
superficie de naturaleza bsica.
Consecuentemente, los cidos pueden
reaccionar con ellas. Por ejemplo, McCaffrey
and Mungan han mostrado que el acido
esterico se vuelve fuertemente unido en
calcita. Igualmente, Lowe y otros estiman los
productos cidos que se adhieren a una
superficie bsica de rocas carbonatadas y
una pelcula quimisorbida de la
correspondiente sal.
Morrow adems ha observado que el cido
octanidol afecta la dolomita, mientras que
otros productos cidos no lo hacen.
Es posible que la basicidad sea de tipo
Arrhenius-Oswald o similares, debido a los
grupos Ca-OH de los tipos de Lewis de
parejas de electrones en el oxigeno del grupo
CO3. Pero debemos conformarnos con
suposiciones porque se ha hecho mucha
menor investigacin en los carbonatos que
en los slico-aluminatos.
Naturaleza de los productos absorbibles.
Gran parte de las investigaciones han sido
realizadas en identificar los productos
contenidos en el crudo. Whitehead y Breger
han hecho una resea bibliogrfica.
El nmero de estos productos es
considerable. Visto que diferencias pueden
ser encontradas de un crudo a otro, sin
embargo ah hay varias de las principales
categoras de componentes. Estos
componentes son: Parafinas normales y
ramificadas, naftenos, nafteno aromticos,
heterocclicos y asfaltenos.
Las parafinas y naftenos son inertes o
relativamente inactivos con respecto a la
superficie del medio poroso. Los posibles
enlaces son de tipo Van der Waals, por lo
tanto son dbiles.
Otros productos tales como los
heterocclicos y asfaltenos, los cuales
contienen oxigeno, nitrgeno, azufre,
tomos metlicos, etc., tan bien como
carbono e hidrogeno, son a menudo polares,
cidos, bsicos y posiblemente los mas
activos con respecto a los sitios bsicos y
cidos del solido. La absorcin puede
entonces ocurrir por enlaces covalentes,
enlaces de hidrogeno o interacciones entre
dipolos y cargas elctricas.
Sin embargo, estos ltimos productos, que
probable mente son los mas importantes en
el fenmeno de absorcin en las rocas, son
adems los menos investigados y conocidos.
Algunos anlisis corresponden a que los
componentes cidos y bsicos en el crudo

han mostrado que las siguientes familias de
productos son muy probablemente
representadas as:

1. Productos cidos: alifticos, naftenos,
aromticos, sulfricos y otros compuestos
con azufre, fenoles.

2. Productos bsicos: Piridinas, quinolinas,
isoquinolinas, pirroles sustituidos.
3. Componentes con contenidos de
nitrgeno no bsicos: carbasoles, indoles,
pirroles.
Debido a su gran numero, la dbil
concentracin y compleja formulacin, no
hay mucho chance de identificarlos
fcilmente y exactamente. Lo mximo que
podemos obtener son algunas indicaciones
de la cantidad y naturaleza sobre la base del
anlisis total.
Por ejemplo, la alcalinidad del crudo es
medida por el nmero de pH que est
entregado en mg-KOH/g de crudo. Este
numero generalmente varia entre 0.1 y 7.
El total de nitrgeno contenido promedio
est entre 0.3 y 0.6 % en peso y puede ser
tanto de 1 %. La relacin entre el nitrgeno
bsico/ total de nitrgeno est usualmente
entre 0.25 y 0.35.
De acuerdo de lo dicho anteriormente, un
crudo contiene ms componentes
absorbibles proporcionales a el contenido de
componentes heterocclicos y asfaltenos.
Caracterizando un crudo por el numero de
alcalinidad y su Nitrgeno bsico contenido;
se puede examinar su afinidad con respecto
a un tipo de muestra dada que parece ser
interesante en el momento.
Sin embargo, Considerando que las
titulaciones son generales, sin consideracin
de que haya sido entregada la estructura de
las molculas que forman los grupos cidos o
bsicos. Podemos asumir que con una
alcalinidad o basicidad idntica, cualquier
cambio en la superficie de las propiedades
de una muestra dada dependern del lugar
ocupado por las molculas absorbidas.
Adicionalmente, desde que conocemos que
el crudo es oxidable a diferentes grados,
para un crudo dado habr mayor o menor
productos de oxidacin en contacto con el
aire para formar nuevos compuestos polares,
que son adems absorbibles y pueden
modificar el estado de la superficie del solido
Por lo tanto, dependiendo del crudo y de la
matriz considerada, habr mayor o menor
absorcin de productos que crearan
porciones hidrfilas en la superficie de la
muestra oleofila.
La contaminacin de los ncleos de
yacimiento por algunos lodos de perforacin
puede ocurrir frecuentemente y no deben
ser omitidos. Sin embargo, este punto no es
tomado por este estudio.
Adems es probable que el agua que
normalmente cubre la superficie del ncleo
antes de la migracin de crudo no prevenga
la absorcin de ciertos componentes del
crudo. En efecto, algunos de estos
compuestos (fenoles y piridas) son
parciamente solubles en agua y debemos
asumir que todos los compuestos polares
tendrn nula solubilidad en un fluido
altamente polar como el agua.
Eleccin del fluido de limpieza.
En la literatura petrolera, muy pocos
resultados son encontrados respeto a la

