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3.

TERMOFISICA
Calor asociado a cambios fsicos de la materia.
En sistemas cerrados:
Energa Interna es funcin de T, V E = E ( T, V )
A volumen constante, dE = Cv dT
A Presin constante, dE = dQ dW
(dE + dW = dH Entalpa) = calor empleado en
incrementar la energa interna y en suministrar la
energa equivalente al trabajo mecnico de expansin.
H = H (T, P)
dH = Cp dT
CAPACIDAD CALORIFICA
Capacidad calorfica: C = dQ/dT
Capacidad calorfica es la cantidad de calor
necesario para incrementar la temperatura de un
cuerpo en un grado
Capacidad calorfica molar, calor necesario para
incrementar la temperatura de un mol en un grado
Calor especfico, capacidad calorfica relativa a la
unidad de masa independiente del sistema de
unidades
Calor (Q): dQ = Cv dT a V = Constante
dQ = Cp dT a P = Constante
Segn 1ra ley dQ = dH = Cp dT
CAPACIDAD CALORIFICA DE GASES
Se puede expresar mediante :
Ecuaciones empricas de la forma
Cp = a + bT +c T (rango 300 1500 K)
Como dH = Cp dT
H = (a + bT +c T) dT
Capacidad calorfica media (Cpm) para un
intervalo dado de temperaturas:
Cpm = H / dT
Existen tablas de Cpm para intervalos T
y para calcular entalpa: H = Cpm dT
CAPACIDAD CALORIFICA DE SOLIDOS Y LIQUIDOS
Ley de Dulong y Petit
La capacidad calorfica atmica de slidos en estado
cristalizado es constante e igual a 6,2 Cal / at.g -
Regla de Kopp
Capacidad calorfica de un compuesto slido es
aproximadamente igual a la suma de las capacidades
calorficas de los elementos que lo constituyen.
Cp slido lquido
C 1,8 2,8
H 2,3 4,3
O 4,0 6,0
S, P 5,4 7,4
Si 3,8 5,8
los dems 6,2 8,0
4. TERMOQUIMICA
Cambios energticos en reacciones qumicas.
Calor normal de reaccin: HRx a 1 atmsfera.
Se asume que Rx. inicia y termina con todos los
materiales a la temperatura de 25C
H Rx = ni Hf productos ni Hf reactivos
Reacciones incompletas, se calcula HRx solo
para productos que se formen a partir de los
reactivos que realmente reaccionen.
Si las condiciones son diferentes a 25C y 1 atm.
Reaccionen o no, deben incluirse todo lo ingresa y
todo lo que sale, en los clculos de entalpa.
BALANCES DE ENERGIA EN SISTEMAS REACTIVOS A
TEMPERATURAS NO ESTANDAR
Las corrientes de entrada y salida del sistema
pueden estar a temperatura diferente de 25 C.
Un mtodo de solucion indica elegir el estado de
referencia a 25C donde se conocen calores de
formacin de reactivos y productos.
Luego calcular el calor de reaccion del sistema en
relacion al estado de referencia.
Calcular los cambios de entalpia para cada
corriente que ingresa y sale del estado de
referencia hasta la temperatura real del reactivo o
producto.
Determinar el calor de reaccion total segun:
H T = H
T
+ H
Productos
- H
Reactivos