Proceso LPF hidrometalúrgico cobre mixtos

Departamento Ingeniera en Minas USACH
Procesos Hidrometalrgicos
Profesor: Luis Vilches
Ayudante: Francisco Ivn Arcos
Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera en Minas
rea de Procesamiento de Minerales
Proceso L. P. F.
Asignatura: Laboratorio Procesos Hidrometalrgicos
1. Introduccin terica
El proceso denominado Lixiviacin Precipitacin Flotacin (LPF) fue diseado
por Harmer Keyes (1934), metalurgista de la Miami Koper Co.
Su desarrollo iba dirigido al tratamiento de minerales de cobre mixtos (sulfuros
xidos), con cierta proporcin de lamas (15 30%), no aptos para una flotacin
convencional (baj a recuperacin), y en los que se tenan serias dificultades en la
separacin slido-lquido si se realizaba una lixiviacin en cabeza.
El proceso bsicamente consiste en una trituracin del todo uno a 10 20 mm.
Segn la oxidacin de los diferentes tamaos, se poda hacer una clasificacin
previa de gruesos finos, yendo los primeros a la planta de flotacin convencional
y los finos a LPF. O bien, todos los tamaos a LPF.
Los triturados se someten a molienda de barras con una granulometra
aproximada de 65 a 100 mallas (0,208 a 0,147 mm.)
La lixiviacin dinmica se efecta en tanques o tambores con cido sulfrico a pH
entre 1 y 2, variando el tiempo de 30 a 60 minutos.
Despus de la lixiviacin, sigue la etapa de precipitacin, previo ajuste del pH a 3
3,5 con cal, para evitar un excesivo consumo de hierro. Es una etapa crtica en
donde es necesario emplear hierro de buena calidad y gran superficie especfica,
prefirindose la esponja de hierro. Dependiendo del tipo de chatarra y agitacin, la
precipitacin puede tardar de 5 a 20 minutos. Tras la precipitacin se sube el pH a
4 4,5 con cal, procedindose posteriormente a la flotacin conjunta del cobre
precipitado y de los sulfuros de cobre sin atacar. Esta flotacin, segn
caractersticas de la mena y componentes, se puede realizar en medio cido o
alcalino (diferentes reactivos). El proceso LPF utiliza dos reactivos principales de
consumo: el cido sulfrico y el hierro.
cido sulfrico. Su consumo viene dado por:
a) cido para lixiviar el cobre oxidado, que estequiomtricamente es de 1,5
unidades de cido sulfrico puro por unidad de cobre (15 kg H 2SO4 / ton
por cada % de Cu oxidado).
b) cido para neutralizar la ganga.
c) cido libre en la pulpa, para que la lixiviacin se efecte con una
velocidad y eficiencia razonables.
En total, la cantidad real puede variar de 20 25 kg/t hasta 60 75 kg/t (casos
ms desfavorables) para una mena con 1% de Cu oxidado.
Hierro. Su consumo viene dado por:
a) la precipitacin del cobre, en forma de CuSO4, a metlico segn la siguiente
ecuacin de oxidacin reduccin:
Fe 3e- = Fe(++)
Cu(++) + 2e- = Cu
----------------------------
Fe + Cu(++) = Fe(++) + Cu
Consumo terico = 0,88 kg. Fe/kg. Cu precipitado.
b) La neutralizacin del H2SO4 libre, segn la ecuacin:
H2SO4 + Fe = FeSO4 + H2
Consumo terico = 0,57 kg. Fe/kg. H2SO4 libre.
c) La reduccin de posibles sales frricas, segn la reaccin:
2Fe(+++) + Fe = 3Fe(++)
Consumo terico = 0,50 kg. Fe/kg. Fe(+++)
Aparte de la calidad de la chatarra o la esponja de hier ro, existen otros factores
que afectan a la etapa de precipitacin tales como: superficie de contacto entre el
hierro y la solucin, tiempo de contacto, difusin segn agitacin y temperatura,
concentracin de la solucin y pH.
La preferencia de cido y hierro, ms cara, es debido a su mayor pureza (menos
contaminacin para la flotacin), ms rpida precipitacin (mayor superficie de
contacto) y sobre todo su finura que no necesita ser separada para la siguiente
etapa.
Los consumos de cido y hierro son muy importantes y, a veces su no
disponibilidad y precios pueden hacer al proceso LPF antieconmico.