eficiencia de los solventes en limpiar el
medio poroso de los ncleos extrados, y que
los solventes usualmente usados no son
100% eficientes en la limpieza de la
contaminacin del medio poroso.
Para limpiar el medio poroso, los poros
deben ser vaciados del liquido o solido que
contienen, y la remocin de la pelcula
absorbida en el liquido.
Para vaciar los poros, un solvente adecuado
o solventes adecuados deben ser escogidos
teniendo en cuenta que un solvente dado es
la mayor capacidad de solubilizacin de un
producto solido o apropiado para la
miscibilidad con algn otro liquido tanto
como sus respectivas formulas son mas
similares o como su polaridad o naturaleza
de polaridad estn muy cercanas.
La desorcin de productos fijos en el solido
son mas difciles de lograr y dependen del
tipo de enlace Absorbido-Absorbente.
Si la baja energa de los enlaces de Van der
Waals son responsables del fenmeno de
absorcin, un barrido por una serie de
solventes limitados o incluso por un nico
solvente cuidadosamente escogido puede
tener xito en la extraccin del crudo de los
poros y la remocin de los componentes
absorbidos por el arrastre mecnico.
El hidrogenado y los enlaces PI pueden
adems ser destruidos por esta va, incluso
aunque las energas involucradas sean
mayores.
En todos estos casos podemos restaurar la
superficie por un desplazamiento continuo
del equilibrio.
Producto fijado en el solido -> <- producto
solubilizado en el solvente
Si este fenmeno involucra enlaces de alta
energa que van hasta enlaces covalentes, un
tipo de reaccin qumica podra ser necesaria
para destruir el enlace entre los productos
absorbidos y el solido.
Considerando respectivamente la naturaleza
acida o bsica de las superficies de areniscas
y calizas y la existencia de productos cidos y
bsicos en el crudo, la existencia de enlaces
de alta energa de los tipos posibles de
Acido-Bsico posibles, a priori. Miraremos la
posibilidad de destruir tales enlaces por
solventes cidos o bsicos.

Lo que dijimos anteriormente tiene el valor
de suposicin y no excluye la posibilidad que
otros enlaces de alta energa existan entre el
solido y los productos absorbidos.
La superficie silcea de la roca tiene un mayor
o menor marcado en la naturaleza del acido
de Brnsted. Si las bases de Brnsted
posiblemente contenidas en el crudo y
representadas por B son puestas en la
presencia de este solido, la siguiente
reaccin es posible:

El equilibro es mas o menos avanzado
dependiendo de las fuerzas respectivas del
acido y de la base. Una sal acida dbil se
forma, y debera ser posible de destruir esta
sal por la accin de un acido mas fue que el
Si O H, por ejemplo el cido actico.
El cido dbil es removido de su sal acorde a
la ecuacin:


El equilibrio es desplazado lejos hacia la
derecha, y el aceptado va en una solucin. Si
el cido actico circula en el medio poroso
CH3COO^(-)-- +HB es eliminado
progresivamente tal como es formado, y los
dos anteriores equilibrios deben moverse
hacia la derecha hasta que el agotamiento es
alcanzado para restaurar el estado de la
superficie de slice.
Si las bases de Lewis estn en contacto con el
slice, Ellas pueden adems ser fuertemente
fijadas en la superficie. Piridinas sustituidas
causan la formacin de iones de piridina. Los
cuales sern electrostticamente enlazados
de acuerdo a:

El ataque de este sistema por un acido fuerte
mayor que el Si OH por ejemplo el cido
actico, da:

Un continuo barrio de cido actico puede
una vez mas restaurar la superficie de slice.
En este caso del slice de que una base de
Brnsted o de Lewis ha sido absorbida, el
sistema puede adems ser atacado por una
base prevista que es capaz de reemplazar
algo previamente absorbido. Esto es
tericamente posible si este
remplazamiento introduce en el sistema
energa de estado dbil. Sin embargo, Las
bases recin fijadas deben ser capaces de ser
fcilmente eliminadas despus. Si la tensin
de vapor en esta fase es lo suficientemente
alta, el bombeo de vacio y calor pueden ser
efectivos.
En el caso de la calcita, si la basicidad es
debida a grupos Ca OH, un acido de Bronsted
puede formar la sal correspondiente en la
superficie.

Puede ser posible introducir una base mas
fuerte que la Ca OH, como el NaOH para
remover la sal formada de la base dbil por:

Y restaurar la superficie de la calcita.
Sin embargo, si el acido de Bronsted
presente en la calcita es lo suficientemente
fuerte, ellos pueden atacar y liberar agua y
CO2

Si la basicidad de la calcita es una basicidad
de Lewis, en una cuenta de pareja de
electrones de los oxgenos en el grupo de
CO3, es posible que los cidos de Lewis
puedan absorber estos oxgenos.
La fijacin de tal acido representado por A
puede ser escrito:

Un ataque con una base de Lewis mas fuerte
que la base de la superficie, puede remover
el acido A de la sal. Por ejemplo , con piridina
la reaccin puede ser escrita:

No importa que tipo de acido es absorbido
en la calcita, es adems posible atacar el

sistema con un acido capaz de reemplazar el
acido previamente fijado y despus
eliminarlo fcilmente. No obstante, el factor
en que la calcita puede ser descompuesta
por el acido de Bronsted no facilita la
bsqueda para tal solucin.
En la medida que este tipo de enlaces acido-
base ocurre, podemos esperar para
destruirlos escogiendo el solvente adecuado.
Experimental:
Medio poroso.
El siguiente medio poroso fue escogido:
Arenisca Fontainebleau y Caliza Rouffach.
En la arenisca la superficie disponible de
fluidos es casi de slice pura, con tipos de
60ug/ g Fe y 1 180 ug/g Al
Una observacin de esta pequea seccin de
la caliza de Roufffach muestra que est
hecha de granos de calcita y cuarzo,
cementados por calcita cristalina y que la
superficie porosa es casi totalmente de
calcita.
Los corazones son cortados con agua y
despus secados en un vacio parcial a 85C
Fluidos
El test de mojabilidad es mejorado con la
pareja de fluidos que consiste de: Salmuera
con 100gm/litro de NaCl y petrleo Mayoline
Bayor 50. Ambos fluidos son usados despus
que el gas ha sido removido de la muestra.
Para tener sustancias capaces de cambiar las
propiedades de la superficie dentro del
medio poroso, los crudos contienen
diferentes cantidades de productos cidos o
bsicos. Actualmente, Aceites A y B son
obtenidos por trazas de crudos almacenados
originalmente que significa de un corte ligero
de el mismo crudo (Aceite A) o por
queroseno (Aceite B). Aceite C es crudo
almacenado. Todos estos crudos han estado
en contacto con el aire.
Algunas propiedades de estos fluidos estn
dadas en la Tabla 1.
Los solventes usados para limpiar el medio
poroso son productos puros disponibles en
laboratorios.
Descripcin del test de mojabilidad
para evaluar la mojabilidad del medio poroso
y seguir su evolucin con tratamientos
experimentados por estos solidos, un test
basado en la medicin del desplazamiento
forzado y espontaneo de un fluido por otro
que fue adoptado.
Por un horno se seca la muestra, el fluido
introducido por saturacin del medio poroso
con salmuera y entonces barrindolo con
cerca de 15 PV de Mayoline.
Cuando la muestra esta inicialmente
saturada con crudo, un leve barrido es
realizado con Mayoline (para remplazar el
crudo por crudo refinado y medir la
permeabilidad intrnseca del crudo); despus
es cambiada con salmuera, y finalmente se
cambia levemente de nuevo con Mayoline.
Durante cada uno de los dos cambios de
Mayoline, Solo tres volmenes en poro han
sido hechos para circular as como para
limitar la posterior desabsorcion de los
productos absorbidos de la roca.
La prueba de mojabilidad incluye las
siguientes etapas sucesivas: (1) imbibicin en
salmuera, (2) desplazamiento por salmuera
(3) imbibicin en Mayoline (4)
desplazamiento por mayoline.

