INVESTIGACIN DE LA ECUACIN DE ESTADO DE VAN DER WAALS

PARA GASES
Presentado por: -Christiaan J. Prada Castao
-Jeison Rolon
Asignatura: Termodinmica
Universidad De Amrica
!ogot D.C
"#$%
Ecuacin de Van der Waals
Cuando se aumenta la temperatura en una muestra de gas en el
la&oratorio' este de&e de incrementar la cantidad medida de energ(a
cintica de las molculas del gas ) producir un aumento en la velocidad de
movimiento de las molculas del gas. *ste incremento en la velocidad
conlleva un aumento en algunas +uer,as intermoleculares -ue act.an entre
las molculas ) el gas se comporta ms como un gas ideal.
*l pro&lema inicia cuando las +uer,as intermoleculares -ue de&en estar
presentes causan en las molculas del gas a ser independientes o
interdependientes unas de otras.
/as +uer,as intermoleculares ) las +uer,as elctricas -ue e0isten entre las
molculas de&en producir una in1uencia entre una ) otra. Tales +uer,as
causarn -ue un gas se desv(e de su comportamiento de gas ideal.
*stas +uer,as intermoleculares son llamadas +uer,as de 2an Der 3aals. 4a)
tres tipos de +uer,as
5uer,as de Dispersi6n de /ondon las cuales e0isten entre las molculas
como resultado de un n.cleo positivo de una molcula -ue atrae electrones
de otra molcula. Todas las sustancias moleculares e0hi&en +uer,as de
/ondon.
/as interacciones Dipolo-Dipolo las cuales son +uer,as -ue e0isten entre las
molculas polares en donde la cola positiva de una molcula atrae a la colo
negativa de otra. 7olo las molculas polares pueden e0hi&irlo' para las
+uer,as de 2an der 3aals es considerado como el segundo mas +uerte
/os enlaces 8puentes9 de hidr6geno son +uer,as -ue e0isten entre las
molculas -ue tienen un tomo de hidr6geno enla,ado aun atomo
altamente electronegativo' tales como el o0(geno' nitr6geno' o 1uor. *ste
representa un dipolo +uerte -ue tendr un hidr6geno al :nal 8positivo9
atra)ente de otra molcula con :nal 8cola9 negativo
a9 *cuaci6n de van der 3aals
Cuando la presi6n ) la temperatura son altas las molculas estn mas cerca
unas de otras ) el volumen li&re por el -ue pueden moverse es menor -ue
el volumen del recipiente
Ahora si interaccionan unas con otras ) esta interacci6n disminu)e la +uer,a
de los cho-ues contra las paredes
De manera -ue si medimos la presi6n resulta ser mas &a;a -ue las -ue
resultar(a sin +uer,as intermoleculares al o&tener un valor mas &a;o para la
presi6n el volumen resultante de&er(a ser ma)or -ue el esperado
Dedu;o una ecuaci6n para e0plicar el comportamiento de los gases reales'
introduciendo algunas correcciones a la ecuaci6n de los gases ideales para
a;ustar a la al,a la presi6n ) a la &a;a el vol.men en los gases reales
*n esta ecuaci6n a ) & son dos constantes -ue -ue depende de la
naturale,a de cada gas:
*sta ecuaci6n es la ms conocida ) corrige las dos peores suposiciones de la
ecuaci6n el gas ideal: tamao molecular in:nitesimal ) ausencia de +uer,as
intermoleculares. /a ecuaci6n es:
*l termino & es incluido para tener en cuenta el tamao :nito de las
molculas ) es llamado volumen molecular. *l trmino a< es una
correcci6n -ue +ue incluida para considerar las +uer,as intermoleculares.
*stas dos constantes se escogen para -ue la ecuaci6n se adapte a los datos
e0perimentales. Pero como s6lo tiene dos constantes' no se puede esperar
-ue esta ecuaci6n descri&a e0actamente los datos P2T en un intervalo
amplio de presi6n ) volumen.
*n la 5igura => % se muestra las isotermas calculadas a partir de la ecuaci6n
de 2an der 3alls. A la temperatura cr(tica Tc' la isoterma presenta un punto
de in1e0i6n? a temperaturas ms &a;as se presenta un m0imo ) un m(nimo
) a altas temperaturas las isotermas se aseme;an a las del gas ideal. *n la
,ona de dos +ases' esta gr:ca predice tres valores para el volumen para
una misma presi6n' en cam&io la otra :gura predice un n.mero in:nito de
valores para el volumen. /as secciones A! ) CD se pueden lograr en +orma
e0perimental ) corresponden a estados de l(-uido so&recalentado 8A!9 ) de
vapor su&en+riado8CD9 ) son estados metaesta&les. /a secci6n !C es un
estado inesta&le.
5igura => %: @sotermas
predecidas por la *cuaci6n de
2an der 3aals
Para o&tener los valores de las
constantes a ) &' e0isten dos
mtodos -ue llevan a similar
resultado: aplicando la
condiciones de in1e0i6n en el punto cr(tico ) el otro es desarrollar la
ecuaci6n como una ecuaci6n c.&ica en volumen. /os valores o&tenidos son:
Como es di+(cil determinar e0perimentalmente el valor de c' es
recomenda&le -ue a ) & se o&tengan s6lo a partir de Pc ) Tc' por lo -ue se
o&tiene:
a A
c
2
c
2
64p
T 27R
& A
c
c
8p
RT
7in em&argo al calcular c ) compararlo con los datos e0perimentales se
o&serva -ue estos valores se ale;an aprecia&lemente' de&ido a -ue la
ecuaci6n de 2an der 3aals no es precisa cerca del punto cr(tico. *sta
ecuaci6n pronostica un valor de c igual a #'%BC' el cual se distancia
notoriamente de los valores determinados e0perimentalmente para ste
parmetro. Adems esta ecuaci6n no es satis+actoria a altas presiones.
/a virtud de la ecuaci6n de 2an der 3aals es -ue se puede utili,ar para
predecir el comportamiento P2T tanto de la regi6n l(-uida como de la
gaseosa' as( como tam&in predecir transiciones de +ase de l(-uido a vapor?
adems predice la e0istencia de un estado cr(tico.
2
m
A
n
V
A
p
RT
7i T # 2
m
#
Correcciones
2
m
A
p
RT
D &
p A
2
m m
V
a
b - V
RT