El proceso LPF ha sido aplicado industrialmente, en diferentes perodos y con
algunas modificaciones en EEUU por la Miami Koper Co. en Arizona, Anaconda
en Montana y Kennecott en Hayden, Arizona. En Chile, tambin se realiz una
gran investigacin para sus minerales, pero no llegaron a implantarlo, por
dificultades en la produccin de una esponja de hierro econmica. Tambin, en
Rusia, parece que se ha apli cado industrialmente.
En resumen, es un proceso que puede ser tecnolgicamente y econmicamente
factible con minerales mixtos de sulfuros de cobre oxidados, de cierta ley
(superior a 1%) y con consumos moderados de reactivos (cido, esponja de
hierro, colectores y espumantes en flotacin, etc.)
Se dice que sus inversiones y costos son muy inferiores al Proceso de
Segregacin y comparables a los de un proceso de flotacin.
2. Preliminares
El procedimiento consta de dos etapas unitarias, descontando la op eracin de
molienda, comn a todo proceso:
a) L.P.; la pulpa obtenida de los molinos y que contiene a la mena en
tratamiento, es agitada conjuntamente con el fierro y el cido sulfrico. Es, a
nuestro juicio, la parte revolucionaria del mtodo, ya que ocurre de los reactivos,
sucede justamente lo contrario a favor de la economa del mtodo. En esta etapa
se produce la lixiviacin y la precipitacin simultanea del cobre.
b) La pulpa resultante que contiene al cobre precipitado junto a los ripios, es
sometida a flotacin (F) con reactivos apropiados, para obtener un concentrado
rico en cemento.
Operando del modo indicado, el proceso tiene las ventajas de ser continuo y de
consumir cantidades de reactivos menores que el proceso corriente de lixiviacin,
aun cuando se trate de menas con gangas altamente alcalinas.
3. Qumica del procedimiento
En la etapa L. P. Deben realizarse las reacciones de acuerdo al siguiente sistema:
a) 3 CuO + H2SO4 + 2 Fe 3 Cu +Fe2O3SO3 + H2O
De la reaccin expuesta se deduce que el co nsumo de cido y fierro es de 1/3 y
2/3 moles, respectivamente, por cada mol de cobre recuperado en vez de 1 y 1
moles, que son los consumos tericos, para la tcnica corriente.
En consecuencia, es posible pensar en que se dispondr de 2/3 moles de cido
sulfrico para responder al consumo de las gangas calizas de la mena, si es que
aceptamos gastos de reactivos en cantidad igual al procedimiento usual de
lixiviacin.
Se explica la reaccin a) por el siguiente sistema:
1) 2 CuO + 2 H2SO4 2 CuSO4 + 2 H2O
2) CuSO4 + Fe FeSO4 + Cu
3) CuSO4 + H2 Cu + H2SO4
4) FeSO4 + CuO + Fe + H2O Cu + Fe2O3 * SO3 + H2
3 CuO + H2SO4 + 2 Fe 3 Cu + Fe2O3 * SO3 + H2O
Con el fin de facilitar la realizacin de todo el sistema de reacciones, es
conveniente mantener un ambiente re ductor en la etapa L.P., a objeto de cuidar el
hidrgeno generado en 4, para que tome parte efectiva en 3. Significa esto la
conveniencia de evitar la formacin de vrtice en la agitacin.
4. Las experiencias.
Nuestras pruebas se dividieron en dos grupos, a saber:
1) Experiencias de laboratorio
2) Experiencias de Planta Piloto
EXPERIENCIAS EN LABORATORIO
Como punto de partida se seleccionaron cinco muestras de diferentes yacimientos
de la Provincia de Antofagasta, las que, debidamente cuarteadas y muestreada s,
se analizaron por cobre soluble, los resultados se resumen a continuacin:
N de la Muestra Ley en Cobre (%)
1 7,4
2 4,85
3 5,6
4 3,2
5 5,1
En seguida se sometieron muestras, de los diferentes minerales, a lixiviacin
corriente con cido sulfrico para encontrar, en cada caso, el consumo de este
reactivo; las cifras se indican en el siguiente cuadro:
N de la Muestra
Consumo de H2SO4 en Kg, por
Kg de Cu
1 3,9
2 2,8
3 2,43
4 3,6
5 3,3
Las pruebas de L.P., que en adelante llamar emos de reaccin, se realizaron en
base de medio kilo de mineral molido, bajo las 48 mallas.