Las imbibiciones estn hechas en celdas de
vidrio Pyrex, bajo condiciones ambientales
termostatizadas entre 20+/- 1C. La forma
cilndrica de las muestras entre 40mm de
dimetro y 55 a 60 mm de largo, son
mantenidas en posicin vertical, con una
cara cilndrica cubierta por una franja de
tefln, la cual a su vez est sostenida en el
sitio por una manga de viton.
El tiempo de duracin de la imbibicin varia
hasta cuando la asntota es alcanzada de
algunas horas a mas de 2 meses.
Los barridos de desplazamiento son hechos
en una celda de Hassler.
Para limitar la influencia heterognea de la
permeabilidad en los valores de la saturacin
residual, la diferencia de presin usada por
todos los barridos realizados en cada
muestra, es escogida de modo que el radio
de la viscosidad y fuerzas capilares sea al
valor fijado.
El volumen barrido en los dos
desplazamientos en la prueba es adems
arbitrariamente fijada a 15 PV.
El tiempo total de barrido por Mayoline y su
estada en este crudo antes de la imbibicin
es aproximadamente de 50 horas. La
cantidad de fluido desplazado durante la
imbibicin y desplazamiento es medida
volumtricamente dentro de 0.025 cc.
Amott us arbitrariamente periodos de
imbibicin por 20 horas y desplazamientos
por centrifugacin.
La prueba escogida para este proyecto es
ligeramente diferente e incluye las siguientes
mediciones: Saturacin inicial de crudo, Soi ,
curva de imbibicin en salmuera y cantidad
total recuperada, la relacin R1 de
desplazamientos forzados y espontneos,
valor de Krw en Sor, curva de imbibicin en
aceite y una cantidad total recuperada,
relacin R2 de la cantidad de salmuera
desplazada espontneamente por el aceite
por la cantidad de aceite recuperado por
desplazamientos espontneos y forzados, y
el valor de Kro en Swr.
Todos los parmetros dichos anteriormente,
dependen de las propiedades de la superficie
del medio poroso con respecto a la pareja de
fluidos, pero son mas o menos sensitivos a
cualquier cambio en las propiedades.
El uso de las relaciones R1 y R2 fue
propuesta por Amott, Esta puede ser
predecida y fue confirmada por Amott, que
en el caso de un solido mojado por agua
preferencialmente, R2 ser 0 y R1 tendr un
valor positivo que es lo mas cercano a una
afinidad preferencial por el agua. si el solido
es mojado por aceite, los valores de R1 y R2
son invertidos. Por ultimo en el caso de un
medio poroso con una mojabilidad
intermedia, las dos relaciones tendrn
valores muy bajos o incluso son cero.