p # 2
m

2
m
V
a
#
p 2
m
#
2
m
V
a

8p D
2
m
V
a
9 82
m
E &9 A RT
8p D
2
2
V
an
9 82 E n&9 A nRT
Caractersticas de la ecuacin de van der Waals
/as isotermas de los gases ideales se o&tienen a elevadas temperaturas
) grandes vol.menes molares.
*l estado l(-uido ) gaseoso coe0isten cuando se e-uili&ran los e+ectos de
cohesi6n ) dispersi6n.
/as constantes cr(ticas estn relacionadas con los coe:cientes de van
der 3aals.
Punto cr(tico 8p
c
' T
c
' 2
c
9
0
dV
dp
T
=

0
dV
p d
T
2
2
=

Magniudes Reducidas!
p
r
A
c
p
p
2
r
A
c
m
V
V
T
r
A
c
T
T
Princi"i# de esad#s c#rres"#ndienes:
/os gases -ue tienen el mismo volumen molar reducido' a la misma
temperatura reducida' de&er(an tener la misma presi6n reducida.
/a ecuaci6n de van der 3aals en +unci6n de las magnitudes reducidas ser(a:
p
r
p
c
A
2
c
2
r c r
c r
V V
a
b V V
T RT

p
r
A
2
r r
r
V
3
1 3V
8T

/as ecuaciones de estado se utili,an para determinar datos de e-uili&rios'

entalp(as' presiones' vol.menes' ) otras propiedades termodinmicas. /a
elecci6n de la ecuaci6n a utili,ar depender de la precisi6n -ue se re-uiera
) de las condiciones de operaci6n en las -ue se tra&a;e.
/as ecuaciones de estados c.&icas no pueden representar :elmente el
comportamiento de los gases' espec(:camente en la ,ona de dos +ases' )a
-ue s6lo poseen dos constantes.
/a ecuaci6n del virial' &asada en la mecnica estad(stica' puede representar
:elmente el comportamiento. 7in em&argo' es poco utili,ada en ingenier(a
de&ido a la complicaci6n del clculo de los coe:cientes.
Bilbiografa
- docencia.udea.edu.co/cen/MetodosNumericos/capitulo7/cubicas.html
- www.ifuap.buap.mx/eventos/archivos/FormatoArticuloextenso.doc