De cada mena se iniciaron los siguientes nmeros de experiencias:
N de la Muestra N de Experiencias
1 3
2 10
3 8
4 12
5 8
Total 41
Como depsito de reaccin, reactor, se emple un frasco de vidrio PIREX, con
fondo semi-esfrico de 7 litros de capacidad, acondicionado con un agitador de
madera y con dos impulsores en el mismo eje. Los impulsores estn colocados de
modo que mientras el inferior produce un a corriente ascendiente de la pulpa, el
superior ocasiona un flujo contrario. La razn de esta disposicin, tena por
finalidad impedir la formacin de vrtice, que, como hemos dicho anteriormente,
es recomendable por razones qumicas.
El dimetro de los impulsores usados es de 2 y la velocidad en trabajo fue de
120 r.p.m., es decir, la suficiente para mantener la carga en suspensin.
Por el costado interior del reactor se coloc un tubo de vidrio de de dimetro
con el extremo inferior a del fond o semi-esfrico del depsito, por el que se
alimentaba el cido sulfrico a la pulpa.
Para la flotacin del cemento de cobre producido en la etapa de reaccin, se
emple una celda de 500 grs., accionada con motor elctrico con retromarcha.
5. Tcnica empleada en el laboratorio.
El mineral molido bajo las 48 mallas, se introduca en el reactor y adicionando
agua dulce o de mar, se formaba una pulpa de dilucin 1 : 4, relacin slido
lquido. Con el agitador en marcha, se esperaba 10 minutos, a fin de dar tiempo
para lograr la total mojadura de las partculas de mineral.
En seguida se agregaba el fierro en limaduras o en virutas de recortes de torno.
En este instante se aceleraba la marcha del agitador para suspender todas las
partculas slidas, especialmente las del fierro que, por su alto peso especfico,
tratan de depositarte en el fondo del reactor.
Finalmente, se agregaba el cido sulfrico gota a gota a una velocidad de
alimentacin que vari entre 5 a 25 grs. de cido por hora.
Citamos a continuacin las cantidades lmites de reactivos empleados en esta
etapa para 500grs. de mineral:
Acido sulfrico .. 21 a 64 grs.
Fierro .. 50 a 100 grs.
Los tiempos de reaccin del pH, al final de las reacciones, estuv ieron
comprendidos entre 3.20 y 5.40.
Para controlar la marcha de la etapa se tomaba el valor del pH y se cortaba
muestra de la pulpa cada media hora para analizarlas por cobre an no lixiviado.
Adems, nos valamos de la observacin con un microscopio, e l que permite
perfectamente, darse cuenta de la existencia de xidos residuales en las colas.
Terminada la etapa de reaccin, se proceda a flotar en la celda de cuyas
caractersticas ya hemos hablado.
La pulpa se acondicionaba con reactivos Z -200 y Dowfroth 250, de la Dow
Chemical Company.
El pH para flotacin estaba comprendido entre 3.2 y 5.6.
El tiempo de acondicionamiento fue de 5 minutos y el de flotacin vari de 10 a 25
minutos.
Con los reactivos indicados, las pruebas unitarias de flotacin se realizaron en
buena forma, obtenindose concentrados cuyas leyes oscilaron entre 17% y 60%
(rougher).
6. Resultados de las pruebas de laboratorio.
A continuacin insertaremos un resumen de los resultados obtenidos en las
experiencias realizadas en pruebas unitarias a escala de laboratorio.
N de la
muestra Recuperacin Ley de concentrados
Consumo de
H2SO4
Consumo H2SO4 por
lixiviacin corriente
1 50 a 79,7% 28 a 42% 1,8 a 3,8 3,9
2 50 a 90,0% 30 a 45% 1,8 a 2,4 2,8
3 73 a 91,0% 35 a 53% 1,8 a 2,0 2,43
4 50 a 82.0% 17 a 39% 2,8 a 4,7 3,6
7. Observaciones
Recuperacin: las cifras anotadas en nuestro resumen, corresponden a las
recuperaciones totales del Proceso, resultando muy difciles establecer cul de las
etapas pueda haberse realizado en condicione s desfavorables o cul en
condiciones ptimas.
Ley de concentrados: corresponden a valores de rougher, por lo que es muy
posible pensar en cifras mayores si se recurre al mtodo de limpiezas por
reflotacin, en circuito cerrado con la flotacin primaria .