Sistema de envejecimiento de Roca-Fluido
Despus de que el aceite ha sido introducido
en la muestra con o sin agua residual, ellos
son puestos en una celda llena con aceite y
preservada a 85C con una presin por
debajo de 1000 psi para un determinado
tiempo.
Condiciones de Operacin del Lavado.
en lugar de usar un equipo soxhlet, ya que
nunca podemos estar seguros de si es
efectiva en la muestra, fue adoptada la
tcnica de desplazamiento forzado. Esta es

realizada a 60C con una corriente en
contrapresin para mantener el solvente en
fase liquida.
RESULTADOS
Validez de la prueba.
Antes de cualquier estudio, un chequeo
debera ser hecho para ver que la
mojabilidad escogida da resultados que
puedan ser considerados idnticos en el caso
de muestras que vienen del mismo bloque o
diferentes bloques teniendo las mismas
superficies y propiedades petrofsicas
Caso de Arenisca
la prueba fue realizada en un gran numero
de muestras provenientes de diferentes
bloques. Su superficie despus de haber sido
extrada, secada y saturada con salmuera y
mayoline es considerada como un estado de
referencia.
Las propiedades petrofsicas varan
considerablemente en el medio poroso, por
ejemplo, la permeabilidad es entre 1.9 y
3.850 md. La correlacin obtenida (PHI)=K
esta en buen acuerdo con una encontrada
por Jacquin.
Los resultados obtenidos de algunas
muestras estudiadas estn dadas en la tabla
2. Podemos ver que: (1) Soi no depende de
K, y (2) este medio es clara y
preferencialmente mojada por agua en el
estado de referencia.
Fig 1. Muestra las curvas del aceite
recuperado por imbibicin de salmuera, en
porcentaje PV vs el tiempo adimensional TD
con:

El total de resultados obtenidos muestran
que las muestras de un mismo bloque tienen
propiedades petrofsicas similares con un
comportamiento de casi la misma forma
durante toda la prueba. Cuando ellos vienen
de diferentes bloques, la reproducibilidad es
ligeramente menos buena.
La influencia de la permeabilidad en la
recuperacin de aceite por imbibicin en
salmuera para el conjunto entero de
muestras de referencia se muestra en la
Fig.2. Una sola correlacin es obtenida. La
exactitud esperada en la prediccin del
comportamiento de una muestra debe ser
evaluada de acuerdo con la compleja
naturaleza del medio poroso y las
dificultades encontradas en la obtencin
similar del comportamiento con dos
muestras posiblemente iguales.
La disminucin de aceite en la trampa
cuando la permeabilidad incrementa puede
explicar el incremento de recobro de aceite
con permeabilidad.
El valor de la relacin R1 es la mas cercana a
una como la permeabilidad de la muestra es
mas alta.
Caso de la Caliza:

en este caso la prueba fue adems realizada
en varias muestras, una vez tomado en su
estado de referencia. Los resultados
obtenidos estn agrupados en la Tabla 3. Las
propiedades petrofsicas varan menos que
en el caso anterior.

Los resultados de la prueba estn bien
agrupados, especialmente pare el primer
bloque. El comportamiento de la media de
este bloque fue calculado, La dispersin en la
relacin de esta media es ligera.
Las curvas de aceite recuperado por
imbibicin en salmuera estn dadas en la
Fig.4.
De este modo, y especialmente ya que todas
las muestras usadas despus vinieron del
primer bloque, todas las indicaciones dadas
por la prueba son correctamente repetidas
para una muestra como para la siguiente,
excepto por la desviacin de la curva de
imbibicin en salmuera, incluso a pesar de el
uso de un tiempo adimensional. En zona de
variacin examinada, no hubo influencia de
la permeabilidad en el comportamiento de
este medio.
En adicin, una examinacin anterior mostr
que el secado en un horno a 85C no cambia
las propiedades de la superficie del medio
poroso.