Consumo de lixiviante: salvo una experiencia del grupo 4, los consumos se
mantienen menores que los que podramos llamar consumos normales,
evidentemente, esto nos demuestra que la teora del proceso es correcta.
Efecto del vrtice: la presencia de vrtice en el torbellino reactor, ocasiona
efectos que produces daos en la marcha del proceso; en efecto, tal como se
expuso anteriormente, el aire que por el se introduce a la masa de la pulpa, oxida
el hidrgeno generado por la reaccin 4 del sistema y p or otra parte, OXIDA AL
CEMENTO DE COBRE ya producido, retrogradado, de este modo, la marcha
normal del mtodo. Este fenmeno fue ampliamente comprobado en nuestras
experiencias.
La reaccin 4: la reaccin del sulfato ferroso con fierRo en limaduras y con el
mineral cuprfero en forma de pulpa, fue un hecho que constatamos
experimentalmente en el laboratorio. Las recuperaciones que logramos para el
cobre fue de un cincuenta por ciento.
Calidad del fierro: no se observaron diferencias en el comportamie nto del fierro
dulce con relacin al fierro fundido, en cuanto a la marcha del proceso. En lo que
dice relacin con el consumo de este reactivo, no nos fue posible establecer cifras
por tratarse de experiencias a tan pequea escala que cualquier intento de
medicin, nos habra resultado errneo.
En cambio, pudimos establecer la gran diferencia que existe cuando se emplea
fierro en forma de chatarra que cuando se usa limaduras o recortes livianos. La
chatarra tiene la enorme dificultad de adherirse a las pa redes del depsito reactor
o al fondo de ste, impidiendo, en consecuencia, formar un sistema homogneo, a
fin de aumentar la posibilidad de encuentro en cualquier punto de la pulpa, del
fierro, cido y mineral.
Agua: se hizo pruebas comparativas empleand o agua dulce y agua de mar; no
hubo diferencia aparente.
Tiempo de tratamiento: si se considera que los tiempos de tratamientos, para
500 grs., de diferentes menas tratadas fluctuaron entre 1 hora y 4 horas, ya que
los perodos obtenidos son un tanto di spares; sin embargo, no nos preocup
demasiado este problema, por cuanto hasta entonces, estbamos experimentando
en operaciones unitarias.
EXPERIENCIA EN PLANTA PILOTO
Con el propsito de verificar en mayor escala, los resultados obtenidos en el
laboratorio y de probar la eficacia del mtodo en circuito continuo, se procedi a
experimentar en la Planta Piloto.
Fue necesario realizar algunas reparaciones y adaptaciones de unidades con las
que se contaban y de este modo se dispuso de las siguientes instal aciones y
equipos:
Seccin molienda: un pequeo chancador de mandbulas de 6 x 4 para
molienda primaria; un rodillo de 500 mm. de dimetro por 300 mm. de cara, para la
molienda intermedia y un molino de bolas, Denver, de 2 x 1 , para la molienda
fina. Complementa, en circuito cerrado al molino de bolas, un clasificador Akins.
Reactores: en serie con la seccin anterior, se instalaron dos reactores de 1
metro de dimetro por 1.30 metros de altura, conectados por la parte lateral
inferior con un tubo de 5.
Estas unidades se construyeron de fierro dulce, con plancha de , totalmente
soldadas al arco. La parte interior se cubri por una capa de cemento adherido
sobre malla de construccin y con espesor de .
Ambos reactores estn premunidos de un eje central de madera, con un impulsor
en el extremo inferior y ubicado a 2 del fondo del depsito. El impulsor o aspa
tiene una longitud de 12 en total y gira a razn de 250 r.p.m. para agitar la pulpa.
Cada reactor es accionado por un motor trifsico de 2 HP y el movimiento al eje,
se transmite por dos correas Texrope.
La entrada de la pulpa al primer reactor y su salida al segundo, se realiz por la
parte superior de estas unidades.
Flotacin: esta constituida por una serie de celdas modelo Denver, de 12 x 12,
cuyo cuerpo principal es de madera de 1 de espesor. La batera de celdas est
constituida de seis unidades, cuyos rotores estn accionados por motores de 1
HP, para cada dos celdas.
8. Circuito de Flujo.
La cabeza, previamente triturada en las dos etapas iniciales, pasa al molino de
bolas y de all al clasificador; el rebalse de ste, como una pulpa de 25% de
slidos, bajo las 48 mallas, se conduce por el canal al primer reactor. Es aqu en
donde se han introducido recortes de hojalata, se agrega cido sulfrico muy
cerca del torbellino natural en un chorro muy fino.
Se produce, evidentemente, un circuito de pulpa del reactor 1 al nmero 2; este
ltimo slo tiene por objetivo eliminar la acidez residual y completar la reaccin del
proceso. Por esto, dicha unidad slo se mantiene con fierro.
El rebalse del ltimo reactor permite la salida de la pulpa que contiene el cemento
de cobre, de manera que por gravedad el flujo pasa a la batera de celdas de
flotacin para realizar la etapa ltima d el proceso.
El acondicionamiento de la pulpa con los reactivos de flotacin se efectuaba en el
reactor N 2.
9. Controles del proceso.
Durante las experiencias en la Planta Piloto se realizaron los siguientes controles:
Densidad de la pulpa: A la salida del clasificador.
Grado de molienda: a la salida del clasificador.
Tonelaje a beneficio: a la salida del clasificador.
pH: en ambos reactores y a la salida del ltimo.
Qumico: a la salida de las celdas se cortaban muestras y se analizaban po r cobre
total y soluble. Adems, se realizaron muestras del cemento que entregaba la
seccin flotacin.
10. Operacin.
Se trataron tres toneladas de mineral correspondiente a la muestra 4; de las
experiencias de laboratorio, que recordemos, tiene las siguien tes caractersticas:
Ley de cobre .. 3,20%
Consumo de cido por lixiviacin normal . 3.60 kg.
La mena, molida bajo las 48 mallas, con una densidad de 1.20 y con una
velocidad de salida del clasificador variable entre 7.8 a 8.6 kilos de pulpa por
minuto, se introduca a los reactores colocados en serie.
La cantidad de cido sulfrico agregado al primer reactor, era suficiente para
mantener un pH fluctuante entre 1.3 a 2.0.
El fierro, en ambos reactores, se agreg en exceso.
El pH del reactor 2 vari entre 4.2 y 4.6; con el que se proceda a la flotacin.
En el mismo reactor 2 se agregaban los reactivos Z -200 y Dowfroth 250. El Z-200
se emulsion con Dow Fax 9N9 en la proporcin 1:1. El 250 se emple en
solucin acuosa.
Para las experi encias se us agua de mar; la duracin de las pruebas fue de 18
horas, forzadas, evidentemente, por la reducida capacidad del molino de bolas.
Los resultados finales de esta experiencia son los siguientes:
Recuperacin .. 80.7%
Ley de concentrado (rougher) .. 35.4%
Consumo de cido sulfrico por kilo de cobre 2.40 kilos
A continuacin se hicieron experiencias con las muestras 2 y 3, tomando para
cada caso, 1.5 toneladas, las que se sometieron al proceso sin modificar ni nguna
de las variables. Cada prueba emple el tiempo de 10 horas; los resultados se
concentran en los siguientes:
N de la
muestra Rougher % Consumo H2SO4
Recuperacin
%
2 39,2 2 87,3
3 39,7 1,8 89,1
El consumo de fierro, en forma de hojalata, fue co mo trmino medio, para las tres
experiencias, de 1.2 kilos por kilo de cobre fino.
11. Conclusiones
1- El mtodo en estudio permite el tratamiento de las menas de cobre de baja
ley, con una economa de cido sulfrico de 25% a 30%, en relacin con el
consumo que ellas demandan en el proceso normal de percolacin.
2- El consumo de fierro disminuye alrededor de 40% comparado con la forma
usual de precipitacin.
3- La ley de los concentrados es posible aumentarla sin mayores dificultades
con unidades de reflotacin.
4- El mtodo, aplicado a escala industrial, es continuo, lo que se traduce en
ventaja, por cuanto acepta mecanizacin.
5- Las pruebas en Planta Piloto se realizaron con agua de mar, no
observndose inconvenientes en el desarrollo del sistema de reacciones.
6- No es posible el empleo de fierro grueso ni en forma de tarros, porque
ocasiona serios inconvenientes de orden mecnico, a menos que el
reactor sea modelo de tambor rotativo.

Proceso LPF hidrometalúrgico cobre mixtos

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