Cambio en la mojabilidad con el
"ENVEJECIMIENTO" de aceite.
Influencia del tiempo en la prueba.
Para mantener el mximo efecto, la
operacin es realizada sin agua residual y
con el aceite mas polar, el Aceite A. Despus
de imponer un tiempo determinado, la
prueba de mojabilidad es realizada con un
sistema Mayoline- Salmuera.
Con areniscas, la examinacin fue hecha con
dos series de muestras, una con baja y otra
con alta permeabilidad (TABLA 4-A). en
ambos casos, un cambio considerable de la
mojabilidad fue encontrada.
Con Caliza y por tiempos determinados de
algunas horas, una mojabilidad intermedia
fue alcanzada, mientras que hubo una
reversin en la mojabilidad para largos
periodos de tiempo (TABLA 5-A). En el
manual del proyecto, cuando hemos
cambiado las propiedades de la superficie de
la muestra con aceite, se adopta un tiempo
de 96 horas.
Influencia de la presencia de agua residual
en la eficiencia del tratamiento del aceite
se asumi que el aceite haba migrado de la
roca fuente a la trampa. Por lo tanto, es
importante de examinar el caso de las
muestras de salmuera saturada antes de
introduccin aceite. En el caso de la arenisca
el comportamiento de la muestra F75 (tabla
4-B) muestra que el agua residual que cubra
originalmente la superficie de areniscas no
prevena que otras sustancias en el crudo
fueran absorbidas en la superficie.
en el caso de la caliza (tabla 5-b), el efecto
obtenido despus de 96 horas de exposicin
con agua residual es equivalente a la
obtenida en unas pocas horas sin agua
residual.
En resumen, La pelcula de agua que cubre la
roca es probablemente es simplemente una
forma de poder bajar la absorcin de
componentes polares en el aceite pero no
los previenen.
Influencia de la naturaleza del crudo.
El tratamiento fue adems realizado con
otros dos tipos de aceite.
En areniscas: el cambio de mojabilidad
incrementa(comparada con el estado de
referencia) en el siguiente orden (Tabla 4-C)

Aceite B -> Aceite C -> Aceite A
Desde que la arenisca tiene una superficie
acida, los productos bsicos del crudo
deberan absorberlos y el cambio en las
propiedades de la superficie del solido
debera depender de la cantidad de
nitrgeno bsico. Basado en este
razonamiento, el anterior razonamiento
habra sido:
Aceite C-> Aceite B-> Aceite A
Por consiguiente es probablemente
demasiado simple de razonar en esta
manera. En efecto, el crudo contiene
componentes absorbibles que son bsicos o
cidos. Adems, la cantidad del contenido de
productos de nitrgeno bsicos no especifica
la naturaleza del radical orgnico que debe
jugar un rol por razones de obstculos
estricos, por ejemplo:

En calizas: un experimento idntico fue
hecho con este medio, y los resultados (tabla
5-C) muestran la importancia del efecto
obtenido en el orden como es seguido:

Aceite C-> Aceite B -> aceite A
Las calizas tienen una superficie de tipo
bsico y el aceite debera cambiar las
propiedades de dicha superficie lo mas
fcilmente si contiene mas productos cidos.
Los resultados obtenidos, por otra parte,
estn en acuerdo con el orden de los valores
de los nmeros cidos en el crudo estudiado.
Caso de la Mayoline
Sin embargo, Puede ser visto que el numero
cido de Mayoline y de Aceite C son
similares, y de esta manera examinamos el
caso de ambos tipos de roca con mayoline.
Encontramos que con Caliza (R73, Tabla 5-C)
la cantidad de aceite recuperado por
imbibicin en salmueras es reducida a un
cuarto cuando es comparada con el
comportamiento de referencia (tabla 3). Esto
es similar en los resultados obtenidos con
ambos crudos de baja alcalinidad
Con Arenisca (F83, tabla 4-c) los resultados
conforme a los ya predecidos para una
muestra de referencia teniendo la misma
permeabilidad.
Un tratamiento de duracin de 96 horas con
mayoline sin contenido de algn nitrgeno
bsico ya que as no hay efecto en la
superficie cida de la arenisca. Por el
contrario, con un valor de alcalinidad nulo,
una influencia puede ser encontrada en la
Caliza.
En el presente estado de nuestra
investigacin y la ausencia de los mas
completos resultados, es difcil de afirmar
que solamente el numero de alcalinidad y la
cantidad de nitrgeno bsico son suficientes
para predecir el comportamiento de la
superficie de un solido dado y un aceite
dado. Adems, la literatura contiene
resultados contradictorios, en el campo de la
absorcin de los componentes en el solido
del crudo polar.
Influencia de solventes en la matriz de la
caliza y arenisca
Para trabajar en condiciones similares a
aquellas en que los solventes son usados en
caso de Muestras contaminadas, operamos
de la siguiente forma: Cortando y extrayendo
la muestra y secndola, saturando el medio
solamente por el solvente considerado,
dejando el solvente 48 horas a 60C bajo una
leve presin, secando en un horno vaco a

85C, saturacin con salmuera, continuo de
un barrido por mayoline hasta Swr, y el test
de mojabilidad.
Nosotros investigamos la influencia del
Cloroformo, etanol, piridina y perxidos de
hidrogeno en ambos medios porosos con un
cido actico y acido clorhdrico con
Arenisca sola.
Los resultados obtenidos muestran que la
prueba de mojabilidad en ambos (arenisca y
caliza) se comportan en una forma similar a
lo que podemos predecir en las muestras de
referencia teniendo una misma
permeabilidad.
Limpieza previa de muestras contaminadas.
Caso de areniscas:

Numerosas pruebas fueron realizadas. Una
parte de los resultados obtenidos estn
anexados en la tabla 4 y Fig 4. Para tener una
idea del proceso de limpiado, una
comparacin fue hecha con resultados
obtenidos de las muestras de referencia
teniendo una misma permeabilidad.
Solventes usuales
Cloroformo, un solvente comnmente usado
de tipo acido-apolar, fue usado en varios
tratamientos previamente con uno de los
crudos.
Encontramos que incluso despus de una
larga duracin de un barrido, un largo
volumen en relacin con el volumen de poro
contaminado (Aproximadamente 300 PV) no
recuperaron las propiedades iniciales de la
superficie, no importa el crudo que fue
usado. En efecto el comportamiento durante
la imbibicin en salmuera y el valor de la
relacin R1 muestra que las muestras
consideradas fueron considerablemente
menos mojables por agua que las que tenan
antes de la contaminacin.
El tolueno y benceno son solventes
comnmente usados. Son apolares, pero con
la presencia de ncleos aromticos, son
altamente polarizables si las molculas
polares estn en su alrededor. Son buenos
solvente aromticos, por el numero de
tomos de carbono contenidos en sus
molculas, ellos deberan ser mejores que el
cloroformo para la solubilizacin de
molculas largas.
El comportamiento de las muestras (F -109
(durante la imbibicin en salmuera y el valor
de la relacin R1 indica que la limpieza fue
realizada con poca eficiencia).
Series o mezclas de solventes.
La serie de solventes contenidos en uno o
varios alcanos representativos, cicloalcanos,
aromticos, productos bsicos o cidos
fueron adems usados.
Este tipo de limpieza prob ser efectiva (F
60). Adems intentamos combinar varios
solventes teniendo diferentes caractersticas
en la misma fase. Para esto, una mezcla de
metanol, acetona y tolueno (MAT) fue
sumada en las proporciones 15-15-70. Esta
mezcla fue hecha en un solvente cido, un
solvente bsico polar y un solvente
aromtico.
Sin embargo, los resultados obtenidos (F 12
b) son apenas satisfactorios, en efecto, la
imbibicin en salmuera es anormalmente
dbil, como en la relacin R1.
Solventes cidos o bsicos

El uso de solidos con una naturaleza bsica
fue hecha bajo las siguientes condiciones:
Etilacetato (100cc), etileter (950cc), piridina
(1000cc) seguida de etanol (550cc), benceno
(600cc), seguida de piridina (600cc),
cloroformo (100cc) seguida de
dimetilforamida (1000cc). Esto prob ser
insuficientemente efectivo.
Solo una serie de solventes que contienen 1
N NaOH prob eficiencia.
Algunos resultados de esta operacin de
limpieza estn en la tabla 6.
Los solventes teniendo un carcter cido
fueron usados directamente cuando ellos
eran miscibles en aceite (F 104, F115, F 119)
o precedido por un solvente miscible en
otros casos (F 61, F 106, F21). En todos los
casos e incluso con pequeos volmenes y
tiempos de limpieza cortos, La limpieza
prob ser efectiva. Sin embargo, Cuando el
cido actico no poda llegar fcilmente la
superficie de los poros, su efectividad fue
claramente disminuida.
Caso de la Caliza.
Un gran nmero de pruebas fueron
realizadas y algunos de los resultados
obtenidos estn en la tabla 7 y figura 5. para
la evaluacin de la efectividad de la
operacin de limpieza, una comparacin fue
hecha con las muestras de referencia.
Solventes usuales
La limpieza por cloroformo probo la
efectividad de al menos dos crudos polares
(R26-R29). En el caso del aceite A (R 3 b) no
se encontraron comportamientos de
referencia.
En el caso de una muestra limpiada con
tolueno (R 87) una comparacin con el
comportamiento de la media no concluye en
una limpieza eficiente.
serie de solventes
La serie de solventes es similar a la usada
para la arenisca adems exitosa en la
limpieza correcta de la caliza (R30). Una serie
contiene solo pentano, heptano,
ciclohexano, etanol fue eficiente tambin.
Solventes bsicos o cidos.
Solventes bsicos usados directamente (R25,
R8b, R74) o precedidos por un tapn
miscible (r76 R78) limpi la caliza
correctamente
Solventes cidos (R80, R81, R86) prob tener
menos efectividad.
Los resultados ms importantes son
indudablemente encontrados en solventes
cidos o bsicos teniendo un efecto
especfico en ambos medios de Arenisca y
Caliza. Eso aprueba la hiptesis presentada
con relacin a la naturaleza del enlace
absorbido-absorbente la manera en que
este enlace fue destruido por el
desplazamiento en la absorcin de equilibrio.
El hecho que una serie de solventes
contengan una o varias familias
diferentemente representativas de los
productos contenidos en el crudo, tiene xito
en la adecuada limpieza la superficie no
contradice lo predicho por la hiptesis. En
efecto, si las reacciones de absorcin son
reacciones balanceadas, este equilibrio
puede ser desplazado en la direccin de
desorcin por la circulacin de varios
solventes en el que son absorbidos mas o
menos productos solubles. La circulacin de

un solo solvente como el cloroformo o
tolueno, ninguno de los cuales ha marcado la
naturaleza cida o bsica, sin embargo tiene
menos chance de de solubilizar todos los
tipos de componentes absorbidos y por con
siguiente un desplazamiento de absorcion de
equilibrio. Esto aprueba con el hecho de que
el barrido con tales solventes no prueban
efectividad, especialmente cuando la
superficie del solido ha sido contaminada
con el crudo mas polar.
En resumen encontramos que no es intil
tratar de obtener muestras que son
representativas de la superficie de un
yacimiento por el medio de restauracin.
sin embargo, el problema todava recae en el
estudio de las rocas arcillosas en las cuales la
interaccin Solido-fluido podran as ser
mayores. En adicin la limpieza del medio
poroso contaminado por aditivos de lodos de
perforacin debera adems ser
investigados.
Este proyecto as como se ha demostrado
que tericamente ha acercado a las
interacciones entre tipos de roca,
componentes del crudo y diferentes
solventes es una forma efectiva de la lucha
contra el problema de limpieza del medio
poroso y podra probar y ser de gran utilidad
en el lineamiento de una eleccin para
aditivos a ser usados para un recobro
secundario o terciario.

























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Tomado de: Cuiec, L. E. (1975, January). Restoration of the natural state of core samples.

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